环糊精-聚合物超分子材料的研究进展.pdf

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1、第 4期 高 分 子 通 报 环糊精 聚合物超分子材料 的研究进展 余志军，范敏敏，孟宪伟，张 晟(四川大学高分子研究所，高分子材料工程国家重点实验室，成都6 1 0 0 6 5)摘要：环糊精是 由若 干 D 吡喃葡萄糖单元 环状排列 而成 的圆锥 状筒形分 子，具有 中空 内孔 结构。研究 表 明：当长链 高分子 的分子 尺寸与环 糊精 内径 相匹配时，高分子可作 为客体分子串入环糊精的 中空 内孔 中 自聚集 成为一种独特的超分子包结物。本文从环糊 精的结 构性质、环糊 精一 聚合 物超分 子的复合 机理、客体 聚合物 的 种类、以及复合物 的应用领域 四个方 面全面综述 了近年来有关 环

2、糊 精和高 聚物包 结物 的相关研 究现状。并 在 最后展望 了环糊精 聚合物超分子未来 的发展方 向0 关键词：环糊精一 聚合物；包结物；超分子 引言 1 9 7 8 年法国化学家 L e n h首次提出“超分子化学”概念，指出：具有特定结构的分子作为接受体借助各 种分子内作用(电性作用、磁性作用、氢键、范德华 力以及各种近距离力)选择性与底物结合，这样形成的 分子聚集体为“超分子”。以分子识别为基础、分子 自组装为手段的超分子体系，为分子器件、材料科学和 生命科学的发展开辟了一条崭新 的道路。环状分子的主客体识别是形成超分子的其 中一个重要手段，人 们发现含有中空内孔的环形分子如：冠醚、环

3、糊精、葫芦脲、环芳烃等由于其独特的中空内孔结构，可和特 定的分子以自组装的形式结合在一起形成分子有序体，即超分子。环糊精就是环状分子其 中的一个重要 分 子。1 环糊精结构及 其性质 H2 OH 图 l 环糊精的分子结构示意 图 F i g ur e 1 Ch e mi c M s t r u c t u r e o f t h e 口-c y c l o d e x t r i n 环糊精(c y c l o d e x t r i n，c D)也称作环聚葡萄糖，是 由若干 D 吡喃葡萄糖单元环状排列而成 的圆锥状筒 形分子。其 中葡萄糖残基个数一般为 6、7、8个，分别称 为 a 一、9-

4、、7 环糊精，三种 环糊精 的 内径分别为 基金项 目：国家 自然科学基金(5 0 7 0 3 0 2 5)；作者 简介：余志军(1 9 8 4一)，男，硕士在读，从 事高分子 自组装 的研究；*通信联 系人。E-m a i l：z s l b j 1 6 3 c o rn 高 分 子 通 报 2 0 0 9年 4 月 0 5 7 n m、0 7 8 ri m、0 9 5 ri m。C D s 中所有葡萄糖残基均采取未扭 曲的椅式构象，葡萄糖单元 的 6位羟基(伯 羟基)构成了 C D s 截锥状结构的主面(较窄端)；而 2位和 3位羟基(仲羟基)构成 了 C D s 截锥状结构 的次 面(较

5、阔端)，图 1为 a C D的结构示意图。C D s 分子 的内空腔表面仅存在糖苷氧原子及覆盖糖苷氧原子 的氢原子，所以腔内呈疏水环境，外侧面 由于羟基的聚集而呈亲水性。C D s 的空腔可以容纳多种客体分 子形 成包结 物。图 2环糊 精-聚合 物 包 结 物 的项 链 状 结 构 F i g u r e 2 Ne c k l a c e s t r u c t u r e o f t h e i nc l us i o n c o mp l e x o f CD a n d p o l y me r s 能与 C D s 形成包结物的客体非常广泛，如有机分子、无机离子、生物小分子、配合物、

6、甚至惰性气体。分子大小适于其洞穴尺寸的客体分子，只要极性小于水，就有可能代替小分子而进入 C D s 空腔形成包结 物。C D s 和这些小分子的超分子研究起步较早，已经成功应用于医药、纳米材料、生物分子识别 系统等领 域。在医药、碳纳米管、纳米电线 以及生物分子的识别系统都取得了令人瞩 目的成果 。但直到 1 9 9 0年，日本的 H a r a d a等才首次发现：当长链高分子的分子尺寸与环状分子内径相匹配时，高分子也可串人环状分子的中空 内孔 中自聚集成为一种项链状的超分子，如图 2所示。自此，C D s 对 聚合物长链 的选择性包结作用引起了国内外学者的广泛关注。本文将对十几年来有关

