新型碳材料在染料敏化太阳电池中的应用.pdf

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1、新型碳材料在染料敏化太阳电池中的应用李艳1,2，王洪涛u，庄全超3，方亮I,t(1 中国矿业大学机电工程学院，江苏徐州2 2 1 1 1 6；2 中国矿业大学理学院，江苏徐州2 2 1 1 1 6；3 中围矿业大学材料科学与工程学院，江苏徐州2 2 1 1 1 6)摘要：介绍了新型碳材料在染料敏化太阳电池(D S S C s)中应用的研究进展，在W O。光电极中加入多层碳纳米管(M W C N T s)不仅能增加电子寿命，提高电池转换效率。还能减少电极裂纹。增加电极的机械强度；用碳纳米粉或碳纳米管替代P t 作为对电极能降低电池制作成本。提高电极的电化学活性，提高电池转换效率，与其他材料复合还

2、能增加电池机械性能和环境的稳定性。综述了材料的制备工艺和M W C N T s 加入比例对电池性能的影响及单层碳纳米管(S W C N T)和A g 复合作为对电极的性能。总之，新型碳材料由于其诸多的优点是应用在D S S C e 中理想的电极材料。关键词：染料敏化太阳电池；碳纳米管；T i O：；电荷转移电阻中图分类号：T M9 1 4 4文献标识码：A文章编号：1 0 0 2-0 8 7X(2 0 1 0)0 9-0 9 7 1-0 4A p p l i c a t i o no fn e wc a r b o nm a t e r i a l si nd y e s e n s i t

3、i z e ds o l a rc e l l sL IY a n”，W A N GH o n g t a 0 1，Z H U A N GQ u a n-c h a 0 3，F A N GL i a n g 皤f 1 S c h o o lo f M e c h a n i c a la n dE l e c t r i c a lE n g i n e e r i n g,C h i n aU n i v e r s i t yo f M i n i n ga n dT e c h n o l o g y,X u z h o uJ i a n g s u2 2 1J1 6，C h i n a

4、；2 S c h o o lo f S c i e n c e,C h i n aU n i v e r s i t yo f M i n i n ga n dT e c h n o l o g y,X u z h o uJ i a n g s u2 2 111 6,C h i n a；3 S c h o o lo f M a t e r i a l sS c i e n c ea n dE n g i n e e r i n g,C h i n aU n i v e r s i t yo f M i n i n ga n dT e c h n o l o g y,X u z h o u，j

5、a n g s u2 2 111 5，C h i n,)A b s t r a c t：T h ea p p l i c a t i o no fn e wc a r b o nm a t e r i a l si nd y e s e n s i t i z e ds o l a rc e l l sw a si n t r o d u c e d T h ee l e c t r o nl i f e t i m ea n dc e l lc o n v e r s i o ne f f i c i e n c yc o u l db ei m p r o v e ds i g n i f

6、 i c a n t l yb ya d d i n gM W C N T Si nt h eT i 0 2e l e c t r o d e 1 1 1 砖p r o c e s sc o u l da l s or e d u c et h ee l e c t r o d ec r a c ka n de n h a n c et h em e c h a n i c s Is t r e n g t ho fe l e c t r o d e T h eu s eo fc a r b o nn a n o p a d i c l e sa n dC N T sa st h ec o u

7、 n t e re l e c t r o d e st or e p l a c eP tc o u l dr e d u c et h ec o s to fC e l l s。e n de n h a n c et h ee l e c t r o c h e m i c a Ia c t i v i t yo fe l e c t r o d ea n dt h ec e l Ic o n v e r s i o ne f f i c i e n c y T h ec o m p o s i t e 竹I mo fn e wc a r b o nm a t e r i a l sa n

8、 dt h eo t h e rm a t e r i a Ic o u l di m p r o v et h em e c h a n i c s Ip r o p e r t ya n dt h ee n v i r o n m e n ts t a b,i t y 1 1 1 ei n f l u e n c eo fp r e p a r a t i o nt e c h n o l o g yo fm a t e r i a l s t h eM W C N T Sp e r c e n t a g eo l lt h ee e l Ip e r f o r m a n c ea

9、n dt h ep e a o r m e n c eo fe l e c t r o d ec o m p o s e do fs i n g l ew a l lc a 巾o nn a n o t u b e(S W C N T)a n dA gw e r ea l s ob ed i s c u s s e d I naw o r d，t h en e wc a r b o nm a t e r i a l si sp e r f e c te l e c t r o d em a t e r i a Ia p p l i e dj nD S S C s K e yW O r d s：D

