可降解的热塑性纤维素材料的主要改性方法.pdf

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1、第1 5 卷第1 期2 0 0 7 年3 月纤维素科学与技术J o u r n a lo fC e l l u l o s eS c i e n c ea n dT e c h n o l o g y、b 1 1 5N o 1M a t 2 0 0 7文章编号：1 0 0 4 8 4 0 5(2 0 0 7)0 1 0 0 6 4 0 6可降解的热塑性纤维素材料的主要改性方法叶萌，乔秀颖，孙康木(上海交通大学金属基复合材料国家重点实验室，上海2 0 0 0 3 0)摘要：由于纤维素分子间有强氢键作用，使得其取向度和结晶度都高，而且不溶于一般溶剂，高温下分解而不熔融。为了使其具有热塑性可加工性，

2、必须对其改性。主要的改性方法有加入增塑剂，或与其他可生物降解材料进行共混改性，或进行接枝改性等。关键词：纤维素；改性；热塑性；增塑剂；共混；接枝中图分类号：0 6 3 6 1 1文献标识码：A纤维素材料是一种天然的可再生的高分子材料，生长和存在于大量的丰富的绿色植物中。纤维素对于人类来说是一种取之不尽、用之不竭的资源。近年来，纤维素及其衍生物如纤维素磺酸酯、纤维素醋酸酯等，以及纤维素液晶及其复合材料，新型纤维素衍生物及其功能材料的合成等都取得了很大的进展【lJ。与合成的生物降解材料相比较，纤维素材料有许多优点：其一，纤维素大分子链上有许多羟基，具有较强的反应性能和相互作用性能。其二，该材料可以

3、被微生物完全降解，这与利用淀粉与聚烯烃共混所制得的生物降解材料不同，因为对于后者，淀粉可以被生物降解，但聚烯烃却不能或很难被生物降解。其三，纤维素材料本身无毒。因此，纤维素为基质材料的潜在使用范围将非常广泛。以纤维素及其衍生物为基质的热塑性材料可追溯到1 9 世纪。H y a t t 发现以樟脑为增塑剂可以获得热塑性的硝基纤维素，可用于成型和制备薄膜。当注射成型出现后，热塑性醋酸纤维素变得具有商业前景。热塑性纤维素的改性方法主要有三方面：添加低分子量的增塑剂、与其它高聚物共混、对多糖主链进行化学改性或接枝瞄j。本文主要在考虑纤维素材料的可降解性的基础上，从以上三个方面讨论热塑性纤维素的改性方法

4、。1纤维素的结构和降解性1 1 纤维素的结构H 00O RO0O R图1 纤维素的结构R 为H 时是纤维素；R 为乙酰基时是醋酸纤维素0 H收稿日期：2 0 0 5 1 1 0 78 通讯联系人作者简介：叶萌(1 9 8 2-)，女，上海交通大学材料科学与工程学院硕士研究生，研究方向：生物可降解材料。万方数据第1 期叶萌等：可降解的热塑性纤维素材料的主要改性方法6 5纤维素是由脱水D 一吡喃式葡萄糖单元通过相邻糖单元的1 位和4 位之间的p 一苷键连接而成的线性高分子聚合物，它的重复单元为纤维素二糖，如图1 所示。纤维素大分子的两个末端基的性质不同。在一端的葡萄糖碳原子上存在一个苷羟基，当葡萄

5、糖环结构变成开链式时，此羟基即转变成醛基而具有还原性，故苷羟基具有潜在还原性，又有隐|生醛基之称。另一端在末端基的4 位碳原子上存在仲羟基，不具有还原性，故整个大分子具有极性并呈现出方向性 3】。纤维素有晶区和非晶区，其强度、弹性视结晶部分而定，而溶剂浸透性、膨润能力、反应性、柔软f 生与无定形部分有关。由于纤维素分子的单元葡萄糖的2、3、6 位上有羟基，所以纤维素的分子内和分子间都有氢键的作用(见图2)，有取向度，结晶度也高，不溶于一般溶剂。这种超结构很稳定，升高温度也不能破坏之，只能使之分解不能使之熔融，因此用作塑料具有物性不好，加工性能差的缺点，必须对其改性。纤维素改性的方法主要有酯化、

