4Cr9Si2马氏体耐热钢的调质工艺和回火脆性研究.pdf
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1、江苏大学硕士学位论文4Cr9Si2马氏体耐热钢的调质工艺和回火脆性研究姓名:邹庆治申请学位级别:硕士专业:材料学指导教师:黄根良20031201江苏大学学位论文摘要本文以内燃机气门用钢4 C r 9 S i 2 作为研究对象,简述了国内外内燃机气门材料热处理的现状,剖析了目前4 C r 9 S i 2 钢脆性较大及气门发生断裂的原因,在深入分析该钢的工艺特性和影响因素的基础上,以提高其韧性和综合力学性能为目的,研究了化学成分、热处理工艺、回火后冷却速度对4 C r 9 S i 2 钢组织和性能的影响,为实际生产兼有足够的韧性和硬度的气门材料,并为提高它在高温工况条件下的使用寿命提供了理论依据。
2、4 C r 9 S i 2 钢作为一种高铬钢,本身具有较大的脆性,因此如何提高其韧性成为本实验的关键所在。首先研究了淬火工艺对其的影响,探讨了常规淬火、亚温淬火、临界点淬火三种不同的淬火工艺,通过对试样硬度及冲击韧性的变化规律来分析三者的优劣。重点研究了回火工艺对4 C r 9 S i 2 钢的影响。研究了试样在经过常规淬火后,回火温度、回火时间和回火后冷却方式对材料的影响。通过对试样的组织分析和断口S E M 观察,绘制了冲击试验值同上述三者之间的准确定量关系,结果表明:在5 0 0 C 7 5 0 C 之间,试样的冲击韧性值是下降然后上升,在5 4 0 C 左右出现脆性的最大值;随着回火时
3、间的增加,试样的冲击韧性逐渐下降,但下降的趋势越来越不明显,最终接近于与水平坐标平行,可以用非平衡晶界偏聚理论来解释这种现象。由于4 C r 9 S i 2 钢对冷速敏感,因此我们在函数记录仪上定量的研究了回火后冷却速度对韧脆性的影响。实践证明冷速越快,试样越不易变脆,如果回火后采用炉冷则试样的冲击值接近谷底,这主要是由于口相时效析出对位错产生了强钉扎。运用计算机J A V A 编程来计算由磷的非平衡晶界偏聚导致回火脆的临界时间与有效时间,比较其大小和内在关系,并检验了计算值是否与生产实际值相符合。关键词:高温回火脆性,冲击韧性,非平衡偏聚,位错钉扎,晶界偏析江苏大学学位论文A B S T R
4、 A C TI nt h i sp a p e rw et a k e4 C r 9 S i 2w h i c hW a Su s e dw i t hc o m b u s t i o ne n g i n ea i rv a l v e鹬s t u d yo b j e c t。t h ed e v e l o p m e n th i s t o r ya n da c t u a l i t yo f4 C r 9 S i 2s t e e la th o m ea n da b r o a da t er e v i e w e da n dt h el e a s o i L Sw
5、 h y4 C r 9 S i 2s t e e ls h o w sb a dd u c t i l i t yp r o p e r t i e sa r ep r o f o u n d l ya n a l y z e d I no r d e rt oi m p r o v ei t sd u c t i l i t ya n di n t e g r a t e dm e c h a n i c a lp r o p e r t i e s,o nab a s i so fi n t e n s i v ea n a l y z i n gi t sc r i t i c a lt
6、 e c h n i q u ea n di n f l u e n c ef a c t o r,w es t u d yt h ec h e m i c a lc o m p o s i t i o n、h e a tt r e a t m e n tp r o c e s sa n dc o o l i n gd o w ns p e e da f t e rt e m p e r i n gw h i c hi n f l u e n ts t e e l sc o m p o s ea n dp e r f o r m a n c e A s4 C r 9 S i 2i sm u c
