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1、 1 大学化学练习题(三)一、选择题 1.下列离子中,离子的磁矩最大的是()(原子序数:V 23,Cr 24,Mn 25,Ni 28)(A)V2+(B)Ni2+(C)Cr3+(D)Mn2+2.按鲍林(Pauling)的原子轨道近似能级图,下列各能级中,能量由低到高排列次序正确的是()(A)3d,4s,5p (B)5s,4d,5p (C)4f,5d,6s,6p (D)7s,7p,5f,6d 3.按分子轨道理论,下列分子(离子)中键级等于 2 的是()(A)-2O (B)CN-(C)Be2 (D)C2 4.元素周期表中第七周期零族元素的原子序数应是()(A)104 (B)118 (C)150 (D
2、)172 5.下列各组离子化合物的晶格能变化顺序中,正确的是()(A)MgO CaO Al2O3 (B)LiF NaCl KI (C)RbBr CsI BaO BaCl2 6.下列分子或离子中,几何构型不是正四面体的一组是()(A)SO42,ClO4,PO43 (B)SiCl4,SnCl4,CCl4(C)BF4,B(OH)4,BH4 (D)SF4,XeF4,SeF4 7.下列分子中属于非极性分子的是()(A)PH3 (B)AsH3 (C)BCl3 (D)CHCl3 8.在分子中衡量原子吸引成键电子的能力用 ()(A)电离能 (B)电子亲和能 (C)电负性 (D)解离能 9.以符号 4d 表示的
3、电子的主量子数 n,角量子数 l 和此轨道最多的空间取向种类分别为()2 (A)4,3,10 (B)4,2,5 (C)3,2,5 (D)3,3,10 10.下列各组分子中,均有极性的一组是()(A)PF3,PF5 (B)SF4,SF6 (C)PF3,SF4 (D)PF5,SF6 11.下列各组元素的电负性大小次序正确的是 ()(A)S N O F (B)S O N F (C)Si Na Mg Al (D)Br H Na Li (B)O Cl H (C)As P H (D)三组都对 29.下列各组原子轨道中不能叠加成键的是()(A)pxpx(B)pxpy (C)spx (D)spz 30.已知某
4、元素+3 价离子的电子排布式为 1S22S22P63S23P63d5,该元素在周期表中属于()(A)B 族 (B)B 族 (C)族 (D)A 族 31.多电子原子的能量 E 是由 ()决定的 (A)主量子数 n (B)n、l (C)n、m、l (D)l 32.在Ru(NH3)4Br2+中,Ru 的氧化数和配位数分别是()(A)+2 和 4 (B)+2 和 6 (C)+3 和 6 (D)+3 和 4 33.下列各组原子和离子半径变化的顺序,不正确的一组是()(A)P3-S2-Cl-F-(B)K+Ca2+Fe2+Ni2+(C)Co Ni Cu Zn (D)V V2+V3+V4+34.原子序数为 1
5、9 的元素的价电子的四个量子数为()(A)n1,l0,m0,ms+21 (B)n2,l1,m0,ms+21 (C)n3,l2,m1,ms+21 5 (D)n4,l0,m0,ms+21 35.下列各组元素的电负性大小次序正确的是()(A)S N O F (B)S O N F (C)Si Na Mg Al (D)Br H Zn 36.在下列原子中第一电离能最大的是()(A)B (B)C (C)Al (D)Si 37.屏蔽效应起着 ()(A)对核电荷的增强作用 (B)对核电荷的抵消作用(C)正负离子间的吸引作用 (D)正负离子间电子层的排斥作用 38.某原子 2P 轨道上有两个电子,描述其中一个电子
6、运动状态的四个量子数是(2,1,0,+),则描述另一个电子运动状态的四个量子数是()A、(2,1,0,-)B、(2,1,-1,-)C、(2,1,1,-)D、(2,1,1,+)39.A、B、C 为同周期相邻元素,A 原子最外层主量子数 n=4,角量子数 L=1 的轨道为半充满,且电负性 ABC,则 A、B、C 为()A、As,Se,Br B、N,O,F C、P,S,Cl D、Ga,Se,As 40.下列化合物及离子中,中心原子不具有弧电子对的是()(A)NH3 (B)NH4+(C)H2O (D)OH-41.在 KCo(NH3)2Cl4中,Co 的氧化数和配位数分别是()(A)+2 和 4 (B)
