脱硫废水反渗透深度处理工艺.pdf
《脱硫废水反渗透深度处理工艺.pdf》由会员分享,可在线阅读,更多相关《脱硫废水反渗透深度处理工艺.pdf(32页珍藏版)》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。
1、采用反渗透膜技术进行脱硫废水深度处理 燃煤电厂采用石灰石-石膏湿法工艺进行烟气脱硫过程中产生了脱硫废水,常见的脱硫废水处理工艺除去了废水中绝大部分的氟化物、悬浮物、硫酸根离子、重金属等污染物,氯离子浓度仍然很高,影响脱硫废水经处理后再利用和排放。因此需要对已处理的脱硫废水进行后处理,提高废水的利用率,实现脱硫废水的零排放。1 脱硫废水常规处理 常规脱硫废水的处理流程一般包括中和、沉淀、絮凝、澄清等工艺。处理时,先进行碱化处理,加入 Ca(OH)2或者 NaOH,将废水的 pH 值调至 9.0 至 9.5之间,使部分重金属以氢氧化物的形式完全沉淀出来;再加入有机硫化物(一般是 TMT15),使镉
2、、汞等重金属结合成难溶于水的硫化物;然后加入絮凝剂(一般是 FeClSO4)和絮凝助剂(一般是聚合电解质),使大部分的悬浮物沉淀,并吸附重金属氢氧化物和 CaSO4沉淀;最后澄清,将沉淀物和水分离,得到处理过的脱硫废水和污泥1。处理工艺流程见图 1。中和箱 沉降箱 絮凝箱 出水箱 脱硫废水 有机硫化物 助凝剂 絮凝剂 HCl Ca(OH)2 澄清器 污泥循环系统 污泥压缩系统 溢流坑 图 1 脱硫废水常规处理工艺流程 经过常规工艺处理过后,脱硫废水中绝大部分的悬浮物、氟化物、硫酸根、重金属等污染物得到有效去除,CODCr浓度也明显下降,这些指标均能满足综合污水排放标准(GB 8978-1996
3、)的一级排放标准。氯离子浓度也有大幅下降,但浓度仍然很高。脱硫废水处理前后的水质数据如表 1 所示1。表 1 脱硫废水主要污染物处理前后对比数据 项目 处理前(mg/L)处理后(mg/L)去除率(%)标准(mg/L)pH 5.06.0 7.36 6.09.0 CODCr 310.0 148.6 52.1 150 悬浮物 12000 70.0 99.4 70 氟化物 180.0 8.69 95.2 30 CL-10545.2 4951.9 53.1 SO42-2000 1.0 99.9 1.0 Zn 4.12 0.161 96.1 5.0 Cd 0.3 0.019 93.7 0.1 Cr 10.
4、0 0.010 99.9 1.5 Ni 2.0 0.059 97.1 1.0 Pb 2.0 0.0002 99.9 1.0 Hg 0.1 0.0005 99.5 0.05 As 0.5 0.091 99.9 0.5 2 高浓度氯离子废水 经过常规处理后的脱硫废水,氯离子浓度仍高达 5000mg/L。水中的氯离子对金属具有很强的腐蚀性,而且氯离子浓度越高,对金属的腐蚀性就越强。用旋转挂片法得到 20 号碳钢试片在浓度为 5000mg/L 的氯离子溶液中的腐蚀速率为 1.8542mm/s2。氯离子溶液的这个性质,制约了经常规处理后的脱硫废水的利用和排放。脱硫废水的利用或排放的方式主要有以下几种:(
