低温共烧陶瓷(LTCC)技术在材料学上的进展.pdf
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1、第 2 1卷 第 2期 2 0 0 6年 3月 无 机 材 料 学 报 J our na l o f I no r gani c M a t e r i al s Vo 1 2 1,No 2 M a r ,2 0 0 6 文章编号:1 0 0 0 3 2 4 X(2 0 0 6)0 2 0 2 6 7 1 0 低温共烧陶瓷(L T CC)技术在材料学上的进展 王悦辉,周 济,崔 学 民,沈建 红(清华大 学新 型陶瓷 与精 细工艺国 家重点 实验 室,北京 1 0 0 0 8 4)摘 要:低温共烧陶瓷(L TCC)技术是近年发展起来的令人瞩目的整合组件技术,已经成为无 源集成的主流技术,成为无
2、源元件领域的发展方 向和新的元件产业的经济增长点本文叙述了 低温共烧陶瓷技术(L TC C)的特点、制备工艺、材料制备相关技术和国内外研究现状以及未来 发 展趋 势 关 键 词:低温共烧陶瓷 f L T CC);无源集成;玻璃陶瓷;微波介质 中囝分类号:T M2 8 1,T N4 5 1 文献标识码:A 1 引言 随着微 电子信息技术的迅猛发展,电子整机 在小型化、便携式、多功能、数字化及高可 靠性、高 性能方面的需求,进一步推 动了电子 元件 日益 向微型化、集成化和高频化的方 向 发展,这就要求基板能满足高传播速度、高布线密度和大芯片封装等要求低温共烧陶瓷 技术(L o w T e mp
3、e r a t u r e C o fi r e d C e r a mi c,L T C C)是近年来兴起 的一种令人瞩 目的多学科交叉 的整合组件技术,涉及 电路设计、材料科学、微波技术 等广 泛的领域 由于它在信息时代 为各种电子 系统的元器件以及模块 小型化、轻 量化提供了 比较好 的解决途径,因此在国 内 国际上越来越受到重视,广泛用于基板 材料、封装材料以及微波器件材料等其 中该种基 板被用作第 五代 电子元件组装用基板,已经成 为无源集成的主流技术,成为无源元件领域 的发展方向和新 的元件产业的经济增 长点目前,L TC C材料在 日本、美 国等发达 国家 已 进入产业化、系列化
4、和 可进行材料设 计的阶段【l】许多 L TC C材料生产厂家可以提供配套 系列产品但在 国内仍属于起步 阶段,拥有 自主 知识产权 的材料体系和器件几乎是空 白 国内目前 L T C C陶瓷材料基本有两个来源:一是购 买国外陶瓷生带;二是 L T CC生产厂从 陶瓷材料到 生带 自己开发随着未来 L TC C制 品市场 中运用 L TC C制作的组件数 目逐渐被 L TC C模块 与基板 所取代,终端产 品产能过剩,价格和成本竞 争 日趋激 烈,元器件的国 产 化必将提上议 事 日程,这为国内 L T CC产品的发展提供了 良好 的市场 契机 国内现在急需 开发 出系列 化的、拥有 自主知识
5、产权 的 L T C C 瓷粉料,并专业化生产 L T CC用陶瓷生带 系 列,为 L TC C产业的开发奠定基础 2 L T CC的技术概况 2 1 L TCC的技 术 特 点 收稿日期t 2 0 0 5-0 3 1 6,收到修改稿 日期:2 0 0 5-0 5 2 0 基金项目t 国家 8 6 3计划(2 0 0 3 A A 3 2 G 0 3 0);国家 9 7 3计划(2 0 0 2 C B 6 1 3 3 0 6)作者简介t 王悦辉(1 9 7 ),女,博士后 通讯联系人t 周 济 E-ma i l:z h o u j i m1 t s i n g h u a e d u c n 维
6、普资讯 http:/ 2 6 8 无 机 材 料 学 报 2 1 卷 L T C C技术是于 1 9 8 2年休斯公 司开发的新 型材料技术,是将低温烧结陶 瓷粉制成厚度 精确而且致密的生瓷带,在生瓷带上利用激光打孔、微孔注浆、精 密导体浆料印刷等工艺制 成所需 要的电路图形,并将多个被动组件(如低容值 电容、电阻、滤波器、阻抗转换器、耦 合器等)埋入多层陶瓷基板中,然后叠压在 一起,内外 电极可分别使用银、铜、金等 金属,在 9 0 0。C下烧结,制 成三维 电路 网络的无源集成组件,也可制成内置无源元件的三维 电路 基板,在其表面可以贴装 I C和有源器件,制成无源 有源集成的功能模块 L