6、醚化以及氧化成醛、酮、酸等【4】。改性后的纤维素可以广泛应用于纺织、塑料、烟草、涂料和粘合剂等方面。H 豁O C H 2 磕O-。H 静O,O H H 二O C H 2 培，O-。H 静O-7-O H。器褒彬一H图2 纤维素分子结构中的B 一葡萄糖苷键和氢键的示意图1 2 纤维素的降解性纤维素的降解方式有很多种，主要有生物降解、化学降解、光降解、机械降解和光一生物双降解等。其中生物降解又分为生物物理降解和生物化学降解陋J。当微生物攻击侵蚀高聚物材料后，由于生物细胞的增长使聚合物组分水解，电离或质子化而分裂成低聚物碎片，聚合物分子结构不变，这是聚合物生物物理作用而发生的降解过程。而生物化学降解由

7、于微生物或酶的直接作用，使聚合物分解或氧化降解成小分子，直至最终分解成为二氧化碳和水。d e g r e eo fs u b s i t u t i o n图3 取代纤维素的生物降解性和热塑性有若干种酶能催化水解纤维素成为葡萄糖，不同的菌类分泌的纤维素酶不同，但是至少要有三种酶才能使得纤维素完全水解成葡萄糖怕J：(1)内一p 一1，4 一葡萄糖酶用大分子攻击p 一1，4键，因此使相对长的链段碎片有自由的端基；(2)外一p 一1，4 葡萄糖酶进攻端基，使得链段碎片水解，形成纤维素二糖；(3)D 一葡糖苷酶水解纤维素二糖得到葡萄糖。在纤维素衍生物中，纤维素长链的每个葡萄糖单元上羟基被取代的数目称为

8、取代度(D S)，随着D S 的增加，如果纤维素衍生物变得更易水溶，它们对酶水解的灵敏度会上升，也就会变得更易降解。这个状态主要依赖取代度、取代物的分布和被酶作用的物理结构，而取代物的种类和结构并不重要。但是一些传统的纤维素衍生物如纤维素三乙酯和三硝酸纤维 万方数据纤维素科学与技术第1 5 卷素，属于绝对抗酶水解，也就是说随着乙酰基和硝酸基含量的增加，将使得水溶性下降。这是因为缺乏必要的亲水性和恰当的溶胀，并且羟基一取代形成酶一酶作用物的络合物的结构使连接两个葡萄糖单元之间的糖苷键解离不可能发生【7】，纤维素衍生物的生物降解性将会下降，所以在这些衍生物中必须要有一定量的未被取代的葡萄糖羟基才可

9、使其进行生物降解M 1。由此可见，在一些传统的纤维素衍生物中，热塑性与生物可降解性不兼容，如图3 所示，在研究应用中应该同时考虑到这两个方面。2 添加低分子量增塑剂一般很少直接用纤维素添加增塑剂来进行加工，都是在对之改性后，再加入增塑剂进行热塑性加工。改性的纤维素有多种多样，由于塑化醋酸纤维素的成本低且易加工，以醋酸纤维素为例来讨论主要的增塑剂。首选一些低分子量的增塑剂，比如：邻苯二甲酸酯、甘油、柠檬酸酯、环内酯等。加人增塑剂可以破坏纤维素内部的强氢键作用，增加高分子的柔软性，使得其易于加工。由于邻苯二甲酸盐对环境有负面影响，所以其长久使用性受到质疑。柠檬酸用作食物和饮料的调味品已经有悠久的历

10、史。柠檬酸酯用作增塑剂也有相当的历史。它们是无毒的，在很多方面都有应用，如用作医用塑料的添加剂，各种不同的高聚物的增塑剂等。H w a n M a nP a r k 等 9 1 就以柠檬酸酯类为醋酸纤维素增塑剂，并加人粘土等制备了对环境友好的“绿色”纳米复合材料，可以用注射成型工艺进行加工。另有文献报道【l 州采用己内酯一三元醇(P C L T)作为醋酸纤维素膜的增塑剂，由于P C L T 在结构中的氢键作用使之成为一个很好增塑剂。在干法铸造中水的存在对膜的形态和机械性能有大的影响。用纯丙酮作溶剂得到透明、致密的膜，而用丙酮加4(w t)的水(作为非溶剂)得到不透明的、有孔洞的膜。纯丙酮中当P