5、1)送至电除尘前烟道,雾化后喷入烟气中,脱硫废水迅速蒸发,废水中的固体物在电除尘器中被捕捉,随灰一起外排3。由于氯离子浓度高,蒸干后的固体物含有大量氯盐,时间长了对除尘设备产生腐蚀,降低除尘器寿命。(2)直接排入电厂水力排渣系统(即渣水系统),补充排渣水4 5。如果渣水系统不对外排放,时间长了,渣水的氯离子浓度会升高,腐蚀渣水输送设备及管道;如果对外排放,高浓度的氯离子对环境造成破坏,造成水体或土壤咸化。(3)送进灰场或者煤场,浇溉用。还在使用灰场的燃煤电厂已经很少,不能广泛应用;浇在煤上的氯离子,最终还是通过燃烧系统、脱硫系统再次进入脱硫废水中。(4)采用多级闪蒸办法蒸干6。(5)排入附近的
6、污水处理厂或者直接对外排放。燃煤电厂多数远离城区,周边很少配置有污水处理厂,电厂的污水处理站不具备处理高浓度氯离子的能力;直接对外排放会造成水体或土壤咸化。因此,有必要采取技术措施降低脱硫废水的氯离子浓度。3 反渗透膜技术 反渗透膜技术属于一种膜分离技术,其工作原理入图 2 所示。半透膜 P 稀溶液 浓溶液 图 2 反渗透工作原理 把相同体积的稀溶液(如淡水)和浓溶液(如海水或盐水)分别置于一容器的两侧,中间用半透膜阻隔。半透膜只允许溶剂(如水)通过,阻止溶解在水中的溶剂通过。在没有施加压力的情况下,稀溶液中的溶剂将自然的穿过半透膜,向浓溶液侧移动,这一过程为自然渗透。当浓溶液侧的液面会比稀溶
7、液的液面高出一定高度,形成一个压力差,阻止溶剂继续从稀溶液向浓溶液移动,达到渗透平衡状态。这个压力差即为渗透压,它的大小决定于浓液的种类,浓度和温度与半透膜的性质无关。若在浓溶液侧施加一个大于渗透压的压力时,浓溶液中的溶剂会向稀溶液移动,此种溶剂的流动方向与原来渗透的方向相反,这一过程称为反渗透7 8。反渗透膜是一种精细的膜分离产品,能截留大于 0.0001 微米的物质,有效截留溶解盐份及分子量大于 100 的有机物。反渗透膜脱盐率的高低取决于膜元件表面超薄脱盐层的致密度,脱盐层越致密脱盐率越高,同时产水量越低。反渗透对不同物质的脱盐率主要由物质的结构和分子量决定,对高价离子及复杂单价离子的脱
8、盐率可以超过 99%,对单价离子(如钠离子、钾离子、氯离子)的脱盐率稍低,但也可超过了 98%;对分子量大于 100 的有机物脱除率也可过到 98%,但对分子量小于 100 的有机物脱除率较低。反渗透膜对进水水质的要求比较高,如果进水水质不佳,含有杂质较多,就容易造成反渗透膜堵塞,通过率过低,处理率下降,增加反渗透膜的冲洗维护次数,降低反渗透膜的使用寿命。在制备饮用水和高纯度水、污水处理、淡化海水等工业过程,反渗透膜技术相对于其它技术具有技术成熟、操作方便、建设周期短、工程一次性投资低等优点,但对水的预处理要求严格,运行维护费用高9。目前,反渗透膜技术已广泛应用于:医药、电子等行业用水的前期制
9、备;化工工艺的浓缩、分离、提纯及配水制备;锅炉补给水除盐软水;海水、苦咸水淡化;造纸、电镀、印染等行业用水及废水处理。在我国,反渗透膜技术也较早得到应用,有一定数量的工程应用实例,也积累了运行使用经验。随着该技术广泛和长期的实例应用,反渗透膜的市场也迅速打开,我国反渗透膜的生产水平也迅速提高。4 反渗透膜技术对脱硫废水后处理 4.1 工艺概述 经过常规处理后的脱硫废水仍然具有浓度很高的氯离子、CODCr和悬浮物,尤其是氯离子高达 5000mg/L,因此建议采用苦咸水淡化膜或海水淡化膜进行处理。以海水淡化膜为例,它对进水水质的要求也是比较高的,对于一般的聚酰胺膜,进水水质要求如表 2 所示10。
