第七章无机非金属材料.pdf
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1、第第第第7 7章章章章 无机非金属材料无机非金属材料无机非金属材料无机非金属材料Chapter7 Non-metallic Inorganic Materials1PDF pdfFactory Pro 本章内容7.1无机非金属材料的分类和特点无机非金属材料的分类和特点7.2 水泥与玻璃水泥与玻璃7.3 陶瓷陶瓷7.4 半导体材料半导体材料7.5 超导材料超导材料2Chapter7 Non-metallic Inorganic MaterialsPDF pdfFactory Pro 学习目的 结合前面所学内容,理解无机非金属材料结构结合前面所学内容,理解无机非金属材料结构与性能特点;与性能特点;
2、了解常用无机非金属材料的合成和工艺。了解常用无机非金属材料的合成和工艺。了解各种新型无机非金属材料的特殊性能、作了解各种新型无机非金属材料的特殊性能、作用原理、结构及用途。用原理、结构及用途。3 3Chapter7 Non-metallic Inorganic MaterialsPDF pdfFactory Pro 学习参考书目1.杨兴钰.材料化学导论.武汉:湖北科学技术出版社,20032.戴金辉,葛兆明 主编,无机非金属材料概论,哈尔滨工业大学出版社,1999 3.H.F.W.Taylor,Cement Chemistry,Academic Press,19904.M.W.Barsoum,F
3、undamentals of Ceramics,IOP,20035.J.G.P.Binner,Advanced Ceramic Processing and Technology,Vol.1,Noyes,19904Chapter7 Non-metallic Inorganic MaterialsPDF pdfFactory Pro 7.1 无机非金属材料的分类及特点 无机非金属材料以氧化物、碳化物、氮化物、硼化物、硫系化合物(包括硫化物、硒化物及碲化物)和硅酸盐、钛酸盐、铝酸盐、磷酸盐等含氧酸盐为主要组成的无机材料。5传统(普通)无机非金属材料传统(普通)无机非金属材料新型(特种)无机非金属材
4、料新型(特种)无机非金属材料Chapter7 Non-metallic Inorganic MaterialsPDF pdfFactory Pro 传统(普通)无机非金属材料品种品种品种示例品种示例水泥等胶凝材料水泥等胶凝材料硅酸盐水泥、铝酸盐水泥、石灰、石膏等硅酸盐水泥、铝酸盐水泥、石灰、石膏等陶瓷陶瓷粘土质、长石质、滑石质和骨灰质陶瓷等粘土质、长石质、滑石质和骨灰质陶瓷等耐火材料耐火材料硅质、硅酸铝质、高铝质、镁质、铬镁质等硅质、硅酸铝质、高铝质、镁质、铬镁质等玻璃玻璃硅酸盐硅酸盐搪瓷搪瓷钢片、铸铁、铝和铜胎等钢片、铸铁、铝和铜胎等铸石铸石辉绿岩、玄武岩、铸石等辉绿岩、玄武岩、铸石等(铸石
5、是一种经加工而成(铸石是一种经加工而成的硅酸盐结晶材料其耐磨性比碳素钢高数十倍;其的硅酸盐结晶材料其耐磨性比碳素钢高数十倍;其莫氏硬度莫氏硬度78,仅次于仅次于金金刚刚石和石和刚玉刚玉)研磨材料研磨材料氧化锆、氧化铝、碳化硅等氧化锆、氧化铝、碳化硅等多孔材料多孔材料硅藻土、蛭石、沸石、多孔硅酸盐和硅酸铝等硅藻土、蛭石、沸石、多孔硅酸盐和硅酸铝等碳素材料碳素材料石墨、焦炭和各种碳素制品等石墨、焦炭和各种碳素制品等非金属矿非金属矿粘土、石棉、石膏、云母、大理石、水晶和金刚石等粘土、石棉、石膏、云母、大理石、水晶和金刚石等6Chapter7 Non-metallic Inorganic Materi