7、C D s 聚合物包结 物 的研究 进行 综述。2 C D s 和 聚合物复合包 结 的机理 影响 C D s 与聚合物形成包结物的因素有很多，其 中聚合物分子直径的大小起决定作用。聚合物长链 尺寸若太大，则不易进入 C D s 空腔；尺寸太小，包结物不稳定。H a r a d a 等 的研究 证 明：在 C D s 与聚合 物长链 发 生包 结 时，聚合 物 长链 上 相邻 C D s间 由于环 外 侧 的羟 基相互形成多个氢键，于是彼此靠氢键紧密连接起来形成项链状 的结晶结构。另外，C D分子的内腔与 P E G的链节也会彼此形成氢键。氢键作用力对聚合物与 C D s 的复合起到了关键作用

8、，如果体系中含有尿 素等妨碍 C D s 彼此氢键生成的物质，则会严重干扰 C D s 聚合物包结物的生成b 。C e c c a t o等 以聚乙二醇(P E G)和 a C D s 为例建立模型说 明了聚合物与 C D s 的整个穿合过程。结果 表明：P E G与 a C D穿合过程的关键在于 P E G链末端穿人第一个 a C D分子内孔 的能力和 C D分子沿 P E G链 向链 中心 滑移 的能力。这 两个 因素与外 界 温 度 和溶 剂 的 性质 密 切 相关。低 温 以及 含有 较 强 氢键 作 用 的溶剂往 往对 穿合更 为有利。由于 C D s 沿聚合物的长链上彼此通过氢键紧

9、密连系成为一种高度有序的结构，整个包结物表现出很 强 的结 晶性。x射线 衍射 表 明：在聚合 物 C D s 的包结 物结 晶 中，C D s 呈 隧道 状排 列，因此 科学 界形 象 的将 聚合物 C D s 的包结物称为项链状结构。聚合物与 C D s 产生包结后，其热力学性质会发生很大变化。首先，由于所有 的聚合物链节均被 C D s 分子包合覆盖，所以不再有玻璃化转变和熔融，只在热分解温度 以上直接分解。其次，多数情况下，聚合 物一 C D s 包结物表现出两步失重，即 C D s 与客体高分子分别分解。通常，形成包结物后，C D s 的分解温度提 高而 客 体 聚 合 物 的 分

10、解 温 度 略 有 下 降。但P o r b e n i 等 在 表 征 P D M S(聚 二 甲 基 硅 氧 烷，P o l y (d i m e t h y l s i l o x a n e)与 7 一 c D包结物的热力学性能时发现，低分子量的 P D M S与 y-c D复合后，会使 y c D的 热失重温度略微降低。第 4 期 高 分 子 通 报 3 C D s 和聚合物 的复合种类 目前 已发现多种聚合物能与 C D s 产生包结。表 1 列出了近期部分研究报道。可以看到，根据分子链 尺寸和 C D s内孔的尺寸不同，聚合物与 C D s 之间的包结呈一定选择性。值得 注意 的

11、是：分子链尺寸较小 的聚乙二醇和聚己内酯等不仅能和 a C D产生复合包结，也可通过两根聚合物链同时穿入内径尺寸较大 的 y C D产生双链包结物。不过，聚二氧戊环由于分子链上的氧原子密度较高，能和 C D s 内孑 L 产生较强 的氢键作用，于是对 C D s 分子的内径尺寸不再具有选择性，与 a C D，C D和 y C D均可产生组装包结。如果聚合物为离子型，由于 p H值会影响聚合物带电离子的离子化状态，c D对离子型聚合物 的包结情况 常常呈现 p H敏感性。如聚赖氨酸(P L)和 a c D在 p H值 为 8 5l 2时可产生包结，但当 p H值小于 8 5 时，由于氨基被质子化