10、表 2 海水淡化膜进水水质要求 项目 指标 水温/2035 pH 值 311 浑浊度/NTU 0.3 污染指数 F1 4 余氯/mgL-1 0.1 CODMn/mgL-1 2 Fe/mgL-1 0.1 采用海水淡化膜对脱硫废水进行后处理,还需要在对经过常规处理后的脱硫废水进行预处理。目前,采用膜法处理代替传统的化学处理成为一种趋势。膜法处理包括微滤(MF)、超滤(UF)和纳滤(NF)三种。就表 1 所示的处理后水质而言,采用微滤技术处理后能达到反渗透进水水质的要求。脱硫废水的处理就形成了中和、沉淀、絮凝、澄清、微滤和反渗透一系列处理过程,最终能得到水质比自来水还要好的水,废水成了水资源,可以非
11、常方便和广泛使用。反渗透膜技术对脱硫废水进行后处理也有其不足之处:一是处理过程产生的浓水如何有效利用或无害处置是一个不好解决的问题;二是采用该技术的建设和运行维护费用未必最省。4.2 反渗透单元介绍 4.2.1.原水罐(可选)储存原水,用于沉淀水中的大泥沙颗粒及其它可沉淀物质。同时缓冲原水管中水压不稳定对水处理系统造成的冲击。(如水压过低或过高引起的压力传感的反应)。4.2.2 原水泵 恒定系统供水压力,稳定供水量。4.2.3 石英砂过滤器 1、原理及作用 石英砂过滤是去除水中悬浮物最有效手段之一,它是利用石英砂作为过滤介质。该滤料具有强度高,寿命长,处理流量大,出水水质稳定可靠的显著优点,石
12、英砂的功能主要是去除水中悬浮物、胶体、泥沙、铁锈。采用水泵加压,使原水通过过滤介质,去除水中的悬浮物,从而达到过滤的目的。悬浮物、胶体、颗粒污堵可严重影响反渗透的性能,如大幅度降低产水量;石英砂过滤器能有效的去除原水中的悬浮物、胶体、颗粒,当水流流过过滤介质的床层时,颗粒、悬浮物、胶体会附着在过滤介质的表面而截流下来,当反冲洗时又可以把这些截流下来的污染物排放出来;通常经过石英砂过滤器处理就可以达到 SDI155。2、过滤器冲洗 (1)冲洗的目的和方式 冲洗的目的是清除滤层中所截留的污物,使滤池恢复过滤能力。冲洗方法有以下几种:高速水流反冲洗气;水反冲洗;表面助冲加高速水流反冲洗。(2)冲洗强
13、度、滤层膨胀度和冲洗时间 1)冲洗强度:水温为 20时,石英砂过滤器的冲洗强度一般为 1215L/s.,水温每增减 1,冲洗强度相应增减 1%。2)滤层膨胀度:反冲洗时,滤层膨胀后所增加的厚度与膨胀前厚度之比,称滤层膨胀度。石英砂过滤器的膨胀度一般为 45%。3)冲洗时间 当冲洗强度或滤层膨胀度符合要求但冲洗时间不足时,也不能充分地清洗掉包裹在滤料表面上的污泥,同时,冲洗废水也排除不尽而导致污泥重返滤层。如此长期下去,滤层表面将形成泥膜。因此,必要的冲洗时间要保证,根据经验,石英砂过滤器的冲洗时间一般为 57 分钟,但在生产实际操作中要根据废水的具体情况而定,以冲洗干净为原则。4.2.4 活性
14、炭过滤器 1、原理及作用 活性炭内孔表面积大,非常有利于进一步吸附中、小分子的有机物,一般用于吸附原水中的有机物、部分色素和有害物质,降低化学耗氧量 COD。活性炭被广泛应用于生活用水及食品工业、化工等工业用水的净化,由于活性炭的比表面积很大,其表面又布满了平均为 2030 埃的微孔,因此,活性炭具有很高的吸附能力。此外,活性炭的表面有大量的羟基和羧基等官能团,可以对各种性质的有机物质进行化学吸附,以及静电引力作用,因此,活性炭还能去除水中腐殖酸、富维酸、木质磺酸等有机物质,还可去除象余氯一类对反渗透膜有害的物质,防止反渗透膜被氧化。通常能够去除 63%86%胶体物质,50%左右的铁,以及 4