7、+4 和 6 (C)+3 和 6 (D)+3 和 4 42Cu 的原子序数为 29,Cu+的电子排布式为 ()(A)Ar 3d10 (B)Ar 3d5 (C)Kr 4d10 (D)Ar 3d94s1 6 二、填空题 1.至今没有得到 FeI3这种化合物的原因是_。2.将 CoCl2水溶液不断加热,其颜色由红色 Co(H2O)26变成蓝色 CoCl24。如果后者是四面体结构,按晶体场理论,两配离子中钴离子的 d 电子排布分别为:_和_。3 49 号元素的电子构型为 属于第 周期 族 区元素。4.47 号元素的电子构型为 属于第 周期 族 区元素。5.基态钠原子最外层电子的四个量子数是_。6.在下
8、列空白处填入所允许的量子数:(1)n=1,l=_,m=_;(2)n=2,l=1,m=_;7.下图所示为波函数 的角度分布图 z x+-8.在 NH3,H2O,H2S,HCl 和 HF 中,氢键最强的是_。9.基态氢原子 1s 电子在原子核附近_最大;在 r=53 pm 处_最大。10.KF 熔点 880,属_晶体,晶格结点上排列的粒子是_和_,微粒之间的作用力为_。11.OF2分子的中心原子是采用_杂化轨道成键的。该分子的空间构型为_。12.原子核外电子层结构为 4f75s25p65d16s2的元素的原子序数是_,该元素位于周期表第_周期、第_族。7 13 已知配离子CoF63+的磁矩为 4.
9、5 B.M,其成键的杂化轨道类型为_。根据晶体场理论,其 CFSE 为_Dq。14.比较下列各种性质 键的极性:AsH3_H2Se 酸性:H2SiO3_H2SiF6 熔点:SnCl4_SnCl2;第一电离能:N_O。电负性:Si_P 15.原子轨道线性组合分子轨道的三条原则是:(1)_,(2)_,(3)_。16.在 CH2CH2和 CH3CH3分子中形成 CC 键的分别是 C 原子的_和_杂化轨道。17下列分子或离子中键角由大到小排列的顺序是_.BCl3 NH3 H2O PCl4+HgCl2 18.基态锂原子的价电子的四个量子数的值分别为 。19.基态24Cr 原子核外电子排布式为 。20.6
10、f电子亚层最多可以有_种空间取向,该电子亚层最多可容纳_个电子。21.配合物Fe(en)3Cl3的系统命名为 。22.在下列空白处填入所允许的量子数:n=4,l=_ _,m=_ _;ms=_ _。23 NH3、BCl3和 BeCl2分子中 N、B 和 Be 原子的原子轨道分别采取 、和 杂化形式,其几何构型分别为 、和 。24Cl 元素的电负性较 I 元素的电负性 。Li 元素的原子半径较 Na 元素的原子半 8 径 。25Na2S4O6中 S 的氧化数为 。26 根据成键原子提供电子形成共用电子对方式的不同,共价键可分为 和 两种类型。27.HF 的沸点和熔点都高于 HCl 的沸点和熔点,是
11、由于 HF 分子之间存在 。28.原 子 第 一 电 离 能 是 指 ,电 离 能 的 大 小 反 映了 。29.共价键的特点是具有 和 。30 根 据 组 成 晶 体 的 粒 子 的 种 类 及 粒 子 之 间 作 用 力 的 不 同,可 以 将 晶 体 分为 、和 四种类型。31.金属原子六方密堆积和面心立方密堆积方式的空间利用率分别为 和 。32.物质的磁性为反磁性时,说明该物质中有 存在。33.同一元素与相同配体形成的配合物中,中心离子电荷多的分裂能比电荷少的分裂能 。三、简答题 1.NCl5能否稳定存在?并简述理由。2利用晶体场理论简述在八面体场中和四面体场中d 轨道能级分裂情况。(
12、5 分)3.已知 Fe(CN)64-和 Fe(H2O)62+两个配离子的分裂能和成对能:Fe(CN)64-Fe(H2O)62+分裂能/cm-1 33000 10400 成对能/cm-1 17600 17000 (1)用价键理论及晶体场理论解释 Fe(H2O)62+是高自旋的,Fe(CN)64-是低自旋的;(2)算出 Fe(CN)64-和 Fe(H2O)62+两种配离子的晶体场稳定化能。9 4.试说明下列各分子中中心原子的杂化类型、分子的几何构型,并指出各自分子之间可能存在哪些分子间作用力:NF3,BF3,ClF3 5.请解释在 H 原子中 3s 和 3p 轨道有相等的能量,而在 Cl 原子中