12、，P L 链段与 C D内腔不再能形成氢键等作用，包结不能产生。并且，当体系的 p H值 大于 1 2时，由于 a C D上的羟基产生电离，包结也不能发生 J。从表 1中可看到嵌段共聚物也可与 C D s 分子发生包结复合。并且，通过选择和调节不同嵌段分子链 的性质与尺寸，C D分子可选择性的包结在某一特定 的链段上。尤为有趣 的是，C h o i 等 将 a C D衍生物 与共聚物聚乙烯基酰亚胺 聚乙二醇 聚乙烯基酰亚胺(P E I P E G P E I)进行 自组装包结后，由于 C D对离子 型聚合物链段包结的 p H值响应性，所 以当 p H值 等于 4时，P E I 上 的氨基质子化

13、 导致 a C D分子不能与 P E I 链段产生包结，于是 a C D分子集中在共聚物长链 的 P E G链 段上，但 当 p H值为 1 0时，P E I 和 P E G则 均能和 a c D产生包结，a C D分子均匀分散在共聚物长链上。图 3为这种活塞式的 p H响应过程示意图。Ho f 4 漕 黧羰 嗍 一 I=jlj 瞪 睁 C O O C(C M,h 图 3 P E I P E G-P E I 与 a C D衍 生物 p H响应包结 F i g u r e 3 S c he ma t i c i l l u s t r a t i o n f o r t h e mo b i l

14、 i t y o f a CD-PEI P EG-P EI i nc l u s i o n c o mp l e x v i a p H v a r i a t i o n 表 1 C D s 与聚合物 的包 合种 类 Ta bl e 1 Ov e r v i e w o f t he i nc l u s i o n c o mp l e x e s be t we e n CDs a nd p o l y me r s P o l y me r s Cy e l o d e x t r i n s P o l y me r s Cy e l o d e x t r i n s P o l

15、 y(d i me t h y l s i l o x a n e)E s y P o l y(a e r y l o n i tr i l e)5 y P o l y(1，3-d i o x o l a n e)口、口、y P o l y(-l y s i n e)。口 P EI P E G-P E I 9 3 口 P o l y(e t h y l e n e g l y c o 1)。口 P o l y(e thy l e n e g l y c o 1)1 I _ y P o l y(p m p y l e n e g l y c o 1)口、7，P o l y(m e t h y l

16、 v i n y l e t h e r)y P o l y(e t h y l v i n y l e t h e r)P o l y(p r o p y l v i n y l e th e r)1 7 P o l y(m e t h acr y l i c a c i d)口、J9 P o ly(e th y le n e)。口 P o l y(i s o b u ty l e n e)口、y P o l y(t e t r a h y d r o f u r a n)，。口、y P o l y(s t y r e n e s u l f o n a t e s o d i u m)1

17、3 口、口 P o l y(E c a p r a l act o n e)】口 P o l y(L-h e c t i c a c i d)P o l y(-c a p r a l act o n e)口 Ny l o n-6。a、口 C o-p o l y me r o f P P O P E O p P O 圳 口 C o po l y me r o f P UA P E G-P L L A 圳。C o-po l ym e r o f P CL-P EO-P CL a、C O po l ym e r o fP C L P T HF-P C L 别 口、，C o po l y me r o

18、 f p P G-P EG 口、口 P EG P HI 1 P E G 3 2 口 P EG-P CL-PE I 3 3 1 口 高 分 子 通 报 2 0 0 9年 4月 4 C D s 聚合物包 结物的制备方法 C D s 聚合物的包结通常采用共沉淀的方法进行制备，即搅拌或超声振荡 C D s 溶液与客体聚合物溶液 的混合物，包结物会从混合溶液中结晶析出。两种物质 的溶液要互溶，混合物溶液体系最好为均相。由 于升温不利于包结过程进行，并会导致包结物的稳定性下降，因此在保持主客体分子充分溶解的前提下，应采用尽量低 的制备温度。5 C D s复合 物的应用 5 1 高分子 形态结 构控 制 C

19、 D s 包结高聚物后，随着项链型晶体结构的形成，高分子链被 C D s 分子隔离开，在隧道内呈充分伸展 的直链状态。如果采用适 当的方式脱去 C D s 分子，高分子可保 留这种链高度伸展 的状态，得到链完全伸 展的新型聚合物材料，这样 的材料将具备更好 的抗张强度和模量等优 良性 能。如 T o n e l l i 等 制备尼龙 6 a C D s(N y l o n 6 O C D)包结物后，用酸性水溶液(p H=1 0)解包结并除去 C D s，可达到分子链高度取 向的 N y l o n 6，材料结晶度高达 8 0，且 N y l o n 6的晶体形态绝大部分为更为稳定的 a晶型。用