15、760%的有机物质。2、活性碳过滤器冲洗 (1)冲洗的目的和方式 冲洗的目的是清除滤层中所截留的污物,使滤池恢复过滤能力。冲洗方法有以下几种:高速水流反冲洗;气、水反冲洗;表面助冲加高速水流反冲洗。(2)冲洗强度、滤层膨胀度和冲洗时间 1)冲洗强度:水温为 20时,活性炭过滤器的冲洗强度一般为 1316L/s.,水温每增减 1,冲洗强度相应增减 1%。由于活性炭的密度小,冲洗时要特别注意控制冲洗强度,防止因冲洗强度过大而把滤料带出系统,同时也要防止因冲洗强度不够而导致冲洗不干净,时间一长,容易造成滤层形成泥膜,严重时将造成滤层办结,从而影响到过滤效果。2)滤层膨胀度:活性碳过滤器的膨胀度一般为
16、 50%。3)冲洗时间 活性炭过滤器的冲洗时间一般为 68 分钟,但在生产实际操作中要根据废水的具体情况而定,以冲洗干净为原则。4.2.5 离子软化系统/加药系统 R/O 装置为了溶解固体形物的浓缩排放和淡水的利用,为防止浓水端特别是 RO 装置最后一根膜组件浓水侧出现 CaCO3、MgCO3、MgSO4、CaSO4、BaSO4、SrSO4、SiSO4 等物质的浓度大于其平衡溶解度常数而结晶析出,损坏膜原件的应有特性,在进入反渗透膜组件之前,应使用离子软化装置或投放适量的阻垢剂,阻止碳酸盐、SiO2、硫酸盐的晶体析出。4.2.6 精密过滤器 采用精密过滤器对进水中残留的悬浮物、非曲直粒物及胶体
17、等物质去除,使 RO 系统等后续设备运行更安全、更可靠。精密过滤器的滤芯为 5m 熔喷滤芯、目的防止上级过滤单元,漏掉的大于 5m 的杂质除去。防止进入反渗透装置损坏膜的表面,从而损坏膜的脱盐性能。4.2.7 反渗透系统 4.2.7.1 原理 反渗透装置是用足够的压力使溶液中的溶剂(一般是水)通过反渗透膜(或称半透膜)而分离出来,因为这个过程和自然渗透的方向相反,因此称为反渗透。反渗透法能适应各类含盐量的原水,尤其是在高含盐量的水处理工程中,能获得很好的技术经济效益。反渗透法的脱盐率提高,回收率高,运行稳定,占地面积小,操作简便,反渗透设备在除盐的同时,也将大部分细菌、胶体及大分子量的有机物去
18、除。4.2.7.2 特点(1)反渗透膜能很好地脱除离子和有机物,反渗透比纳滤膜有更高的脱除率,能脱除 99%的盐分和有机物。(2)反渗透膜能脱除 99.9%的微生物。(3)反渗透膜元件使用寿命长,一般在 3 年以上。(4)反渗透膜能分离溶解性的盐等无机分子和分力量大于 100 的 有机物。(5)通过使用专用的清洗剂能很好地解决污染和堵塞问题。(6)清洗间隔长;当 SDI5 时,一般一年清洗 4 次即可,但 SDI5 时,清洗次数要翻倍。4.2.7.3 设备的使用条件 (1)为保护设备正常运行,设备的进水应满足如下要求:a)淤塞指数 SDl155;b)游离余氯:聚酰胺复合膜0.1 mg/L;乙酸
19、纤维素膜 0.2 mg/L1.0 mg/L;c)浊度1.0 NTU;d)根据原水水质,正确设计预处理工艺,选用符合国家及行业标准的预处理设备、管路和阀门,原水水质指标的测定按照相应的国家标准和行业标准进行;e)根据反渗透膜元件要求合理控制进水的 pH 值、铁离子、微生物、难溶盐等参数;(2)操作温度、操作压力:a)操作温度:温度为影响产水量的主要指标,通常复合膜适用 445;乙酸纤维素膜适用 435。b)操作压力:根据工艺要求,操作压力一般不大于 3.5MPa。4.2.7.4 试运行 本运行试验适用于卷式膜。(1)按照设备安装图、工艺图、电器原理图、接线图,对设备系统进行全面检查,确认其安装正