13、3s 轨道能量比相应的 3p 轨道能量低。6.确定下列变换中,杂化轨道和空间排布变化情况。(1)BF3BF4;(2)H2OH3O+;(3)PCl5PCl4;(4)PCl5PCl6;(5)AlCl3Al2Cl6 7.已知某元素的原子序数为 51,试推测:(1)该元素的电子结构;(2)处在哪一周期哪一族?(3)是非金属还是金属?(4)最高氧化态及其氧化物的酸碱性。四、计算题 1.(5 分)已知 Fe3+e=Fe2+=0.77 V Fe(CN)36+e=Fe(CN)46 =0.36 V Fe2+6CN=Fe(CN)46 K稳=1.0 1035 计算 Fe(CN)36的 K稳?2.(10 分)将过量
14、Zn(OH)2加入 1.0 dm3 KCN 溶液中,平衡时溶液的 pH=10.50,Zn(CN)42-的浓度是 0.080 moldm-3,试计算溶液中 Zn2+,CN-和 HCN 浓度以及原来 KCN 浓度。(Ksp(Zn(OH)2)=1.2 10-17,K稳(Zn(CN)24)=5.0 1016,Ka(HCN)=4.0 10-10)3.(6 分)由下列半反应组成原电池:/V O2+2H2O+4e=4OH 0.401 2SO23+3H2O+4e=S2O23+6OH -0.580 (1)写出电池反应,并计算电池的标准电动势;(2)在由半反应组成的半电池中加入 Ag+,计算达到平衡时电池的电动势
15、(设溶液中除 S2O23外,各离子浓度均为 1.0 moldm-3,氧气分压仍为 pO2=100 kPa,Ag(S2O3)32的 K稳=2.9 1013).4.(10 分)在 0.10 moldm-3 Cr2(SO4)3溶液中滴加 NaOH 溶液,先析出灰绿色沉淀,后又溶解成亮 10 绿色溶液。(1)计算开始沉淀及沉淀完全时的 pH 值;(2)若要使沉淀刚好在 1 dm3 NaOH 溶液中完全溶解,问溶液的最低 OH-总浓度是多少?已知:Ksp(Cr(OH)3)=6.3 10-31,K稳(Cr(OH)4)=6.3 1029 5.已知:2Hg2+2e=22Hg =0.905V Hg2Cl2+2e
16、=2Hg+2Cl =0.2829V Ksp(Hg2Cl)=4.0 10-18 -24Hg(CN)+2e=Hg+4CN =-0.370V 求:(1)25时,K稳(-24Hg(CN);(2)25时,Hg2+Hg=22Hg的平衡常数 K;(3)指出-24Hg(CN)的空间构型。6.已知:I2/I)=0.54 V Fe3+/Fe2+)=0.77 V K稳(Fe(CN)63-)=1.0 1042 K稳(Fe(CN)64-)=1.0 1035 通过计算解释为什么 I2不能氧化 Fe2+却能氧化Fe(CN)64-。7.(1)求 Zn(OH)2+2OH-Zn(OH)24的平衡常数;(2)0.010 mol Z
17、n(OH)2加到 1.0 dm3 NaOH 溶液中,NaOH 浓度要多大,才能使之完全溶解(完全生成 Zn(OH)24)?(5 分)(K稳(Zn(OH)24)=3.2 1015,Ksp(Zn(OH)2)=1.0 10-17)8.已知:(Zn2+/Zn)=-0.76 V,K稳(Zn(CN)42)=7.7 1016 求:Zn(CN)42+2e=Zn+4CN 的=?9.Fe3+遇 SCN会生成Fe(SCN)2+配离子,其 lgK稳=3.36,现有 FeCl3溶液(浓度为 0.10 moldm3)10 cm3 与 KSCN 溶液(浓度为 0.10 moldm3)20 cm3混合在一起,并加入过量 Fe 粉,求反应 Fe+2Fe(SCN)2+=3Fe2+4SCN的平衡常数以及平衡时Fe(SCN)2+的浓度。已知:(Fe3+/Fe)=-0.0360 V,(Fe2+/Fe)=-0.4402 V
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