6、alsPDF pdfFactory Pro 新型(特种)无机非金属材料7品种品种品种示例品种示例绝缘材料绝缘材料氧化铝、氧化铍、滑石、镁橄榄石质陶瓷、石英玻璃和微晶玻璃等氧化铝、氧化铍、滑石、镁橄榄石质陶瓷、石英玻璃和微晶玻璃等铁电和压电材料铁电和压电材料钛酸钡系、锆钛酸铅系材料等钛酸钡系、锆钛酸铅系材料等磁性材料磁性材料锰锰锌、镍锌、镍锌、锰锌、锰镁、锂镁、锂锰等铁氧体、磁记录和磁泡材料等锰等铁氧体、磁记录和磁泡材料等导体陶瓷导体陶瓷钠、锂、氧离子的快离子导体等钠、锂、氧离子的快离子导体等半导体陶瓷半导体陶瓷钛酸钡、氧化锌、氧化锡、氧化钒、氧化锆等过渡金属元素氧化物系材料等钛酸钡、氧化锌、氧
7、化锡、氧化钒、氧化锆等过渡金属元素氧化物系材料等光学材料光学材料钇铝石榴石激光材料,氧化铝、氧化钇透明材料和石英系或多组分玻璃的光导纤维等钇铝石榴石激光材料,氧化铝、氧化钇透明材料和石英系或多组分玻璃的光导纤维等高温结构陶瓷高温结构陶瓷高温氧化物、碳化物、氮化物及硼化物等难熔化合物高温氧化物、碳化物、氮化物及硼化物等难熔化合物超硬材料超硬材料碳化钛、人造金刚石和立方氮化硼等碳化钛、人造金刚石和立方氮化硼等人工晶体人工晶体铝酸锂、钽酸锂、砷化镓、氟金云母等铝酸锂、钽酸锂、砷化镓、氟金云母等生物陶瓷生物陶瓷长石质齿材、氧化铝、磷酸盐骨材和酶的载体材料等长石质齿材、氧化铝、磷酸盐骨材和酶的载体材料等
8、无机复合材料无机复合材料陶瓷基、金属基、碳素基的复合材料陶瓷基、金属基、碳素基的复合材料Chapter7 Non-metallic Inorganic MaterialsPDF pdfFactory Pro 结构特征 离子键:离子键:无无方向方向性、无性、无饱饱和性和性 紧密紧密堆积堆积;键键强较强较高高 密密度度大大,高,高强强度、高硬度、高度、高硬度、高脆脆性、耐性、耐热热 共价共价键:键:具有具有方向方向性与性与饱饱和性和性 键键强强度度较较高,高,具有稳定具有稳定化学化学结结构构 密密度度较小较小,熔熔点高,硬度点高,硬度大大,脆脆性性大大,热膨胀热膨胀系系数数小小,绝缘绝缘性性好。好
9、。离子键离子键与与共价共价键键混混合合8Chapter7 Non-metallic Inorganic MaterialsPDF pdfFactory Pro 部分陶瓷化合物化学键混合特征9陶瓷陶瓷化合物化合物结结合合原原子子电电负负性性差差离子键离子键比例比例(%)共价共价键键比例比例(%)MgOMg-O2.136832Al2O3Al-O1.835743SiO2Si-O1.544555Si3N4Si-N1.142872SiCSi-C0.651090Chapter7 Non-metallic Inorganic MaterialsPDF pdfFactory Pro 7.2 水泥与玻璃 硅酸盐
10、水泥硅酸盐水泥 铝酸盐水泥铝酸盐水泥 硫硫铝酸盐水泥铝酸盐水泥 氟氟铝酸盐水泥铝酸盐水泥 铁铝酸盐水泥铁铝酸盐水泥107.2.1 水泥(cement)按矿物组成分类一种水硬性胶凝材料,通过水化过程发生凝结和硬化,硬化后甚至在水中也可保持强度和稳定性。Chapter7 Non-metallic Inorganic MaterialsPDF pdfFactory Pro 11Chapter7 Non-metallic Inorganic MaterialsPDF pdfFactory Pro 硅酸盐水泥 熟料成分:硅酸三钙(3CaOSiO2),C3S 硅酸二钙(2CaOSiO2),C2S 铝酸三钙