20、确无误,在微滤滤芯未放入保安滤器内,反渗透膜未放入膜壳内的情况下,打开电源开关,启动供水泵,对反渗透系统进行循环冲洗,检查系统渗漏情况,压力表及其他仪表工作情况和电气安全及接地保护是否有效,冲洗直至清洁为止。将微滤滤芯放入保安过滤器的外壳内冲洗干净,然后将反渗透膜元件装入膜壳内。(2)运行试验 设备经试运行之后,开启总电源开关,将运行开关旋钮置于开启位置。反渗透装置开始运行,根据运行情况,供水泵开始运转,高压泵按控制时间启动,系统开始升压产水,调整系统调节阀,达到设计参数,设备运行试验一般不少于 8h,运行期间检查供水泵、高压泵运转是否平稳,产水与排浓缩水情况是否正常,自动控制是否灵敏,电气是
21、否安全,自动保护是否可靠。按规定检查渗透水的电导率,确定设备脱盐率、原水回收率是否达到要求。为保证液压试验、运行试验的准确性,允许此两项试验在施工现场进行。(3)设备保养:1)定期采水样化验(设备以市政自来水为原水为例)砂滤器:化验出水浊度5NTU 碳滤器:化验出水余氯含量0.1PPM 软水器:化验硬度30mg/L 保安过滤器:化验 SDI5 反渗透:化验进水、纯水、浓水的微生物含量 2)定期记录设备各运行参数各环节各时期化验结果 砂滤、碳滤、软化、保安过滤进出口、泵前泵后、一段、二段等压力原水、纯水各时期的电导在相同的压力情况下,纯水与浓水的流量、纯水的电导 3)记录每次维修结果材料更换的时
22、间与数量根据运行参数,对膜进行清洗的时间与结果。4.2.7.5、延长反渗透膜使用寿命的方法 (1)防止膜性能的损坏 新的反渗透膜元件通常浸润 1NaHSO3 和 18%的甘油水溶液后贮存在密封的塑料袋中。在塑料袋不破的情况下,贮存 1 年左右,也不会影响其寿命和性能。当塑料袋开口后,应尽快使用,以免因 NaHSO3在空气中氧化,对元件产生不良影响。因此膜应尽量在使用前开封。设备试机完后,我们采用过两种方法保护膜。设备试机运行两天(1524h),然后采用 2 的甲醛溶液保养;或运行 26h 后,用 1的 NaHSO3的水溶液进行保养(应排尽设备管路中的空气,保证设备不漏,关闭所有的进出口阀)。两
23、种方法均可得到满意的效果。第一种方法成本高些,在闲置时间长时使用,第二种方法在闲置时间较短时使用。(2)设备的操作不当引起膜性能的损坏 1)设备中有残余气体在高压下运行,形成气锤会损坏膜 常有两种情况发生:A、设备排空后,重新运行时,气体没有排尽就快速升压运行。应在 24bar的压力下将余下的空气排尽后,再逐步升压运行。B、在预处理设备与高压泵之间的接头密封不好或漏水时(尤其是微滤器及其后的管路漏水)当预处理供水不很足时,如微滤发生堵塞,在密封不好的地方由于真空会吸进部分空气。应清洗或更换微滤器,保证管路不漏。总之,应在流量计中没有气泡的情况下逐步升压运行,运行中发现气泡应逐渐降压检查原因。2
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 脱硫 废水 反渗透 深度 处理 工艺
限制150内