10、 S S C：C N T；T i 0 2；c h a r g et r a n s f e rr e s i s t a n c e1 9 9 1 年，G r a t z e l 等人报道了基于染料敏化纳米晶多孔T i O：薄膜太阳电池的光电转化效率可达到7 1，引起了世界各围科学家的极大兴趣与关注。由于D S S C 具有成本低廉。理论转化效率高。制备工艺简单，对环境友好等优点，成为了新一代太阳电池的研究热点与重点。目前，其光电转化效率已达到1 1 1 l z j。D S S C 主要由染料敏化半导体薄膜、电解质和对电极组成。t 作原理是：染料分子吸收太阳光后从基态跃迁到激发态，激发态染料的

11、电子迅速注入到半导体的导带中，然后扩散至导电基底，经外电路转移至对电极，处于氧化态的染料通过电解质中的氧化还原对还原至基态，氧化态的电解质从对电极中接受电子而被还原，从而完成了电子输运的一个循环过程。目前，半导体薄膜大多采用纳米晶T i 0 2，而对电极大多收藕日期：2 0 1 0-0 3-1 0基金项目：中国矿业大学人才引进经费资助(Z X 2 8 0)作者简介：李艳(1 9 7 卜)，女，河南省人博士研究生。讲师。主要研究方向为染料敏化太阳电池电极材料。9 7 1采用在导电玻璃上镀一层铂，但是铂过于昂贵。为了降低D S S C 制作成本而又不影响电池性能，人们尝试将廉价的碳材料引入到电池中

12、。这些碳材料分为：石墨、碳黑、碳球、碳纳米颗粒和碳纳米管t 3 l。早期就有很多人将石墨或者碳黑直接加入到电极材料中进行研究。比如M u r a k a m i 等人f 4 J 将1 3 0m g 碳黑与0 2m LT i 0 2 胶体、0 4m L 水和0 2m L1 0=三硝基甲苯(x 2 1 0 0)的水溶液充分研磨得到碳浆。然后用刮涂法将碳浆涂在F T O 玻璃上，在室温干燥1 0m i n，然后在4 5 0 空气中加热3 0m i n。得到对电极，碳膜是由质量分数为9 3 的碳黑和质量分数为7 的T i 0 2 混合而成。当碳膜厚度为1 4 4 7I n n 时，电池的性能最优，厶=

13、0 0 1 68A c m 2，K=7 9 0m V，F F=6 8 5，t =9 1，创造了用碳材料作催化基底转化效率的最高值。P i n j i a n gL i 等人1 5 1 将碳黑和P t 的混合物分散在2m L 蒸馏水和2m L 乙醇的混合溶液中。然后将3 0m g 羟乙基纤维素作为粘合剂加入到混合溶液中，将粘液用手术刀涂在F T O 玻2 0 10 gV 0 1 3 4N o 9万方数据璃上制备出P t，碳黑对电极。用T i O：作为光电极测试D S S C的电池转换效率为6 7 2。近几年，人们开始将一些新型碳材料比如碳纳米粉和碳纳米管(C N T s)6 I 入D S S C

14、 中l e-1 3】，因为纳米结构的碳不仅能使电极与电解质接触良好，还可以提高电极的电化学活性特别是C N T s 作为对电极显示出了比其他碳材料更优越的性能。用C N T s 替代P t 有以下优点：(1)纳米尺寸的导电通道；(2)扩大表面面积；(3)质量轻；(4)高柔韧性；(5)低成本。正是由于这些优点，所以新型碳材料也成了现在D S S C 中研究的热点。1 新型碳材料在D S S C 中的应用1 1 在光电极中的应用2 0 0 6 年，P r a s h a n tV K a m a t 第一次将碳纳米管作为光活性电极引入D S S C 中，碳基结构呵以帮助电子从半导体内部移到电极中，