11、(3CaOAl2O3),C3A 铁铝酸四钙(4CaOAl2O3Fe2O3),C4AF12Chapter7 Non-metallic Inorganic MaterialsPDF pdfFactory Pro 硅酸盐水泥 熟料比例对水泥性质的影响 提高C3S的含量,可得到高强硅酸盐水泥 提高C3S和C3A的含量,即可制得快硬硅酸盐水泥 降低C3S和C3A的含量,提高C2S的含量可得低热或中热硅酸盐水泥.13Chapter7 Non-metallic Inorganic Materials(低低、中中水水化化热热,微微小膨胀小膨胀性性能能)PDF pdfFactory Pro 硅酸盐水泥生产14C
12、aCO3CaO+CO275010002CaCO32CaO10001300+SiO2SiO23CaCO33CaO10001300+Al2O3Al2O3Fe2O3Fe2O32CaO3CaO13001400+SiO2CaO SiO24CaCO34CaO10001300+Al2O3Al2O3+(硅酸二钙)(铝酸三钙)(铁铝酸四钙)(硅酸三钙)生生料经料经上述烧上述烧结结过过程所得熟程所得熟料经料经碾碾磨成磨成细粉细粉,加,加少量少量石膏,石膏,用以调节用以调节水泥的水硬水泥的水硬化化时间时间,即得即得水泥成品水泥成品。熟熟料料制制备备的的化学过化学过程程:Chapter7 Non-metallic I
13、norganic MaterialsPDF pdfFactory Pro 15Chapter7 Non-metallic Inorganic MaterialsPDF pdfFactory Pro 硅酸盐水泥的水化、凝结、硬化大大致致分分为三个阶段为三个阶段:水水化化水泥与水的水泥与水的化学化学反应称为反应称为水水化化。凝结凝结水泥加水水泥加水拌拌和和初期形初期形成成具有可塑具有可塑性的性的浆浆体体。随着。随着水水化化反应反应的的不断进行不断进行,浆浆体体逐渐变逐渐变稠失去流动稠失去流动性性。硬硬化化浆浆体的体的强强度度逐渐提逐渐提高高并变并变成成坚坚硬的石硬的石状固状固体(水泥石)体(水泥石
14、)。16Chapter7 Non-metallic Inorganic MaterialsPDF pdfFactory Pro 水化、凝结、硬化过程包括复杂的物理化学变化过程(水化是关键因素)包括复杂的物理化学变化过程(水化是关键因素)173CaOSiO2 nH2O 2CaOSiO2(n-1)H2O Ca(OH)22CaOSiO2 mH2O 2CaOSiO2mH2O3CaOAl2O3 6H2O 3CaOAl2O36H2O4CaOAl2O3Fe2O3 7H2O 3CaOAl2O36H2O CaOAl2O3Fe2O3H2O各种水化产物逐渐形成一个三维空间牢固结合、密实的整体。但关于凝结、硬化机制仍
15、不十分清楚。Chapter7 Non-metallic Inorganic MaterialsPDF pdfFactory Pro 7.2.2 玻璃18玻璃玻璃瓶瓶玻璃工玻璃工艺烛台艺烛台建筑建筑玻璃玻璃艺术艺术玻璃玻璃玻璃玻璃:通常以石英砂、纯碱、长石(铝硅酸盐)及石灰:通常以石英砂、纯碱、长石(铝硅酸盐)及石灰石为主要原料,在高温炉内发生熔融反应后形成的熔体石为主要原料,在高温炉内发生熔融反应后形成的熔体冷冷却却后后呈坚硬呈坚硬无无定定形形状态状态的无机物的无机物Chapter7 Non-metallic Inorganic MaterialsPDF pdfFactory Pro 19普通