20、此方法得到的 N y l o n 6具有更高拉伸强度和模量。另外，将两种相容性较差的聚合物同时与 C D s 形成包结后，若采用适当方法解包结并除去体系 中的 C D s，那么得到的聚合物共混体系中，两种聚合物的相容性将得到很大改善。如聚 L乳 酸(P L L A)和聚己 内酯(P C L)的物理共混物 中，两种材料因为相容性较差，所以各 自分散结晶。但 当二者共同与 a C D形成 包 结物后，再 经历一 个解包 结 去 O t C D的过 程，就 可得 到一种 相容性 很好 的均 相共混 物 。5 2生物 医药 方面 的应 用 L e e 等 通过酰胺键将氨基 P E G与 P E G O

21、 t C D相连(合成过程见图 4)，形成三维的聚乙二醇水凝胶 体 系并将 此体 系应用 于组 织工 程软 骨支架 的研 究。实 验表 明，这 种新 型支 架材料 十分有 利 于软 骨细 胞 的 附着和生长，在细胞培养 2 1天后，支架材料中的细胞个数可达到 1，2 2 8个 m g。图 4 P E G与 P E G C D三维水凝胶 的合成示意 图 Fi g u r e 4 S y n t h e t i c r o u t e o f P EG d CD h y d r o g e l L i 等则将 C D与聚合物的包结物应用到药物缓释领域。首次应用于药物缓释体系的 C D 聚合物包结

22、物是部分复合的 P E G a C D水凝胶，这种水凝胶通过物理缠结形成交联且具有触变性，即：其粘度可随外 界剪切应力 的增大而减小。由于体系不使用交联剂，药物的包覆在水介质 中完成，因此适合通过注射方 法应用于药物 的原位释放。体外缓释动力学的研究表明：这种 P E G a C D水凝胶 的药物缓释通过体系的 溶蚀作用而实现，药物缓释率随着 P E G分子量 的提高而下降。但 即使体 系中的 P E G分子量高达 1 0 0，0 0 0，药物经 1 3 0 h就 已被完全释放，不适合于长效释放应用。2 0 0 6年 L i 等又发展出一种更为长效的 c D 聚合物药物缓释水凝胶，该水凝胶 由

23、嵌段共聚物聚乙二醇 聚羟基丁酯 聚 乙二醇(P E G P H B-P E G)与 c D包结复合而成，其 中 a C D选择性的包结在部分 P E G链段上，而 P H B链段裸露在外。P H B链段的分 il 霆 咿 峨 一 第 4期 高 分 子 通 报 子量越大，a C D P E G的包结链段越长，药物缓释越长效，最长可高达 1个月 。另外，聚乙二醇一 聚己内 酯一 聚乙烯酰亚胺(P E G P C L P E I)共聚物与 a C D的选择性包结物(分子结构见图 5 A)、以及聚乙二醇 聚丙 二醇一 聚乙二醇(P E G-P P O P E G)与 p C D的选择性包结物接枝 P

24、E I(分子结构见图 5 B)还都可用做基 因治疗 的载体，由于这两种材料均有裸露的 P E I 链段，所以整个体系具有和 P E I 均聚物相当的 D N A转染效率，但 包结物的存在又能大大减小体系的细胞毒性，圳。A P El：p e t：p基Q 旗e B 图 5 A P E G-P C L-P E I 与 口 C D的选 择性 包结物；B P E G-P P O P E G与 口 一 C D的选择性包结 物接枝 P E I F i g u r e 5 A S e l e c t i v e i n c l us i o n c o mp l e x b e t we e n P EG-P