7、 hb r i t t l e n e s s,t h ek e yp o 血o ft h i se x p e r i m e n ti st oi m p r o v ei t sd u c t i l i t yp r o p e g i e s A tf i r s tw es t u d yt h ei n f l u e n c eo fq u e n c h i n gp r o c e s s,d i s c u s st h er o u t i n eq u e n c h i n g、s u b-t e m p e r a t u r eq u e n c h i n g
8、a n dc r i t i c a lp o i n tq u e n c h i n g,w ea n a l y s et r i a d i cr e l g i o nb yc o m p a r e dw i t hh a r d n e s sv a l u eo f c r a c k e ds a m p l e sa s p e c t W es e l e c t i v ea n a l y s et h ei n f l u e n c eo ft e m p e r i n gp r o c e s s,a n di n v e s t i g a t et h e
9、r e l a t i o n s h i pa m o n gt a m p e rt e m p e r a t u r e、h o l d i n gt i m e、c o o l i n g-d o w nm e t h o d B yt h em e a l 吣o fS E Ma n a l y s i s w ep l o tt h ec u r v eb e t w e e ni m p a c tv a l u ea n dt h ea b o v ev a l u e T h er e s u l ts h o w st h a tt h ei m p a c tv a l
10、u ed e s c e n ta n dt h e na s c e n tb e t w e e n5 0 0 7 5 0 C i ti sm i n i m aa t5 4 0 C A st h eh o l d i n gt i m ee x t e n d,t h es a m p l e si m p a c tv a l u ed e s c e n t,b u tt h et e n d e n c yi ss m a l l e ra n ds m a l l e r,w ec a l le x p l a i nt h i sp h e n o m e n o nw i t
11、 hn o n-e q u i l i b r i u mg r a i nb o u n d a r ys e g r e g a t i o n A s4 C r 9 S i 2s t e e li ss e n s i t i v et ot h ec o o l i n g-d o w ns p e e d,w es t u d yt h er o l eo fc o o l i n g-d o w ns p e e dw i t hf u n c t i o nr e c o r d e r,t h es a m p l eh a st h et e n d e n c yo f d
12、 u c t i l i t yw i t hh i g hc o o l i n g-d o w ns p e a d i ft h es a m p l ei sc o o l e di nt h ef u r n a c e i t si m p a c tv a l u ei sv e r yl o wb e c a u s eo f 口Sa g e i n gb e h a v i o rw i t c hi sa n c h o r i n go f d i s l o c a t i o n W ec a l c u l a t e dt h ec r a s ht i m ew