11、 C L T P E G6 0 0 P G，延伸率：P E G6 0 0 P G D B P，对一定药物的渗透性：P E G6 0 0 P G D B P，且所有的膜都对水有渗透性。另外采用不同的加工方法，也会对醋酸纤维素产生不同的影响。以柠檬酸三乙酯为增塑剂，采用三种不同的加工工艺【l2 1：压模成型、挤出后压模、挤出后注射成型来对醋酸纤维素加工，得到不同的机械性能。压缩成型的产物有最高的冲击强度；注射成型的产物则有高的拉伸强度。增塑剂增加使得冲击强度和断裂应变增加，拉伸强度和模量减小。塑化的醋酸纤维素(C A)可在1 7 0-、1 8 0。C j J H 工，低于纯C A 的熔点5 0。添

12、加低分子量的增塑剂已经应用于许多方面，并取得了不错的成效，但是低分子量的增塑剂也有缺点，那就是在一些外部环境如高温等的影响下，将会使得纤维素分子的链段运动加快，增塑剂易发生转移，使得纤维素衍生物失去其原有的加工性能。因此，有研究者引入高分子量的增塑剂，如K o l e s k e 等用聚己内酯与醋酸纤维素共混，但是发现它们不相容引。3与其它高聚物共混纤维素与其它高聚物共混，可以利用高聚物的本身的结构性能，使得两者的共混物具有热塑性可加工性。有关纤维素和其它高聚物的共混的报道很多，从生物降解性出发，以下选取的均为可以完全生物降解的天然高聚物。万方数据第1 期叶萌等：可降解的热塑性纤维素材料的主要

13、改性方法6 73 1纤维素和甲壳素类的共混甲壳素也是资源丰富的多糖，可以从虾、蟹和一些小的生物有机体中获得，其化学结构与纤维素相似，可视为2 羟基被乙酰胺所取代了的纤维素。它具有生物相容性、生物降解性、抗病毒性和无毒性等。甲壳素和纤维素混合制备的纤维具有吸汗性和抗菌性，有很好的应用前景。经由乙酰化作用的甲壳素称为壳聚糖，是甲壳素的一种重要的衍生物。壳聚糖一纤维素共混可以制备具有防臭效应的珠子【l5 1；以三氟酸为溶剂得到的共混膜可以减缓水的蒸发速度并具有抗菌性，可望用于伤口包覆【16 1。在壳聚糖一纤维素构成的复合材料中，壳聚糖和纤维素之间的氢键、壳聚糖中的N H 2 基以及纤维素中的微量羰基

14、对形成复合材料起着主要作用，这种材料可被土壤或海水完全分解。一些主要的制备方法可以参考文献 1 7 。3 2 纤维素与蛋白质类的共混纤维素与蛋白质混合过程中，纤维素的羟基、羧基与蛋白质的氨基、羧基相互以化学键结合，形成了某种复合结构，可以得到性能不错的膜。把纤维素和酪蛋白相混合u 巍憎J，在酪蛋白的含量少于1 5 时，两者的混合良好。由于酪蛋白分子在纤维素分子中的重排，使得热稳定性随着结晶性的提高而提高，强度、杨氏模量、结晶性都显著提高，渗透性也比非混合的纤维素膜高。酪蛋白含量在1 0 时，根据扫描透镜的结果显示，混合膜的微孔的尺寸为2 9 0n m，据此表明这种混合膜可望用于分离技术。在6(

15、w t)的N a O H 的硫脲溶液中可以制得纤维素和大豆分离蛋白(S P I)的共混膜J。共混膜是由纤维素和蛋白质链互穿的网膜，随着S P I 用量的增加，膜的微孔的尺寸增加。S P I的量小于4 0(w t)时与纤维素有好的共混性，归功于纤维素的羟基和S P I 的氨基间的氢键作用。在纤维素中加入S P I 增大了膜的孔径且提高了拉伸强度和热稳定性。在铜胺溶液中混合纤维素和蚕丝蛋白，以丙酮和醋酸溶液(4：1，体积比)为凝结剂得到混合膜【z 1 1。此膜用1 0 的N a O H 后处理后，由于纤维素和蚕丝蛋白的强氢键的作用阻碍了蚕丝蛋白溶于N a O H，虽然N a O H 是蚕丝蛋白的良