25、 CL-P EI a n d 口一 CD：B Se l e c t i v e i n c l u s i o n c o mp l e x b e tw e e n PEG-PPO PEG an d g r a f t e d P EI o n -CD 5 3 形状 记忆 材料 热致型形状记忆高分子材料是指能够响应外界温度变化，对其力学参数进行调整，从而恢复到设定 初始形状的一类“智能”高分子材料，在纺织、医疗、涂料、机械等领域均有着广泛 的应用前景，因此一直受 到广大研究工作者 的重视和青睐。目前，大部分 的形状记忆材料靠共聚或交联而成，采用的是化学合成 手段 J。近 l 0 年来，依靠非

26、共价键力(氢键、静电吸引)通过 自组装形成超分子形状记忆材料的研究得到 了一定发展，为通用聚合物材料利用分子 自聚集而功能化提供 了新的研究思路。但无论是利用聚合 物链节间的氢键组装还是通过静电吸引原理 自组装，对 聚合物的种类均有一定 的限制，因此 目前超分子 形状记忆材料的种类还十分有限。2 0 0 8年本课题组首次利 用 C D与聚合 物 的主客体 识别包 结，制 备 出一 种新型超 分子形状 记忆材 料。这种新型超分子形状记忆材料制备 的关键是通过控制聚合物与 C D的配 比以及利用高分子链 之间的相互缠结，构建出如图 6 A的部分复合包结物。由于这种部分复合物既含有 C D与聚合物

27、的包结 物 结 晶，同时又 含有裸 露 的聚合 物链 节，具 有 独特 的两 相结构，因而表 现 出与完 全包 结物 或 高分 子均 聚物 都不同的热力学特性。如图 6 B所示：当外界温度升到聚合物结晶的熔点以上时，裸露的聚合物链段 的微 观布朗运动加剧而易产生形变，但与 C D包结的聚合物一 C D却仍处于结晶态，阻止分子链 产生滑移，抵抗 形变，此时若对材料施加以外力，即可对材料进行塑性。(图 6 B过程 1)保持外力不变，将外界温度下降 到室温，由于裸露的聚合物链段产生结 晶，形变被“冻结”固定 下来。(图 6 B过程 2)再次将材料加热，当 聚合物结 晶熔融时，“冷冻”被解除，在聚合物

28、 C D包结物结 晶的 回弹作用下，材料恢复 了其初始形状。(图 6 B过程 3)。因为能和 C D s 产生主客体包结的聚合物有很多，这种利用主客体包结构筑形状记忆材料的方法将大 大拓展 目前超分子形状记忆的种类。例如，作者已成功制备出部分复合 P E G a C D形状记忆材料 和部分 复合的 P C L-a c D形状记忆材料。其 中由于部分复合 P C L a c D中选用了可生物降解的 P C L作为聚合物 3 6 高 分 子 通 报 2 0 0 9年 4月 模型，整个形状记忆材料显示出优秀的生物降解性能，具有很好的生物医用前景。A B l”哺甜 n 口 or c J 抽 n 嘶 咯

29、 Re mo v i S V e S S a n d h e 蜘 帕 图 6 A 部分复合的聚合物一 C D材料结构示意 图；B 部分复合 的聚合物一 C D材料结构 的形状记忆机理示意 图 Fi g u r e 6 A S t r u c t u r a l s k e c t c h o f p a r t i a l CD-p o l y me r i n c l u s i o n c o mp l e x e s；B Mo l e c u l a r me c h a n i s m o f s h a p e me mo r y e ff e c t o f p a r t i a

30、l CD-p o l y me r i n c l u s i o n c o mp l e x e s 6 展 望 C D s 是超分子化学中最重要的主体之一，可以与之产生包结 的客体分子随着研究不断的涌现。尤其 自2 0世纪 9 0年代初，H a r a d a发现了 C D s 与聚合物的选择性包结现象以来，与 C D s 包结 的客体分子拓展 到聚合物领域，研究范围大大扩展。十几年来，关于 C D s 与聚合物包结的机理研究不断深入，人们设计 与 发现了各种不同类型的客体聚合物与主体 c D s 包结产生的超分子。由于 C D s 与客体聚合物的 自组装包 结具有选择性和可调控性，使其

31、在分子识别、材料结构调控、微型传感器、药物缓释、组织工程和智能材料 等领域都展现出巨大的应用潜力。但 目前，C D s 与聚合物包结的相关理论研究还不够 系统完整，这种超 分子材料的应用研究也仅仅处于起步阶段。因此，深入的理论研究和 C D s 聚合物超分子材料的新应用拓 展相信会成为该领域下一步研究的两个主要发展方向。参考文献：Va l l e E M D VP r o c e s s B i o c h e m，3 9：1 0 3 3 1 O 4 6 Ne p o g o d i e v S A，S t o d d a r t J FC h e m Re v，1 9 9 8，9 8：1 9