15、比如，碳纳米管薄膜可以直接用来响应可见光的激发，但是电池效率却比较低，这主要是由于光生电荷载体的超快再结合造成的，一条提高电荷分离的途径是开发复合碳纳米结构，用这种方法期埋能提高C N T s 厂r i O：系统的转换效帮-”。K u n M uL e e 等人0 6】在T i 0 2 电极中加入多层碳纳米管，研究了T i O 棚M W C N T s 复合电极的物理化学性能。粗糙系数，电子寿命和电池效率等参数。电极制备过程：将四异丙醇钛(T 1 I P)和P 2 5 的T i O：按照摩尔比0 0 8：l 在酒精溶液中混合，同时加入酸处理过的多层碳纳米管用超声波震动3 0m i n。搅拌2h

16、，然后用玻璃棒将T i O：浆料涂在F T O 玻璃上。待洒精挥发后，把薄膜在1 5 0 烧结4h。然后将电极浸人包含乙腈和特丁醇(体积比为1：1)的N 3 染料溶液中，取出后烘干作为光电极，用镀铂的F T O 玻璃作为对电极进行封装，注入电解质，然后进行测试。表l 是光照强度为1 0 0m W c m 2 以T i O J M W C N T s 复合电极作为光电极的D S S C 的各种参数，从表中数据可以看出，当M W C N T s 含量在质量分数为0 1 0 5 时，T i O：,染料电懈质界面电衙传递电阻(R。)随着多层碳纳米管含最的增加而增大，这主要是由于表面积减小染料吸附率降低

17、导致的。在M W C N T s 含量为(质萤分数)0 1 时特征峰转移到低频，电子寿命变长，D S S C 的短路电流矗=9 0 8l r n A 6 1 1 1 3 2，开路电压K=o 7 8 1V，电池转换效率达到最高的5 0 2。表1基于T i 0 2，M W C N T s 复合电极的S a m p l e|R QR d QJ。Vr F FC N T(m A g i n)O 04 0 02 1 47 9 60 7 6 l4 1 506 8 50 12 6 02 2 O9 0 80 7 8 l50 20 7 0 80 32 752 8 76 5 20 7 4 034 3O7 l O0

18、52 763 7 35 6 40 7 1 628 507 0 7在前人的工作基础上，T h a n y a r a tS a w a t s u k 等人旧将T i 0 2 M W C N T s 复合电极中M W C N T s 的含苣限制在质量分数为0 t 0 1 做了进一步的研究。采用直接混合的方法将T i O d M W C N T s(0 0 1)和乙基纤维索(1 0 0m g)分散在松油醇中进行超声波处理。用丝网印刷技术将T i O J M W C N T s2 0 10 9V 0 1 3 4N o 99 7 2薄膜刷在r i o 玻璃衬底上(面积为2c mx3c m，方电阻为1

19、0Q)。在5 0 0 煅烧。以复合电极作为光电极，以镀P t 的F r o玻璃作为对电极装备电池并测试。表2 为以T i O，M W C N T 复合电极作为光电极制备的D S S C 的J v 特征数据。由表中数据可以看出，在T i O：中加入M W C N T s 的质量分数为O 0 2 5 时性能最佳，电池转换效率达到了1 0 2 9。表2 以T 1 0 2，M W C N T s 复合电极作为光电极制备的M W f N l lJ d质昔分数K。，VF F州(m A c n l)O0 7 61 4 4 1O 5 86 3 1O 0 107 81 4 4 1O 6 06 7 70 0 20

20、7 91 7 2 5O 7 29 7 90 0 2 50 7 91 6 9 90 7 71 0 2 9O 0 30 7 81 23 8O 5 95 6 70 0 50 7 41 1 8 IO 5 245 70 0 7 50 6 91 1 1 20 4 93 7 5O 10 6 81 10 4 63 5 2需要说明的是表2 和上面的表1 中M W C N T s 含量都是质量分数为0 1 时开路电压、短路电流、填充因子(F F)和转换效率的值，都有很大的差距，这主要是凼为不同的人做实验时采用的材料合成方法、烧结温度、染料及膜厚度等实验条件各不相同，这种外界条件上的差异直接造成了实验结果的迥异。W

21、 i r a tJ a r e m b o o n 等人f 1 8】研究了M W C N T s 对电极结构的影响。将碳纳米管加入到混合酸中 H 2 S O。：I-N O，=3：1(体积比)1 在室温放置3 0m i n 以减少表面的羧基群，然后用去离子水稀释，过滤，霞复该过程3 次，然后在8 0 烘干。用F r o 玻璃作为T i O：薄膜的衬底，将混合材料用电泳沉积技术沉积在衬底上，T i O：溶液由0 1g 纳米催化T j 0 2 粉末和0 0 4g 的I：(混在5 0m L 的乙酰丙酮中)，用金片作阳极，保持阳极和衬底之问的距离在l6 1 1 1 以内，薄膜分别在5、1 0、1 5、2