7、 TC C工艺流程见图 1 图 2为典型的 L T CC组件结构示意 图由此可知,采用 L T CC工 艺制作 的多芯片组件具有可实现 I C芯片封装、内埋置无源元件及高密度 电路组装 的功能 口圆圆 9)A l l e n b l e 8)P l a t e 7)B u r n o u t 6)R e-i e t e rd c o a p o t t e t t t s -N i A u -o r B a n i c -量n O col1sre l mt l n t t e 图 1 L TCC工 艺流程 图 Fi g 1 Fl o w c h a r t o f L TCC t e c h
8、n o l o g y 与其他集成技术相 比,具 有以下 特点 i 1 4 J:1)根据配料的不 同,L TC C 材料的介 电常数可以在很大范围内变 动,增加了电路设计的灵活性;2)陶 瓷材料具有优 良的高频、高 Q和高速 传输特性;3)使用 电导率高的金属 材料作为导体材料,有利于提高 电路 系统 的品质 因数;4)制作层数很高 的电路基板,易于形成多种结构的空 腔,内埋置元器件,免 除了封装组件 的成本,减少连接芯片导体 的长度与 接点数可制作线宽 5 0#m 的细线 图 2 L T C C制作组件 结构 电路,实现更多布线层数,能集 F i g-2 S t r u c t u r e
9、o f L T C C mo d u l e 成的元件种类多,参量范围大,于实 现多功能化和提高组装密度;5)可适应大 电流及耐高温特性要求,具 有 良好的温度特性,如较 小的热膨胀系数,较小的介 电常数稳 定系数 L TC C基板材料 的热导率是有机叠层板 的 2 0倍,故可简化热设计,明显提高电路 的寿命和可靠性;6)与薄膜 多层布线技术具有 良 t r d n o n 1 t a r C p U r d r n n d t o C e O r p C n h 1 n)u h n一 t 1 1 l 臀 r 1 C r f l B o l n 1 r 丘o f b n 1 1 皇 a t U
10、 1 t n r 篇眦 h C l n y t U 1 P d y )h n _一 3、c t皿 r B o hfl l o n dh n a t r n 工 墨t t 1 n U,覃 1 )o l 2t曩 r o p n 丑 T 1 )r o l覃r 维普资讯 http:/ 2期 王悦辉,等:低温共烧陶瓷(L TCC)技术在材料学上的进展 2 6 9 好的兼容性,二者结合 可实现更高组装密度和更好性能的混合多层基板和混合 型多芯片组 件;7)易于实现多层布线与封装 一体化结构,进一步减小体积和重量,提高可靠性、耐高 温、高湿、冲振,可以应用于恶劣环境;8)非连续式的生产工艺,便于基板烧成前对
11、每一 层布 线和互连通孔进行 质量检查,有利于提高 多层基板的成品率 和质量,缩短 生产周期,降低成本 L TC C技术 由于 自身具有的独特优点,用 于制作新 一代 移动通信 中的表 面组 装型元 器 件显现 出巨大的优越性 如移动通信中采用 L TC C技术制作的 S MD型 VC O、L C滤波器、频率合成组件、DC DC变换器、功率放大器、蓝牙组件等均 已获得越来越广泛 的应用 2 2 L TCC J 术对陶瓷材料的要求 L TC C技术 目前主要包括设 计技术、生磁(瓷)料带技术和混合集成技术 生磁(瓷)料 带技术主要是指 四大无源器件材料 的低 温烧结黑 白陶 瓷技术,包括 电容器
12、陶瓷 电阻器 陶 瓷、电感器铁氧体和变压器铁 氧体、生磁带材低温共烧“陶瓷 A g浆”、“铁氧体 A g浆”、“铁氧体 电子 陶瓷 A g浆”体系,通过优化 设计,采用 不同的配料方法 可生产出品种不 同、性能各异的生瓷带 L TC C产 品性能好坏完全 依赖所用材料的稳 定性 和工 艺 L TC C材料特性与组成 配方 控制、玻璃及介质陶瓷材料的种类、组成与粒径控制等有很大关系作为 L T CC技术关键的 基础材料,应达到 下列要求:(1)介电常数在 2 2 0 0 0 0范 围内系列化,以适应多种用途用于多层布线基板 的基材应 使用介 电常数较小的介质陶瓷材料 以改善信号 延迟,一般要求