13、 h i c hc a nb r i n gt e m p e rb r i t t l e n e s si n t oe x i s t e n c ew i t hp r o g r a m8 f f a v g a ,a n dc h e c k e di f t h ea c t u a lv a l u ef i to f t h et h e o r e t i c a lv a l u e K e yW o r d s:h i g ht e m p e r a t u r et e m 耐n gb r i t t l e n e s s,h n p a c td u c t i
14、 l i t y,n o n-e q u i l i b r i u ms e g r e g a t i o n,a n c h o r i n go fd i s l o c a t i o n,g r a i nb o u n d a r ys e g r e g a t i o ny1 0 1 6 1 2 6学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权江苏大学可以将本学位论文的全部内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。
15、保密口本学位论文属于,在年我解密后适用本授权书。不保密囱学位论文作者签名:印众汔p 辛年;月即日指导教师签名亏l 痧彤年弓月力f 日f本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容以外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者签名:即投沲日期:呼年;月叶日江苏大学颂士学位论文第一章绪论在高温下具有一定的热稳定性和热强性的钢称为耐热钢。按照性能,耐热钢可以分为抗氧化钢和热强钢。抗氧化钢在高温下具有较好
16、的抗氧化性及抗其它介质腐蚀的性能:热强钢在高温时具有较高的硬度,并具有一定的抗氧化和抗腐蚀性能。按组织类型耐热钢可以分为铁素体钢、马氏体钢和奥氏体钢三类【1】。现在日本科学家已经成功开发出比现有产品寿命长十倍的耐热钢,将来用它制造气门,可以极大地提高气门的使用寿命。许多工作者将合金元素对马氏体耐热钢的影响进行了较为系统的研究”。并探讨了合金元素镍、钨及铌在该钢中的作用。1 1 马氏体耐热钢的基本性能1 1 1 耐热钢的抗氧化性钢在高温时抵抗氧化气氛腐蚀作用的性能称为抗氧化性。碳钢在5 7 0 C 以上加热时,形成三层氧化膜:外层是F e:0,中层是F e,0。,里层(即与金属邻接)为F e O
17、,其含氧量由表至里逐渐减少。其中F e 2 0,最薄,F e 3 0 次之,l e O 最厚。F e O 是缺位固溶体,晶体结构不致密,氧原子容易通过晶格空隙进行扩散,因而氧化速度急剧增加,所以碳钢的抗氧化性很差。当钢中加入C r、S i、A l 等元素时,由于这些合金元素比铁容易氧化,在钢的表面形成一层致密而稳定的氧化膜,使氧和金属原子在氧化膜中不易扩散,氧化过程被抑制,从而提高了钢的抗氧化性。由图1 1 可以看出,零件的工作温度越高,保证钢具有高抗氧化性的含铬量也越高。从图中还可以看出,钢中单独加入1 8 C r、3 S i 或3 A 1,都能提高钢在1 0 0 0 左右的抗氧化性。但在一
18、般情况下都不单独加入一种元素。例如在铬钢中加入2 C r 或2 A 1,既可提高钢的抗氧化性,还可以改善钢的热强性及工艺性。评定耐热钢的抗氧化性主要是用称重法,郎用单位时间、单位面积上增加或减少的重量来表示。因为耐热钢表面的氧化物不易脱落,故整个过程表现为增重。江苏大学硕士学位论文主&吾棚壬K 口,口a01 D z oC“)S i()图L 1C r、A I 对钥在高温下氧化速度的影响F 琢1 1I n f l u e n c eo fC r、A 1 t h eo x i d a t i o ns p e e di nM g nt e B p e r a t t w e1 1 2 耐热钢的高温强
19、度钢在高温时抵抗塑性变形及破断的能力称为钢的高温强度。评定高温强度的指标很多,其中主要的指标是蠕变极限和持久强度。可以通过加入合金元素和热处理来提高钢的高温强度,合金元素对钢的高温强度有很大的影响,其强化作用主要有以下几个方面:(1)基体的固溶强化。加入C r、w、M o、S i 等合金元素提高钢基体原子间的结合力和再结晶温度,从而提高钢的抗蠕变能力。同时,加入一种或多种合金元素如N i、等使钢成为单相的奥氏体。因为,相铁原子排列比较致密,原子问结合力较强,故奥氏体型耐热钢比铁素体型耐热钢的高温强度高。(2)晶界强化。高温下晶界的强度比晶粒低,并且晶界原子排列不规则,扩散易于进行,因此粗晶粒比