16、溶剂，使得膜具有一定的抗碱性。3 3 纤维素和其他可降解物的共混除了与以上几类常用的天然高聚物共混外，纤维素还可以和聚乳酸【2 列分别溶于三氟乙酸，然后将两溶液按不同的比例混合，在玻璃上浇铸成膜。添加钛酸四异丙酯(T P)为相容剂，用聚L 丙交酯(P L L A)和C A 共混可以制备一种新的生物可降解材料，它是一种均一的混合膜瞄】。添加T P 使得P L L A C A 的混合溶液的粘度增加，而且T P 的加入使得P L L A C A 的热分解温度降低，结构的微观不均一性和引入T P有助于混合材料的水解。4 对多糖主链进行化学改性或接枝要对纤维素的多糖的主链进行接枝改性，需要满足的条件瞵1

17、 是：(1)在已有的工艺技术条件下能与纤维素反应；(2)在工业范围内可用；(3)适于形成长链，且无论作为单体还是低聚物都是可降解的。比较合适的有内酯，尤其是一己内酯。它可以在纤维素的长链上形成侧链(如图4)，这样可以将纤维素分子链隔开，增大它们之间的距离，产生隔离作用，减弱分子链问的吸引力，从而使得纤维素分子链的运动比较容易，而且聚一己内酯的生物降解性很好。万方数据纤维索科学与技术第1 5 卷D a i c e lL t d 报道了一些专利口4 之8 1，把醋酸纤维素与聚己内酯接枝共聚，产物为透明的，高韧性，且有好的机械性能。但是接枝过程要在溶液中进行，因此在回收和循环使用中，会有溶剂挥发等问

18、题。环酯如E-己内酯、丙交酯和乙交酯等可以成功地接枝到多糖的主链上和增塑剂上【2 l。低分子的多羟基官能团增塑剂在反应中转变为不会移动的较高分子量的低酯增塑剂。而且，同时对醋酸纤维素和多羟基官能团增塑剂的接枝还提高了它们的相容性。由于聚E 己内酯与许多高聚物的极好的相容性，可以用来与许多高聚物进行 昆合反应。随着接枝反应的效率提高和支链的长度增加，将影响产物的机械性能和热学性能。在高的一己内酯含量时，聚合物将具有柔性和低的熔C e l l u l o s e L a 明c t o n图4内酯酯化纤维素示意图点。加工的条件可以在很大程度上控制高聚物的性质，如温度和旋转速度等。还可以加入聚乙二醇等

19、为增塑剂，淀粉、甲壳素、纤维素和木质素等为填充物，这些与接枝后的醋酸纤维素均具有很好的相容性。M a r i k oy o s h i o k a 掣驯以辛酸锡盐为催化剂，把二乙酸纤维素(C D A)和一环己酯(c L)、L 一丙交酯(L A C D)共聚。结果表明L A C D 比C L 接枝反应速度更快，在起始阶段产生硬而脆的产物，在后阶段产生有弹性的类似于橡胶的产物。最终的产物具有高的热塑性、弹性和无定形性。5结束语本文主要从三个方面讨论了热塑性纤维素的研究发展：添加低分子量的增塑剂、与其它高聚物共混、对多糖主链进行化学改性或接枝。展望未来的发展目标和前景，可生物降解热塑性纤维素材料可以

20、用已有的纤维素工业生产；可以用传统的加工工艺如挤出、注射、模塑进行加工；有工业应用的价值；有望应用于食物和医药领域；与一些标准的塑料相比有更好的性价比等。参考文献：【1】陈家楠纤维素化学的现状与发展趋势 J】纤维素科学与技术，1 9 9 5(3)：1 2 1W a r t h，H o l g e r，M u e l h a u p t，e ta 1 T h e r m o p l a s t i cc e l l u l o s ea c e t a t ea n dc e l l u l o s ea c e t a t ec o m p o u n d sp r e p a r e db

21、yr e a c t i v e p r o c e s s i n g J 1 J o u r n a lo f A p p l i e d P o l y m e r S c i e n c e，1 9 9 7，6 4(2)：2 3 1 2 4 2 3】戈进杰生物降解高分子材料及其应用 M 北京：化学工业出版社，2 0 0 2：1 5 8 4】邵自强，谭惠民，赵春红天然高分子基生物降解性塑料研究现状【J】华北工学院学报，2 0 0 0，2 1(2)：1 3 8 5】张元琴，黄勇以纤维素材料为基质的生物降解材料的研究进展叨高分子材料科学与工强1 9 9 9，1 5(5)：2 5 2 9 f