22、 0v 电压下制备，沉积时间为lm i n。图l 是多层碳纳米管的含量分别为0、1、5 时的复合薄膜S E M 照片，从图中可屹出在M W C N T s 含量相同时，电压越大，裂纹越大，2 0v 电下制备的复合薄膜出现的裂缝图1多层碳纳米管的含量分别为0、1、5 的复合薄膜S E M 照片(复合薄膜分别在5、1 0、1 5、2 0V 电压下沉积J万方数据最大，说明电压过大不利于薄膜的沉积。在相同电压下，随着M W C N T s 含量的增加，复合电极的裂缝变得越来越小，含5 M w C N T s 的复合电极在5、1 0V 时几乎没有裂缝，说明在复合电极中增加M W C N T s 的含量可

23、以减少薄膜的表面裂缝，改善电极微结构。1 2 在对电极中的应用P r a k a s hJ o s h i 等人 1 9 1 将6 5 0m g 碳纳米粉(粒径小于5 0r i m，比表面积大于1 0 0m 2 g)混入1m LT i 0 2 胶体中(质量分数为2 0)，在混合物中加入2 m L 去离子水，再加入lm L 聚乙二醇辛基苯基醚(T r i t o nX 1 0 0)，混合物变成粘稠状的灰浆。将灰浆超声处理1h，然后旋涂在F T O 玻璃上制成对电极，将基片在2 5 0 干燥lh，然后封装电池进行测试。以碳纳米粉T i O：复合电极制备作为对电极的D S S C 光电转换效率为5

24、5，与P t 作为对电极时的效率(6 4)接近，碳纳米粉厂r i 0 2复合材料有希望替代P t 作为对电极使用。E a s w a r a m o o r th iR a m a s a m y 等人嘞将碳纳米粉(平均粒径为3 0n m，比表面积为1 0 0m 2 g)分散在有机溶剂中，再加入水进行球磨，然后将得到的碳浆涂在F r O 上，再在2 5 0 烧结1h，最后制成碳膜厚度约为2 0g m 的对电极。用此对电极组装成的电池的指标如下iJ 却0 1 46A c m 2，V 7 4 0m V，F F-6 2，r-6 7 3。s G a g l i a r d i 等人【2 1 1 分别研

25、究了石墨、碳纳米粉和碳纳米管作为对电极时电池D S S C 的阻抗谱。阻抗拟合数据如表3所示。从表中数据可以看出，碳纳米管的电荷传递电阻(如)的值在2 4 2 5Q，而P t 催化电极的却达到2 2 4Q，多层碳纳米管比P t 电极有更低的串联电阻(R)和电荷传递电阻，用它作为D S S C 的对电极将使填充闪子和效率大大提高。这个现象可解释为纳米结构的碳不仅能提高表面的电化学活性，也能提高碘碘化物氧化还原对的催化活性。石墨的串联电阻和电荷传递电阻都较大，不适合替代P t 催化电极。材料月一Q尺一nt o m sP t3 0 32 2 42 1 6碳S P2 9 52 4O 1 2C N T2

26、 3 52 5O 2 3石墨2 0 62 1 6，1 0 2 7E a s w a r a m o o r t h iR a m a s a m y 等人研究了多层碳纳米管作为D S S C 的对电极时，碳膜喷涂时间对电池性能的影响。将1 0 0m g 的多层碳纳米管加入到1 0 0m L 的无水乙醇中并用超声波处理1h，然后用便携式喷枪将溶液喷涂在1 2 0 的F T O玻璃衬底上，按照喷涂时间5 2 0 0S 将薄膜分成六种。喷涂时间决定了碳膜的厚度，喷涂时间越长，碳膜越厚。工作电极包含r 两层：约1 5l a n 厚的T i O：层和4 a m 厚的光散射层，T i O，电极在5 0 0