20、细晶粒具有更高的高温强度【3 1 例如在钢中加硼能填充晶界的空位,使扩散受到阻碍,从而使晶界强化。(3)沉淀强化。因合金碳化物或金属化合物在高温下不易聚集和长大,因此可以使钢强化。例如在奥氏体型耐热钢或耐热合金中通过(w、M o、C r)。c。或(V、N b)C。等碳化物的沉淀强化,可提高基体的高温强度。1 24 C r g S i 2 马氏体耐热钢的制造及其应用4 C r 9 S i 2 钢属于马氏体耐热钢,它是在铬钢中加入S i。加入S i 不仅可以显著提高钢的抗氧化性能”,而且还能减少钢在蠕变开始阶段时的变形速度。它可用2江苏大学硕士学位论文于制造使用温度低于7 0 0 (2 的内燃机进
21、气阀,减负荷发动机的排气阀等,因此,该钢在各种型号柴油机上被广泛使用。目前,该钢作为气门阀材料需要解决的主要问题是热处理对其最终性能的影响,特别是对冲击韧性的影响。热处理时,应该根据不同产品对其进排气阀的不同要求,采用不同的工艺。热处理的正确、先进与否,首先在于被处理零件的质量是否达到技术要求;其次是成本低,能源消耗少,生产率高;最后是操作安全方便,劳动强度低。1 3 两类回火脆性的基本特点淬火钢在回火时,随着回火温度升高,其冲击韧性总的趋势是增大。但是有些钢在一定温度范围回火后,冲击韧性反而比在较低温度回火后显著下降。这种在回火过程中发生的脆性现象,称为回火脆性。钢中常见的回火脆性可以分为低
22、温回火脆性和高温回火脆性两类。1 3 1 低温回火脆性通常将在2 0 0 4 0 0 C 回火后发生的脆性称为低温回火脆性,即第一类回火脆性。其主要特点是:(1)所有淬火钢,只要在2 5 0 4 0 0 温度范围回火后,都会不同程度的出现脆性;(2)回火脆性的出现与回火方式和回火后的冷却速度无关,凡是在此温度范围回火,无论快冷还是慢冷,都会出现脆性;(3)具有不可逆性,即如果将己产生该脆性的钢置于更高温度回火后,其脆性逐渐消失,再置于2 5 0 4 0 0 回火后,脆性也不会重新出现,所以这种回火脆性也称为不可逆回火脆性。产生这种回火脆性的原因,一般认为是由于马氏体分解时,沿着马氏体条或片的界
23、面析出碳化物薄片所引起的,这种硬而脆的碳化物薄片显著的降低了马氏体界面的断裂强度,因而使钢的脆性明显增加。此外,回火过程中残余奥氏体的转变也加重了这种回火脆性。在低于2 5 0 C 回火时,由于不发生碳化物析出,故不会引起冲击韧性急剧下降。当回火温度高于4 0 0 时,碳化物开始聚集和球化,对基体的割裂作用减少,因而钢的冲击韧性又重新升高。而在2 5 0 4 0 0 回火后,正是由于析出了碳化物薄片,故产生回火脆性。低温回火脆性对于钢件强度与韧性的最佳配合不利。但目前尚未找到有效的江苏大学硕士学位论文方法完全消除这种回火脆性,只能尽量避免在这个温度范围回火,或采用等温淬火代替。在钢中加入I 3
24、 S i,可以使碳化物的析出移向较高温度进行,从而使脆性产生的温度范围升高,这对改善钢回火后的冲击韧性有利。1,3 2 高温回火脆性在4 5 0 6 5 0 C 回火后出现的脆性,通常称为高温回火脆性,或称第二类回火脆性。这种回火脆性的主要特点是:(1)回火脆性主要在含有c r、N i、M n、s i 等元素的合金结构钢中出现。(2)回火脆性的出现与回火后的冷却速度有关,通常回火后快冷不出现回火脆性。(3)具有可逆性。如果把已经出现这种回火脆性的钢重新加热到脆性区温度回火,再快冷到室温,其回火脆性即可消除。已经消除了回火脆性的钢,如果重新加热到脆性区温度回火,随后缓慢冷却到室温,则脆性又会出现
25、。因此这种回火脆性具有可逆性,也称为可逆回火脆性。(4)其断口呈晶间断裂。多数人认为高温回火脆性产生的主要原因,是在4 5 0 6 5 0 C 回火时微量杂质元素(P、S b、s n、A s 等)或合金元素向原来的奥氏体晶界偏聚或析出,削弱了晶粒之自J 的结合强度,从而使钢出现脆性。它可以用来解释一些高温回火脆性的现象,例如:这种脆性的出现是由于晶界变脆引起的 8 1,所以回火脆性试样的断口为晶间断裂。又如,杂质元素在晶界的偏聚是在一定的温度和条件下产生的,也可以在另外的温度、时问条件下消除,因此这种回火脆性是可逆的。再如,晶粒越粗,晶界越少,杂质元素在晶界偏聚的浓度越高,故粗晶粒钢比细晶粒钢
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