22、6 1B a t e l a a nJ G，V a l lG i n k e lCG I n：H u t z i n g e r，O(E d)H a n d b o o ko fE n v i r o n m e n t a lC h e m i s t r y M 1 9 9 2(3)：3 2 9 f 7 1P o t t sJE P l a s t i c s，e n v i r o n m e n t a l l yd e g r a d a b l e J K i r k-O t h m e rE n c y c l o p a e d i ao fC h e m i c a lT e

23、 c h n o l o g y，3 r dE d 1 9 8 4(S u p p l、：6 2 6 6 6 8 8 1S i m o n JM u e l l e r,H R，K o c h R，e ta 1 T h e r m o p l a s t i ca n db i o d e g r a d a b l ep o l y m e r so fc e l l u l o s e J P o l y m e rD e g r a d a t i o na n dS t a b i l i t y 1 9 9 8 5 9(1 3)：1 0 7 1 1 5 f 9 1H w a i l

24、M a nP a r k，M a n j u s r iM i s r a，L a w r e n c eT“G r e e n”n a n oc o m p o s i t e sf r o mc e l l u l o s ea c e t a t eb i o p l a s t i ca n dc l a y：E 骶c to f e c o。f r i e n d l yt r i e t h y lc i t r a t ep l a s t i c i z e r J B i o m a c r o m o l e c u l e s 2 0 0 4 5：2 2 8 1 2 2 8

25、 8 10 1M e i e r,M a r c i aM，K a n i s，e ta 1 P o l y(c a p r o l a c t o n el x i 0 1)a sp l a s t i c i z e ra g e n tf o rc e l l u l o s ea c e t a t ef i l m s：万方数据第1 期叶萌等：可降解的热塑性纤维素材料的主要改性方法6 9I n f l u e n c eo ft h ep r e p a r a t i o np r o c e d u r ea n dp l a s t i c i z e rc o n t e n

26、 to nt h ep h y s i c o c h e m i c a lp r o p e r t i e s J P o l y m e r sf o rA d v a n c e dT e c h n o l o g i e s，2 0 0 4，1 5(1 0)：5 9 3 6 0 0【l l】P R a r n aR a o，P r a k a s hv D i w a n P e r m e a b i l i t ys t u d i e so fc e l l u l o s ea c e t a t ef r e ef i l m sf o rt r a n s d e r

27、 m a lu s e：I n f l u e n c eo fp l a s t i c i z e r s J P h a r m a c e u t i c aA c t aH e l v e t i a e 1 9 9 7 7 2：4 7 51【1 2 1M o h a n t y,A K W i b o w o，A，M i s r a，e ta 1 D e v e l o p m e n to fr e n e w a b l er e s o u r c e b a s e dc e l l u l o s ea c e t a t eb i o p l a s t i c：e f

28、 f e c to f p r o c e s se n g i n e e r i n go nt h ep e r f o r m a n c eo fc e l l u l o s i cp l a s t i c s J P o l y m e rE n g i n e e r i n ga n dS c i e n c e，2 0 0 3，4 3(5)：1 1 5 1 1 1 6 1【l3】H V a s q u e z T o r r e s，C A C r u z R a m o s B l e n d so fc e l l u l o s i ce s t e r sw i

29、t hp o l y(c a p r o l a c t o n e)：C h a r a c t e r i z a f i o nb yD S C，D M A，a n dw A l x s J J A p p l P o l y m S c i，1 9 9 4，5 4：l1 4 1【14】F e n gj i a nP a n g，C h u n j uH e，Q i n g r u iW a n g P r e p a r a t i o na n dp r o p e r t i e so fc e l l u l o s e c h i t i nb l e n df i b e r

30、 J JA p p l P o l y m S c i 2 0 0 3，9 0：3 4 3 0 3 4 3 6 15】Y a w o K u oT w u，H s i n IH u a n g，S z u Y i n gC h a n g，e ta 1 P r e p a r a t i o na n ds o r p t i o na c t i v i t yo fc h i t o s a n c e l l u l o s eb l e n db e a d s J 1 C a r b o h y d r a t eP o l y m e r s，2 0 0 3，5 4：4 2 5 4

31、 3 0 f 16 1Y u B e yW u，S h u H u e iY u，F w u L o n gM i P r e p a r a t i o na n dc h a r a c t e r i z a t i o no nm e c h a n i c a la n da n t i b a c t e r i a lp r o p e r t i e so fc h i t s o a n c e l l u l o s eb l e n d s J C a r b o h y d r a t eP o l y m e r s，2 0 0 4，5 7：4 3 5 4 4 0 1