32、 5 9 1 9 7 6 Ha r a d a A，K a ma c h i M Ma c r o mo l e c u l a r，1 9 9 0，2 3：2 8 2 12 8 2 3 Ce c c a t o M，No s o P L，B a g l i o n i PL a n g mu ir，1 9 9 7，1 3：2 4 3 62 4 3 9 P 0 r b e n i F E，Ed e k i E M，S h i n D，e t a 1 P o l y me r，2 0 0 1，4 2：6 9 0 76 9 1 2 L J Y，Ya l l D YMa c r o mo l e c

33、 u l e s，2 o 01，3 4：1 5 4 21 5 4 4 U J，C h e n B。Wa n g X，e t a 1 P o l y me r，2 0 0 4，4 5：1 7 7 7 1 7 8 5 Hl l l 1 K M，T 0 m i ra H，Oo y a T，c t a 1 Ma c r o mo l e c u l e s，2 0 0 2，3 5：3 7 7 53 7 7 7 Ch o i H S，L e e S C，Ya ma mo t o K，e t a 1 Ma c r o mo l e c u l C S，2 0 0 5，3 8：9 8 7 89 8 8 1

34、Ha r a d a A，L i J，Ka ma c h i MMa c r o mo l e c u l e s，1 9 9 3，2 6：5 6 9 85 7 0 3 Ha r a d a A，Ka ma c h i M Na t u r e，1 9 9 4，3 7 0：1 2 61 2 8 Ok a d a M。Ka wa g u c h i Y，Ok u mu r a H，e t a 1 J P o l y m S c i，P a r t A：P o l y m Ch e m，2 O 0 Q，3 8：4 8 3 94 8 4 9 Ha r a d a A Ha s h i d z u m

35、e A，T a k a s h i ma Y S u p r a mo l e c u l a r P o l y me P o l y me ric B e t a l n s O l i g o me r s B e r l i n He i d e l b e r g：S p rin g e r，2 0 0 5，1 8 Ha r a d a A，L i J，Ka ma c h i MB u l l C h e m S o c J p n，1 9 9 4，6 7，2 8 0 82 8 1 8 Ha r a d a A，L i J，S u z d k i A，e t a 1 Ma c r o

36、 mo l e c u l e s，1 9 9 3，2 6：5 2 6 75 2 6 8 Ha r a d a A，S u z uk i S，Na k a mi t l u TKo b u n s hi Ran b u n s h i，1 9 9 5，5 2：5 9 45 9 8 Hm a d a A。Ok a d a M，Ka w a g u e h i YCh e m Le t t，2 0 0 5，3 4：5 4 25 4 3 Lec l e r c q L，B r i n M，Mo r c e l l e t M，e t a 1 J I n c l u s io n P h e n o

37、m Mo l R e c o g n i t C h e m，1 9 9 8，3 0：2 1 5 2 2 5 Hu an g L，AU e n E，T o n e U i A EP o l y me r，1 9 9 8，3 9：4 8 5 74 8 6 5 C r i s t i an C，A l an E，T 0 n e l l i A EMa c r o mo l e c u l e s，2 0 0 0，3 3：5 3 2 15 3 2 4 Hu ang L。AH e n E，T o n e U i A EP o l y me r，1 9 9 9，4 0：3 2 1 l 一3 2 2 1

38、2 3 4 5 6 7 8 9加 B=2 ”第 4期 高 分 子 通 报 3 7 L i J。Ni X P，Z h o u Z H，e t a 1 J Am Ch e m S o c，2 0 0 3，l 2 5：1 7 8 81 7 9 5 Ha k S C，T 0 0 1 3 1 0，S a s a k i S，e t a 1 Ma c r o mo l e c u l e s，2 0 0 3，3 6：9 31 39 3 1 8 W e i M，T 0 n e ll i A EMa c r o mo l e c u l e s，2 0 ol，3 4：4 0 6 14 o6 5 L i J，C