13、l 0,最好 1 0 0 1 乃至 1 5 0 的介质材料是研究的热点需要较大 电容量 的 电路,可在 L TC C介质陶瓷基板材料层 中夹 入有较大介电常数的介质材料层,其介电常 数可 在 2 0,-,1 0 0之间选择这层材料可当作埋入 式滤波器或精度要求较高 而电容量值较大 的电容 器介质层材料,形成 MI M 夹层 电容器这 些介质材料一般是以高品质因数(Q)值 低 电容 量温度 系数 的材料 为主至于在 多层基板 结构 中其他的埋入式 电容 与电阻材料,可采用厚膜工 艺设计与制作在需要之处,对于这类 材料 的介 电常数可从数百到数千范 围选择,电阻材料的 电阻率为 1 0 1 0 0
14、 k f 口高的品质 因子 Q值或低的介质损耗,以降低器件在高频下的插入损耗和保证 良好的选频特性【5 1 (2)良好的热 稳定性 要求热膨胀系数(C TE)可以调整到接近所载芯片 的 C T E L T CC 材料 的 C T E为 4 p p m。C左右,S i 的 C T E为 3 5 p p m。C 因此,L TC C材料与 S i 芯片的具 有 良好的 C T E匹配性 谐振频率 的温度系数)尽 可能的小,大约在 1 0-6数量级,最好为 零,从而保证 器件 的热稳定性 (3)烧结温度应控制在 9 0 0。C以下,使用 A g、C u等高 电导率的金属做内电极材料瓷 料致密化和 晶化
15、 的温度适宜,不能过 低,从而使有 机物及 溶剂挥发 除尽得到具有致密、无 孔洞 的微观结构 保持玻璃致密化及结 晶化时,内部组成相的收缩率 玻 璃与金属布线烧 结时的伸缩变化应基本一致 (4)除此之外,还要求材料物理、化学 稳定性高,机械 强度大,弹性模量小,热传导率 高,热扩散性好,局部缺 陷尽可能的少等 维普资讯 http:/ 2 7 0 无 机 材 料 学 报 3 L TCC基板、封装材料 目前 已开发的 L T CC基板材料很多,大致可分 为三大类【6 J (1)陶瓷 一 玻璃 系(微 晶玻璃)烧结过程 中,玻璃晶化成低损耗相,使材料具有低介 电损耗,这种工艺适用于制作 2 0 3
16、0 GH z 器件;(2)玻璃加陶瓷填充料的复合 系玻璃作为粘结剂使陶瓷颗粒粘结在一起,玻璃和陶 瓷间不发生反应并要求填 充物在烧结 时与玻璃形成较好的浸润填 充物 主要是用来改善陶 瓷的抗 弯强度、热导率等,此时玻璃不仅作为粘结剂,而且在烧结过程中玻璃和填充料反应 形成高 Q值 晶体材料的性能 由烧结工艺条件控制,如烧结升温速率、烧结温度、保温 时间 等;(3)非晶玻璃系国 内外研究集中在”微 晶玻璃”系【9】和”玻璃+陶瓷”系 1 o 1 3】但 仍存在“微 晶玻璃”系材料烧结温度难于低于 9 0 0。C和“玻璃+陶瓷”系材料难于高致密化 而使材料介 电常数 比较大、介电损耗过大等 问题,
17、还 不能完全满足多层 电路性 能的要求 表 1 体积为 1 0-2 4 c m。离子的电子极化强度 Tabl e 1 El ect r on pol ar i z ed i nt ensi t y of i ons i n 10-2 4 cm。Ki n ds S i n t e r i n g CTE Ma t e r i a l s S u p p l i e r t e mp e r a t u r e 1 0-6 0 C E R 1 MHz Bu l k r e-Fl e x u r a l s i s t i vi t y s t r e ngt h o C c m k g c m一。
18、介电常数与材料的微 观结构密切相关,式(1)表 明了这种关 系,E=1+P e o E (1)式 中。E 0 一 为真空介 电常数,P 极化强度,E 一 电场强度 由上式可知,电子 的、离子的及极性的机理决定 了 L TC C介 质的极 化强度 电子极化 强度取决 于离子和偶极子效应 表 1为某些在 电子玻璃 中常用 的离子 的电子极化强度表 维普资讯 http:/ 2期 王悦辉,等:低温共烧陶瓷(L T CC)技术在材料学上的进展 2 7 1 2为国外 一些公司的 L TC C介质材料性能 3 1 玻璃 一 陶瓷体系 玻璃 一 陶瓷体 系一般是 由硼和硅构成基本的玻璃 网状组织,这些玻璃的构
19、成物加上单 价或双价碱性的难 以还原 的氧化物类元素可以重建玻璃 的网状组织该玻 璃材料在烧结前 是玻璃相,在烧结过程 中,经过成核与结晶化过程成为具有结 晶相 的陶瓷材料 掌握玻璃 的成核和析晶规律,有效地控制成核和析 晶是得到所需性能玻璃陶瓷的关键【1 4】控制 晶化 依赖于有效地成核不 同的热处理过程 可以得到不 同粗细 的晶粒,如果 成核温度过 高或过 低、成核 时间过短,则玻璃体 中晶核浓度过低,在后期将可能长成粗达几十微米 的晶粒;如果 晶体生长期保温时间过 短,则不能 长成必要的 晶相百分 比;只有在恰 当的成核温度 和 成核时间,才能获得足够 的晶核 浓度,有利于成长足够 的细