32、 7】李兆龙，陶薇薇可完全生物降解的壳聚糖一纤维素或淀粉复合材料 J】化工新型材料，1 9 9 7，8：2 1【1 8】G u a n gY a n g，L i n aZ h a n g，H o n gW e iH a n，e ta 1 C e l l u l o s e c a s e i nb l e n dm e m b r a n e sf r o mn a o h u r e as o l u t i o n J JA p p l P o l y m S c i 2 0 0 1，8 1：3 2 6 0 3 2 6 7【1 9】G u a n gY a n g，L i n aZ h a

33、 n g B l e n dm e m b r a n e so fc e l l u l o s ec u o x a m c a s e i n J J o u r n a lo fM e m b r a n eS c i e n c e，1 9 9 5 1 0 3：6 5 7 1 f 2 0 1Y u nC h e n，L i n aZ h a n g B l e n dm e m b r a n e sp r e p a r e df r o mc e l l u l o s ea n ds o yp r o t e i ni s o l a t ei nN a O H t h i o

34、 u r e aa q u e o u ss o l u t i o n J JA p p l P o l y m S c i，2 0 0 4，9 4：7 4 8 7 5 7 f 2 11G u a n gY a n g，L i n aZ h a n g S t r u c t u r ea n dm i c r o p o r o u sf o r m a t i o no fc e l l u l o s e s i l kf i b r o i nb l e n dm e m b r a n e sP a r t1 1。E f f e c to f p o s t t r e a t m

35、 e n tb ya l k a l i J J o u r n a lo f M e m b r a n eS c i e n c e，2 0 0 2，2 1 0：3 7 9 3 8 7【2 2】M i n o r uN a g a t a，F u j i oO k a n o S e p a r a t i o na n de n z y m a t i cd e g r a d a t i o no f b l e n df i l m so fp o l y(L l a c t i ca c i d)a n dc e l l u l o s e J JP o l y mS c i A：

36、P o l y m C h e m 1 9 9 8 3 6：1 8 6 1 1 8 6 4【2 3 N o b u oO g a t a，T o r uT a t s u s h i m a，K o j iN a k a n e S t r u c t u r ea n dp h y s i c a lp r o p e r t i e so fc e l l u l o s ea c e t a t e p o l y(L 1 a c t i d e)b l e n d s J JA p p l P o l y m S c i，2 0 0 2，8 5：1 2 1 9 1 2 2 6 f 2

37、4 1M O n i s h i，S。T a】(a h a s h i，H N a m i k o s h i J p n，P a t 6 0，1 8 8，4 0 1 f 1 9 8 5)f 2 5 1A O h g a，H N a m i k o s h i B r，P a t 2，1 5 2，9 4 4(1 9 8 5)f 2 6 1B a y e rAG D u t c hP a t 3，0 4 8，6 9 7(1 9 8 0)f 2 7 1M A s a m i，J M a t s u m o t o J p n，P a t 8 0，2 2 l，4 7 6(1 9 8 5)2 8 1M

38、 I s h i k u r a，Y M a t s u m o t o J p n，P a t 6 0，2 2 1，4 7 6(1 9 8 6)【2 9】M a r i k oy o s h i o k a，N a h o k oh a l g l w a r a，N o b u os h i r a i s h i T h e r m o p l a s f i c i z a t i o no fc e l l u l o s ea c e t a t e sb yg r a f t i n go f c y c l i ce s t e r s J 。C e l l u l o s e

39、，1 9 9 9，6：1 9 3 2 1 2。M a i nM o d i f i c a t i o n so fB i o d e g r a d a b l eT h e r m o p l a s t i cC e l l u l o s e b a s e dM a t e r i a l sY EM e n g，Q L OX i u y i n g，S U NK a n g 水(S t a t eK e yL a b o r a t o r yo fM e t a lM a t r i xC o m p o s i t e s，S h a n g h a iJ i a oT o n

40、 gU n i v e r s i t y,S h a n g h m2 0 0 0 3 0，C h i n a)A b s t r a c t：D u et ot h es t r o n gh y d r o g e nb o n d si n t e r a c t i o n s c e l l u l o s ep o s s e s s e sh i g ho r i e n t a t i o na n dc r y s t a l l i n i t y,h a r d l yd i s s o l v e si no r d i n a r ys o l v e n t sa