27、 烧结3 0m i n，然后浸入到5 1 0-4 m o l L 的N 7 1 9 染料中2 4h，待染料浸入到T i O：电极中后再用无水乙醇冲洗，然后用喷涂好的多层碳纳米管作为对电极组装电池，用绝缘胶将电极材料密封起来，注入液体电解质进行电池性能测试。图2 是不同喷涂时间的碳纳米管作为对电极的D S S C 阻抗谱，从图中可以看出，随着碳纳米管喷涂时间的变9 7 3图2 不同喷涂时间的多层碳纳米管作为对电极的D S S C 的阻抗谱。内部小图是高频区域的放大图。对应于多层碳纳米管对电极电解质界面的电子传递过程长，电荷转移电阻下降。喷涂2 0 0s 时对应的电荷转移电阻为2 3 4Q，这也说

28、明，碳膜越厚，电池性能越佳，最大光电转换效率为7 5 9。将C N T s 与其他材料复合还可以替代镀P t 的导电玻璃衬底，从而进一步降低电池的制作成本。例如，M i n g Y uY e n 等人用块状模塑料(B M C)过程制备含石墨的碳纳米管复合层，该复合层用作D S S C 的对电极层，V o w=0 6 9V，J 1 0 1 1m A c l T l 2，仔卸6 8，r F 4 7 3，而用普通的镀P t 玻璃衬底，忙0 6 9V，J 7 7 3m A c m 2，F F=0 7，f 3 7 4。说明用不同比例的石墨和M W C N T s 聚合物复合镀层作为D S S C 的对电

29、极层性能优于用镀P t 的传导玻璃，当石墨含量增加时，复合层电阻从6 7m Q 减小到1 7m Q。复合层在最佳水平(8 0 石墨装载)时有更低的电池电阻低的制作成本和高的电池性能。图3 是复合层的假设微结构描述，是基于实验结果的基础上对不同复合层传导路径的模拟图。在石墨的边界存在M W C N T区域，如果石墨界面间距小，加上电压就会出现很多的电流传输路径【如图3(左)所示】，电子传递电阻相对较小；相反的，如果石墨界面间距大，加上电压只能出现少数的电流传播路径【如图3(右)所示】，电子传递电阻相对较大。所以，当石墨含量增加时，层间闸距变小，复合层电阻会减小。用石墨和多层碳纳米管复合层作为D

30、S S C 的对电极层比普通镀P t 玻璃衬底电阻低，花费少，性能高，是理想的替代材料。C h u e n S h i iC h o u 等人I 刎研究两种类型的对电极材料：(1)S W C N T A g 复合材料涂在F r o 玻璃上作为对电极；(2)在F T O 玻璃衬底和S W C N T 间镀一层A g 作为对电极。研究了S W C N T 和A g 粘结剂质量比，表面活性剂(如T O A B)，图3 石墨基复合层的假设微结构的描述2 0 10 9V 0 1 3 4N O 9万方数据F r O 玻璃衬底的类型和烧结温度对D S S C 开路电压和短路电流的影响。S W C N T 薄

31、膜厚度增加时，短路光电流从2 2 7 3“A变化到l0 3 3 5 衅；当F T O 玻璃衬底方电阻为固定值8Q时，在F r o 玻璃衬底和S W C N T 间镀一层A g 作为对电极时，D S S C 短路光电流(25 6 5 雌)超过了以P t 作为对电极的光电流(12 6 3 7u A)。除了纯C N T s 外，一种复合薄膜M W C N T P E D O T P S S 用在D S S C 中嗍，电池效率可达到6 5，J 1 5 5n l A c m 2，忙0 6 6V，F F-4)6 3。类似的，复合薄膜g r a p h e n e P E D O T P S S 沉积在1

32、1 O 玻璃上作为对电极，6 0n l T l 复合薄膜在可见光波长范围内显示了高的透射率(8 0)和高的电催化活性。电池效率为4 5，说明C N T s 和石墨烯适合作为D S S C 的对电极。2 结论新型碳材料由于其比表面积大，电化学活性强，质量轻，柔韧性好，成本低等诸多优点成为了D S S C 电极中理想的替代材料。应用在光电极中，主要是将碳材料与T i O：材料复合，一方面可以提高电极活性促进电子从半导体向衬底的移动，另一方面可以减少电极的裂纹。应用在对电极中，碳纳米粉或碳纳米管有比P t 电极有更低的串联电阻和电荷传递电阻，可以使D S S C 的填充因子和效率大大提高。合适的碳膜