16、玻璃的无定形化学结构Chapter7 Non-metallic Inorganic Materials含量最含量最高的为非高的为非晶晶SiO2,一般一般为为50%80%,在在石英玻璃石英玻璃中中高高达达98%以以上上。SiO2形成形成骨架骨架。普普通玻璃通玻璃还含有还含有K2O,Na2O,CaO等等PDF pdfFactory Pro 玻璃玻璃中中的的组组分分构构成成:1.形成体:形成体:能能够独立够独立形成形成骨架骨架(网络网络)的)的氧氧化物化物 SiO2,B2O3,GeO22.中间中间体:体:不不能能独立独立形成形成网络网络的的氧氧化物,化物,但但能能够够与形成体与形成体共同共同形成形成
17、网络网络 Al2O3,V2O5,SeO23.辅助辅助原料:原料:一般一般为碱金属与碱为碱金属与碱土土金属的金属的氧氧化物化物 Na2O,K2O,CaO,MgO,BaO等等,以,以便便得到由得到由硅酸盐和硅酸盐和剩余剩余SiO2组组成的成的烧烧结物结物。20Chapter7 Non-metallic Inorganic MaterialsPDF pdfFactory Pro 21Na2O的加入对SiO2网络的影响Chapter7 Non-metallic Inorganic Materials钠钙钠钙玻璃,玻璃,又名钠又名钠玻璃,玻璃,易易成型,成成型,成本低本低,历史最悠久历史最悠久,用途,用
18、途最广最广PDF pdfFactory Pro 22鳞石英鳞石英SiO2-Na2O相图相图方方石石英英Na2O加加入入SiO2中中,因形因形成成低低共共熔熔混混合物合物而而使使其其熔熔融融温温度度显著降显著降低低PDF pdfFactory Pro 7.2.2.1 玻璃的制造231)硅酸盐硅酸盐形形成成阶段阶段2)玻璃玻璃形形成成阶段阶段4)玻璃玻璃液液的的均均化化阶段阶段3)玻璃玻璃液澄清液澄清阶段阶段5)玻璃玻璃液冷却液冷却阶段阶段Chapter7 Non-metallic Inorganic MaterialsPDF pdfFactory Pro 24Process11)硅酸盐形成阶段一
19、般一般在熔在熔制制过程过程初期进行初期进行。对普对普通通钠钠玻璃玻璃而言而言,此阶段此阶段在在 800-900完完成。成。在在固相或液相固相或液相反应反应中中形成形成由由各种硅酸盐、与各种硅酸盐、与剩余剩余SiO2,组组成的成的不透明烧不透明烧结物。结物。如如:CaCO3CaO+CO2CaO+SiO2CaSiO3形成形成低共低共熔熔混混合物:合物:SiO2-Na2OChapter7 Non-metallic Inorganic MaterialsPDF pdfFactory Pro 25Process2CO2,O2,SO2,NO2等等CO2,O2,SO2,NO2等等2)玻璃形成阶段继续加热烧继
20、续加热烧结物,硅酸盐形成结物,硅酸盐形成阶段阶段生成的各种硅生成的各种硅酸盐与酸盐与剩余剩余SiO2开始开始熔融,熔融,它们之间相互它们之间相互熔解、熔解、扩散扩散,此阶段此阶段结结束时束时变成变成透明透明体。(体。(对普对普通通钠钠玻玻璃璃而言而言通常在通常在 1200-1250完完成)。成)。低共低共熔熔混混合物熔化合物熔化硅酸盐和硅酸盐和剩余剩余石英砂石英砂粒粒的的互互熔熔熔体熔体中有大量气泡中有大量气泡、条纹条纹PDF pdfFactory Pro 26此阶段对此阶段对产品质产品质量量影响很影响很大大(对普对普通通钠钠玻璃玻璃而言而言通常在通常在1400-1500)加加入澄清剂除入澄清