39、h e n B，W a n gX，e t a 1 P o ly me r，2 0 o 4，4 5：1 7 7 7 1 7 8 5 Hu an g F，Gi b s o n H W P r o g P o l y m S c i，2 0 0 5，3 0：9 8 21 0 1 8 Hu a n g L，T o n e U i A EJ Ma c r o mo l S c i R e v Ma c r o mo l C h e m P h y s，1 9 9 8，C3 8：7 8 17 8 5 Ru 8 a C C，n e l l i A EMa c r o mo l e c u l e 8，2 O

40、 0 0，3 2：5 3 215 3 2 4 L e e W K，I c h i T，O o y a Te t a 1 J B i o me d Ma t e r Re s P a r t A，2 0 0 3，6 7 A：1 0 8 71 0 9 2 L i J，Ni X P，L e o n g K W J B i o me d Ma t e r Re s P a r t A，2 0 0 3，6 5 A：1 9 62 0 2“J，L i X，Ni X P，e t a 1 Bi o ma t e r i a l s，2 0 0 6，2 7：41 3 241 4 0 S h u m X T，M e

41、 r d a n T，U n g e r F，e t a 1 B i o c o n j u g a t e C h e m，2 0 0 5，1 6：3 2 2 3 2 9 L i J，Yang C，L i H Z，e t a 1 Ad v Ma t e r，2 0 0 6，1 8：2 9 6 92 9 7 4 L e n d l e in A，Ke l c h SAn g e w C h e m I n t E d，2 0 0 2，41：2 0 3 42 0 5 7 Gu an Y，Ca o Y P，P e n g Y XC h e m C o mmu n，2 0 0 1，1 6 9 4 u

42、u G Q，D i n g X B，C a o Y P，e t 8 1 Ma c r o m o l e c u l e s，2 0 0 4，3 7：2 2 2 8 2 2 3 2 Z h a n g S，Yu Z J，G o v e n d e r T，e t a 1 P o l ym e r，2 0 o 8，4 9：3 2 O 53 2 1 0 L u o H Y，L i u Y，Yu Z J，e t a 1 B i o ma c r o mo l e c u l e s，i n p r e s s Ad v a n c e s i n Cy c l o de x t r i n p o

43、l y me r I n c l u s i o n Co mp l e x e s Y U Z h i-j a n，F AN Mi n-mi n，ME N G Xi a n w e i，Z H AN G S h e n g (P o l y m e r R e s e a r c h I n s t i t u t e o fS i c h u a n U n i v e r s i t y，C h e n g d u 6 1 0 0 6 5，C h i n a)A b s t r a c t：C y c l o d e x t r i n s(C D s)a r e t r u n c a

44、 t e d c o n i c a l s h a p e d c y c l i c o l i g o s a c c h a r i d r i d e s c o m p o s e d o f 1，4 一 l i n k e d g l u c o s e u n i t，wh i c h h a s a mo l e c u l a r s t ruc t u r e w i t h a h o l l o w i n t e ri o r o f a s p e c i f i c v o l u meI t h as b e e n r e p o r t e d t h a

45、 t t h e l o n g p o l y me r c h a i n c a n p e n e t r a t e t h e C Ds c a v i t i e s t o f o r m s u p r a mo l e c u l a r i n c l u s i o n c o mp l e x e s i f t h e i r s h a p e i s ma t c h i n g T h i s p a p e r r e v i e we d t h e r e c e n t s t u d y p r o g r e s s i n c y c l o d

46、 e x t r i n p o l y me r i n c l us i o n c o mp l e x e s，e s p e c i a l l y d i s c u s s e d t h e s t ruc t u r e o f c y c l o d e x t r i n s、i n c l u s i o n me c h an i s m o f t h e c y c l o d e x t rin-p o l y me r s s u p e r mo l e c u l a r c o mp l e x e s、v a r i e t y o f t h e g

47、 u e s t p o l y me r；a n d t h e a p p l i c a t i o n o f t h e i n c l u s i o n c o mp l e x e s F i n all y，w e p r o s p e c t t h e d e v e l o p me n t o f the s e i n c l u s i o n c o mp l e x e s Ke y wo r d s：C y c l o d e x t r i n p o l y me r；I n c l u s i o n c o mp l e x e s；S u p e r mo l e c u l e s ”勰