33、的厚度也可以提高电极的性能，将新犁碳材料与其他材料复合还可以替代导电玻璃衬底。进一步降低电池成本。参考文献：【l】o tR E G A NB，G R A T Z E LM Al o w-c o s th i 班一e f f i c i e n c ys o l a rc e l lb a s e do nd y e-s e n s i t i z e dc o l l o i d a lT i 0 2f i l m sf J】N a m r e，1 9 9 1，5 3：7 3 7 7 4 0【2】B A R B ECJ，A R E N D S EF，C O M T EP，e ta 1 N a

34、n o c r y s t a l l i n et i t a-n i u mo x i d ee l e c t r o d e sf o rp h o t o v o l t a i ca p p l i c a t i o n s J J o u r n a lo ft h eA m e r i c a nC e r a m i cS o c i e t y，1 9 9 7，8 0(1 2)：3 1 5 7 3 1 7 1【3】杨大勇，张海燕，谢慰，等碳材料红染料敏化太阳能电池对电极中的应用【J】材料研究与应用，2 0 0 8，2(4)：4 4 7-4 6 9【4】M U R A K

35、A M ITN，I T OS，W A N GQ，e ta 1 H i【g h l ye f f i c i e n td y es 锄-s i t i z e ds o l a rc e l l sb a s e d0 1 1c a r b o r lb l a c kc o u n t e re l e c t r o d e s J J o u r-h a lo f t h eE l e c t r o c h e m i c a lS o c i e t y，2 0 0 6，1 5 3(1 2)：A 2 2 5 5 A 2 2 6 1【5】UPJ，W UJH，L I NJM，e ta 1

36、 H i g l p e r f o r m a n c ea n dl o wp l a t i n u ml o a d i n gIt C a r b o nb l a c kc o u n t e re l e c t r o d ef o rd y e-s e n s i t i z e ds o l a rc e l l s J S o l a rE n e r g y，2 0 0 9。8 3：8 4 5 8 4 9 1 6】S U Z U K IkY A M A G U C H IM，K U M A G A IM，髓a 1 A p p l i c a t i o no fc a

37、r b o nn a n o t u b e st oc o u n t e re l e c t r o d e so fd y e s e n s i t i z e ds o l a rc e l l s【J】C h e m i s t r yL e t t e r s，2 0 0 3，3 2：2 8-2 9【7】L E EWJ，R A M A S A M YE，L E EDY，e ta 1 P e r f o r m a n c ev a r i a t i o no fc a r b o nc o u n t e re l e c t r o d eb a s e dd y e-s

38、e n s i t i z e ds o l a rc e l l J 1 S o lE n e r g yM a t e rS o lC e l l s，2 0 0 8，9 2：8 1 4 8 1 8 8 1Z H UHW，Z E N GHF,S U B R A M A N I A NV e ta 1 A n t h o c y a n i n-s e n s i t i z e ds o l a rc e l lu s i n gc a r b o nn a n o t u b ef i l m sa sc o u n t e rd e c-t r o d e s J N a n o t

39、e d m o l o g y,2 0 0 8，19：4 6 5 2 0 4【9】C H E R E P YNJ，S M E S T A DGP，G R A T Z E LM，e ta 1 U l t r a f a s t d e e t r o ni n j e c t i o n：i m p l i c a t i o n sf o rp h o t o e l e e t r o e h e m i c a le d lu t i l i z i n g 粕a n t h o-c y a n i n d y c-s e n s i t i z e dT i 0 2n a n o c r

40、 y s t a l i m ee l e c t r o d e J JP h y sC h e mB，1 9 9 7，1 0 1：9 3 4 2 9 3 5 1 2 0 10 9V 0 1 3 4N o 99 7 4【l O】【I i l【1 2】【1 3】【1 4】【1 5】【1 6】【1 7【1 8】【1 9 1【2 0】2 1】【2 2】2 3】2 4 1 2 5】W O N G C H A R E EK，M E E Y O OV，C H A V A D E JS D y e s e n s i t i z e ds o l a rc e l lu s i n gn a t u r

41、a ld y e se x t r a c t e df r o mr o s e l l aa n db l u ep e af l o w e r s J S o l a rE n e r g yM a t e r i a l sS o l a r&C e l l s 2 0 0 7 9 1：5 6 6 5 7 1 H A OSC，W UJH，H U A N GYF，e ta 1 N a t u r a ld y e sa sp h o t o s e n-s i t i z e r sf o rd y e s e n s i t i z e ds o l a r c e l i J】S