21、剂除气泡气泡,如如Na2SO4,放出放出SO3并带出并带出气气体。体。其其它它澄清剂澄清剂,如如:脱色剂脱色剂,主要,主要弱弱化化铁铁化合物化合物对对玻璃玻璃着色着色的的影响影响,将将低低价价铁铁氧氧化成高化成高价铁价铁(FeO着色着色能能力力是是Fe2O3的的10倍倍),),提提高玻璃高玻璃透明透明度度。常用。常用硝硝酸盐,酸盐,但但其分其分解温解温度度低低(380C),在玻璃形成前,在玻璃形成前大大部分分部分分解解产产生的生的氧氧已已逸出逸出,脱色效果脱色效果不不理理想想。可采可采用:用:NaNO3/KNO3+As2O3适于适于高温熔体高温熔体14001500CNaNO3/KNO3+Sb2
22、O3适于适于低低温熔体温熔体1300 1400C低低温温时时硝硝酸盐酸盐放出放出的的氧氧将将As2O3 及及Sb2O3氧氧化成化成AS2O5及及Sb2O5,高温,高温时时分分解解放出放出氧气氧气使使 FeO氧氧化成化成Fe2O3而而脱色脱色。熔体熔体中还有中还有条纹条纹,存存在玻璃化学成在玻璃化学成分分不不均匀均匀,温,温度度不不均匀均匀。Process33)玻璃液澄清阶段PDF pdfFactory Pro 27Process4&54)玻璃液的均化阶段因因上上述述原因,原因,故需故需玻璃玻璃液液的的均均化,通常化,通常低低于澄清于澄清温温度下度下完完成成。通通过过扩散扩散、对对流流、搅搅拌拌
23、作作用用,消除条纹消除条纹、成分、成分不不均匀均匀和和热不热不均匀均匀性性5)玻璃液冷却阶段Chapter7 Non-metallic Inorganic Materials为了为了达到达到成型所成型所需粘度必须降需粘度必须降温(温(对普对普通通钠钠玻玻璃璃而言而言通常通常降降到到 1000-1100再再进行进行成型)成型)PDF pdfFactory Pro 28玻璃成型工玻璃成型工艺艺:(a)压制压制,(,(b)压压吹吹,(,(c)拉拉纤纤(a)pressing,(b)press and blow process,(c)drawing of fibers.Chapter7 Non-meta
24、llic Inorganic MaterialsPDF pdfFactory Pro 29连续平板连续平板玻璃玻璃生生产设产设备备Chapter7 Non-metallic Inorganic Materials浮法浮法成型成型平拉法平拉法成型成型退火退火:将平板将平板玻璃玻璃缓慢缓慢加热到一定加热到一定温温度度,保持足保持足够时间够时间,然然后以后以缓慢速度缓慢速度冷冷却却的的一一种种热热处处理工艺。理工艺。目目的是的是去除去除残残余余应应力力,得到得到预预期期的物理性能。的物理性能。PDF pdfFactory Pro 7.2.2.2 玻璃分类氧化物氧化物玻璃(品种和数玻璃(品种和数量量很
25、很多多)石英玻璃石英玻璃(SiO2含含量量 99.5%,热膨胀热膨胀系系数数低低、耐高、耐高温温、透透紫外紫外光光和和红外红外光光)硅酸盐玻璃硅酸盐玻璃(基基本本成分成分为为SiO2,产产量量最最大大、品种、品种最最多多)钠钙钠钙玻璃玻璃(又名又名钠钠玻璃,玻璃,含含有有15%Na2O,16%CaO,成,成本本低低廉廉,易易成型,成型,产产量量占实占实用用玻璃的玻璃的90%,如如:玻璃玻璃瓶瓶、罐罐、平板平板玻璃、玻璃、器皿器皿等等,是,是用量用量很很大大的普通玻璃)的普通玻璃)铅铅酸盐玻璃酸盐玻璃(基基本本成分成分为为SiO2和和PbO,含含有有大大量量PbO的的铅铅玻璃能玻璃能阻挡阻挡x射
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