41、 n dd e c o m p o s e sb e f o r em e l ta th i g ht e m p e r a t u r e I no r d e rt om a k ec e l l u l o s et h e r m o p l a s t i ca n dp r o c e s s a b l e，t h em o d i f i c a t i o no fc e l l u l o s ei sn e c e s s a r y T h e r ea r et h r e em a i nm o d i f i c a t i o ns t r a t e g

42、i e sf o rc e l l u l o s e：t h ea d d i t i o no fl o wm o l e c u l a rw e i g h tp l a s t i c i z e r s，b l e n d i n gw i t ho t h e rb i o d e g r a d a b l ep o l y m e ra n dc h e m i c a lm o d i f i c a t i o no rg r a f t i n go ft h es a c c h a r i d eb a c k b o n e K e yw o r d s：c e

43、l l u l o s e；m o d i f i c a t i o n；t h e r m o p l a s t i c；p l a s t i c i z e r；b l e n d；g r a f t i n g 万方数据可降解的热塑性纤维素材料的主要改性方法可降解的热塑性纤维素材料的主要改性方法作者：叶萌，乔秀颖，孙康，YE Meng，QIAO Xiu-ying，SUN Kang作者单位：上海交通大学,金属基复合材料国家重点实验室,上海,200030刊名：纤维素科学与技术英文刊名：JOURNAL OF CELLULOSE SCIENCE AND TECHNOLOGY年，卷(期)：2

44、007，15(1)被引用次数：0次 参考文献(29条)参考文献(29条)1.陈家楠 纤维素化学的现状与发展趋势 1995(03)2.Warth.Holger.Muelhaupt Thermoplastic cellulose acetate and cellulose acetate compounds prepared byreactive processing 1997(02)3.戈进杰 生物降解高分子材料及其应用 20024.邵自强.谭惠民.赵春红 天然高分子基生物降解性塑料研究现状期刊论文-华北工学院学报 2000(02)5.张元琴.黄勇 以纤维素材料为基质的生物降解材料的研究进展期刊

45、论文-高分子材料科学与工程 1999(05)6.Batelaan J.G.Van Ginkel C G.Hutzinger,O Handbook of Environmental Chemistry 19927.Potts J E Plastics,environmentally degradable 1984(zk)8.Simon,J.Mueller,H.P.Koch.R Thermoplastic and biodegradable polymers of cellulose 1998(1-3)9.Hwan-Man Park.Manjusri Misra.Lawrence T Green

46、nano composites from cellulose acetate bioplasticand clay:Effect of eco-friendly triethyl citrate plasticizer 200410.Meier.Marcia M.Kanis Poly(caprolactone triol)as plasticizer agent for cellulose acetatefilms:Influence of the preparation procedure and plasticizer content on the physico-chemicalprop

47、erties 2004(10)11.P.Rama Rao.Prakash V,Diwan Permeability studies of cellulose acetate free films for transdermaluse:Influence of plasticizers 199712.Mohanty,A.K.Wibowo.A,Misra Development of renewable resource-based cellulose acetatebioplastic:effect of process engineering on the performance of cel

48、lulosic plastics 2003(05)13.H.Vasquez-Torres.C.A.Cruz-Ramos Blends of cellulosic esters withpoly(caprolactone):Characterization by DSC,DMA,and WAXS 199414.Feng jian Pang.Chunju He.Qingrui Wang Preparation and properties of cellulose/chitin blend fiber200315.Yawo-Kuo Twu.Hsin-Huang.Szu-Ying Chang Pre

49、paration and sorption activity of chitosan/celluloseblend beads 200316.Yu-Bey Wu.Shu-Huei Yu.Fwu-Long Mi Preparation and characterization on mechanical andantibacterial properties of chitsoan/cellulose blends 200417.李兆龙.陶薇薇 可完全生物降解的壳聚糖-纤维素或淀粉复合材料 1997(08)18.Guang Yang.Lina Zhang.Hong Wei Han Cellulo

50、se/casein blend membranes from naoh/urea solution 200119.Guang Yang.Lina Zhang Blend membranes of cellulose cuoxam/casein 199520.Yun Chen.Lina Zhang Blend membranes prepared from cellulose and soy protein isolate inNaOH/thiourea aqueous solution 200421.Guang Yang.Lina Zhang Structure and microporous