42、o l a rE n e r g y，2 0 0 6，8 0：2 0 9 2 1 4 H U A N GZ，U UXH，UKX，e ta 1 A p p l i c a t i o no f c a r b o nm a t e r i a l sa sc o u n t e re l e c t r o d e so fd y e s e n s i t i z e ds o l a rc e l l s J E l e c t r o c h e mC o m m u n，2 0 0 7，9：5 9 6 5 9 8 L A IWH，S UYH，T E O HLG，e ta 1 C o m

43、m e r c i a la n dn a t u r a ld y e sa sp h o t o s e n s i t i z e r sf o raw a t e r-b a s e dd y e-s e n s i t i z e ds o l a rc e l ll o a d e dw i t hg o l dn a n o p a r t i c l e s J JP h o t o c h e mP h o t o b i o l，2 0 0 8。1 9 5：3 0 7。3 1 3 K A M A TPV，H a r v e s t i n gp h o t o n s、v

44、i t hc a r b o nn a n o m b e s【J】N a-n o t o d a y，加1 0 6，l：2 0-2 7 Z H UHW，W E IJQ，W A N GKL，e ta i A p p l i c a t i o n so fc a r b o nm a t e r i a l si np h o t o v o l t a i cs o l a rc e l l s J S o l a rE n e r g yM a t e r i a l s&S o l a rC e l l s，2 0 0 9，9 3：1 4 6 1-1 4 7 0 L E EKM，H UC

45、W，C H E NHW，吐a 1 i n c o r p o r a t i n gc a r b o n1 1 8 1 1 0 t u b ei nal o w t e m p e r a t u r ef a b r i c a t i o np r o c e s sf o rd y e-s e n s i t i z e dT i 0 5s o l a rc e l l s J S o l a rE n e r g yM a t e r i a l s&S o l a rC e l l s，2 0 0 8，9 2：1 6 2 8 一1 6 3 3 S A w A T S U KT，C

46、m N D A D U N GA，S A P,-K U N GC，e ta 1 M e-s e n-s i t i z e ds o l a rc e l l sb a s e do nT i 0 2-M W C N T sc o m p o s i t ee l e c t r o d e s：P e r f o r m a n c ei m p r o v e m e n ta n dt h e i rm e c h a n i s m s J D i a m o n d&R e l a t e dM a t e r i a l s，2 0 0 9，l8：5 2 4 5 2 7 J A R

47、 E M B O O NW，P I M A N P A N GS，M A E N S US，c ta 1 E f f e c t so fm u l t i w a l lc a r b o nn a n o t u b e si nr e d u c i n gm i e r o c r a c kf o r m a t i o nO l le l e c t r o p h o r e t i c a l l yd e p o s i t e dT i 0 2f i l m【J】J o u r n a lo fA l l o y sa n dC o m p o u n d s，2 0 0

48、9 4 7 6：8 4 0-8 4 6 P R A K A S HJ，垭Y，M I K ER，e ta l。D y e-s e n s i t i z e ds o l a rc e l l sb a s e do nl o we,o s tn a n o s c a l ee a r b u n T i 0 2c o m p o s i t ec o u n t e re l e c-t r o d e J E n e r g y E n v i r o n m e n t a lS c i e n c e，2 0 0 9，2：3 3 3-4 4 0 R A M A S A M YE，L E

49、 EWJ，L E EDY。e ta 1 N a n o c a r b o nc o u n t e r-e l e c t r o d ef o rd y es e n s i t i z e ds o l a rc e l l s J A p p l i e dP h y s i c sL e t t e r s，2 0 0 7，9 0(1 7)：1 7 3 1 0 3-l-3 G A G L I A R D IS。G 1 0 R G IL，G I O R G I e ta 1 I m p e d a n c ea n a l y s i so fn a n o e a r b o nD

50、S S Ce l e c t r o d e s J S u p e r l a t t i c e sa n dM i e r o s t r u c-t u r e s，2 0 0 9，4 6：2 0 5-2 0 8 R A M A S A M YE，L E EWJ，L E EDY，e ta 1 S p r a yc o a t e dm u l t i w a l lc 8 1-b o l ln a n o t u b ec o u n t e re l e c t r o d ef o rt r i i o d i d eb r e d u c t i o ni nd y e-s e