20、小 晶粒和 必要 的结晶率晶体 生长温度和时 间也很关键,温度过高则 可能使 晶核重新溶入或使试样变形;温度太低或保 温时 间过短则 使晶粒成长不足,结晶率过 低因此,确定适 当的热处理制度 是决 定最后材 料性 能 的关 键 之 一 表 3 F e r r o 公司的玻璃材料性能 Ta bl e 3 G l a s s pr ope r t i e s o f F er r o c o m pa n y E G0 0 2 4 EG0 2 2 1 0 2 2 5 E G2 4 1 0 EG2 7 7 0 E G2 7 8 2 Th e r ma l e x p a n s i o n2 6 0
21、。C(1 0 一 。C)S e t p o i n t T r a n s f o r ma t i o n p o i n t 。C S o f t e n i n g p o i n t 。C De n s i t y g a m一。T y p i c a l fi r i n g t e mp e r a t u r e 。C Ty p i c a l p o wd e r f o r m s 45 5 3 7 5 6 5 41 5 6 2 0 48 5 8 0 1 5 0 5 0 0 45 0 6 2 0 6 45 81 5 62 0 825 6 40 7 50 一 1 0 00 97
22、 0 7 45 2 3 7 2 6 4 2 70 2 60 2 5 2 9 00 950 1 30 0 1 00 0 85 0 VW G MVG,S RRG MVG TF VW G T y p i c a l a p p l ic a t i。n s i n t e r in g a i d s n t“g d s?“g d s i n t e r i n g a i d S i n t e r i c e r a m l C g l a z e n g a i d _ G la s s ty p e s i(黧 )M s i M C a-S i-B 设计和选择获得适 当的结 晶相,将有助于提
23、高 L TC C材 料的品质因数、降低材料的高 频损耗由于采用由玻璃态转结晶态的介质,在陶瓷烧制过程中,银、铜等 导体 与介质的相 互影 响大大减轻,因此需开发可 以在低于银、铜等低熔点温度下烧制的 由玻璃态转结晶态 的混合物由于烧制 的玻璃 一 陶瓷组织具有无多孔相 联的结构,避免 了银等导体渗入玻璃 陶瓷组织但是并非所有玻璃 一 陶瓷组 织允许金和银位于相同的组织 中同时,由于柯肯达 尔孔洞(k i r k e n d a l l v o i d i n g),存在着通过填 充材料连接金和银的可靠性 问题 一般这种玻璃 一 陶瓷材料 以堇青石(2 Mg O 2 A1 2 03 5 S i
24、O2)系玻璃 陶瓷、钙硅石(C a O S i O2)玻璃 一陶瓷及锂辉石(L i 2 0 A 1 2 0 3 4 S I O2)等最为著名【1 5】另外,也有钙 长石系里的钙 长石玻 璃 一陶瓷 以上都采用硅酸盐类 的玻璃 一 陶瓷材料,添加 P 2 O5、L i 2 O、B 2 O3,Z r O2、Z n O、T i 02、S n O2中 1 3种添加物 组 成,其烧结温度均 在 8 5 0 1 0 5 0。C之间,介 电常 数及热膨胀系数均小 C a-B S i O体 系材料作为封装材料得到 了广泛 的研 究 1 6 1 1 7 J,几年才 开始被作为低介高频陶瓷材料研究其离子具有较低
25、的极化强度,在 8 5 0 C烧结 时经致密 维普资讯 http:/ 2 7 2 无 机 材 料 学 报 化成硼酸钙,其复合介 电常数为 6+0 3 F e r r o公司的 F e r r o A 6系列材料多采用此玻璃陶瓷 体 系【1 8】3 2 玻璃+陶瓷 玻璃加各种难溶陶瓷填 充相 系统是 目前最 常用 的 L T C C材料填 充相主要有 A 1 2 O3、S i O 2、堇青石、莫来石等,玻璃主要是各种晶化玻璃该系统主要包括结晶化玻璃 一 氧化铝 复合系和结晶化玻璃 一 其他陶瓷复合 系结 晶化玻璃和其他 陶瓷 的复合 系主要包括蓝 晶石(A l 2 03 S i O2)、锂辉石(
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