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1、四川大学期末考试试题(2003-2004 下 学期)课程号:课序号:课程名称:高分子化学 任课教师:成绩:适用专业年级:高材 02 级 学生人数:320 印题份数:320 份 学号:姓名:一、一、名词解释(10 分)高分子化合物 凝胶化过程和凝胶点 动力学链长 竞聚率 橡胶的硫化 二、写出聚合反应式(10 分)维尼纶 涤纶 尼龙 610 聚碳酸酯 三、填空(50 分)1聚合物平均分子量的表征方式包括 ,,。2体型缩聚反应的三种凝胶点(Flory 凝胶点、Carothers 凝胶点和实测凝胶点)的大小顺为 。3线型平衡缩聚反应的副反应包括 。4 在 缩 聚 反 应 动 力 学 实 验 过 程 中
2、 通 入 氮 气 的 作 用 包括 。5能够使聚合物的聚合度增加的化学反应包括 。6由二元羧酸与二元醇合成聚酯的缩聚反应中,如果外加强酸催化剂,则属于 级动力学过程;如果未外加强酸催化剂,则属于 级动力学过程;7等摩尔配比的对苯二甲酸与乙二醇在 280进行封管聚合,该反应的平衡常数为 9,该反应能够达到的最高反应程度和聚合度分别为 和 。8最常用的自由基聚合反应引发剂包括 几大类。9聚氯乙烯聚合度的近似公式为 ,工业上控制其聚合度和聚合反应速度的方法分别是 和 。注:1 试题字迹务必清晰、书写工整 本题 2 页,本页为第 1 页 2 题间不留空,一般应题卷分开 教务处试题编号:3 务必用 A4
3、 纸打印 学号:姓名:10在自由基聚合反应中,升高温度将使聚合反应速度 ,同时导致聚合度 .11 决定悬浮聚合产物颗粒大小的主要因素包括 。12 对高分子材料进行改性的方法包括 。13单体 M1和 M2进行共聚,已知 k12=2.9,k21=230000,试比较:单体活性 M1 M2 自由基活性 M。1 M.2 竞聚率 r1 r2 Q 值的大小 Q1 Q2 均聚速率常数的大小 k11 k22 (用或表示)14Ziegler-Natta 引发体系通常由主引发剂 和副引发剂 组成。15在极性溶剂中分别用碱金属 Li、Na、K、的烷基化物引发苯乙烯进行阴离子聚合反应,其聚合反应速率的大小顺序为 。生
4、成聚合物的结构规整性大小顺序为 。16PMMA 发生热降解的产物是 ,其降解机理属于 ;尼龙 66 的热降解机理则属于 。17 自由基聚合反应中期产生自动加速过程的原因是 ,结果使聚合度 ,多分散性 .四、计算题(30 分)11.0 mol 的 6 羟基己酸进行熔融缩聚反应,产物的平均聚合物为 100,按照 Flory 分布函数计算聚合物中二聚体的 mol 数。21。8 mol 甘油、1.1 mol 乙二醇和 3。6 mol 邻苯二甲酸酐进行缩聚反应,当反应程度达到 0。75 时体系是否出现凝胶化现象?此时产物的数均聚合度是多少?3 如果需要尼龙 66 的平均分子量为 22600,且大分子链两
5、端均为羧基,假设反应程度只能达到 0。998,试计算两种单体的配料比。41.0 mol/L 的苯乙烯(M1)与 2.0 mol/L 的甲基丙烯酸甲酯(M2)在苯中采用 BPO 作引发剂进行自由基共聚合反应,已知 r1=0.75,r2=0。20,试问:(1)当 BPO 的浓度分别为 4.010-4mol/L 和 2.0104mol/L 时,所得到的两种初期产物的组成是多少(2)如果在聚合反应体系中加入 3。0105mol/L 的正丁硫醇,其它条件不变,则初期共聚物的组成是多少?5 采用 AIBN 引发苯乙烯在苯中进行溶液聚合反应,单体的浓度为 3。5mol/L,苯的浓度为7.0 mol/L,CM
6、=8。0105;CS=2.4105;链引发速率为 4。010-8 mol/L。s,产物的平均聚合度为 2500,试计算:动力学链长和聚合反应速率。本题 2 页,本页为第 2 页 教务处试题编号:试卷 A 答案及评分细则 一、10 分,每小题 2 分 1、若干重复单元(或单体或结构单元)通过共价键连接起来,构成分子量大的一类化合物。主要之点:“分子量大 2、体型缩聚进行到一定程度,突然出现粘度增大而不能流动的凝胶,这一过程叫凝胶化过程,出现凝胶时的反应程度,叫凝胶点 主要之点:“突然出现粘度增大而不能流动 3、ipRRv/只要符合这个表述式的叙述都是对的 4、1211/kkr 凡是符合这个表达式
7、的叙述都正确 5、橡胶分子间形成共价键的过程 关键在于“分子间成键”,这个概念也可以从性能角度解释。二、10 分,每小题 2 分,单体写错一个扣 1 分,原子数目不对扣 0。5 分.1.n CH2=CH CH2 CHn CH2 CHn (再纺丝)OH 聚合水解OCOCH3OCOCH3_ O CH2 CH CH2 CH CH2 CHOOHCH2+CH2O_缩醛化 2。n HOOC COOH+n HO(CH2)2OH_=OC CO O(CH2)2OnH+(2n 1)H2 OHO_1)或 2)n HO(CH2)2OOCC6H4COO(CH2)2OH=HO(CH2)2OOCC6H4COO(CH2)2O
8、nH +(n1)HO(CH2)2OH 3.n HOOC(CH2)8COOH+n H2N(CH2)6NH2 =HO OC(CH2)8CO HN(CH2)6NH n H+(2 n 1)H2 O_4.C n HOOCH3CH3_OH+n Cl_C_Cl=COCH3CH3 O C n Cl +(2 n 1)HClH O_ 5.OCNNCOCH3n+(n+1)HO(CH2)4OH_=OCHN NHCOCH3 O(CH2)4On H_HO(CH2)4O 三、50 分,其中第 6 小题为 2 分,其余各小题均为 3 分。在 3 分题中,有的两个答案,每个答案为 1。5 分;有的有三个答案,每个答案为 1 分
9、;有的有四个答案,答对一个给 0。5分,答对二个给 1。5 分,答对三个给 2.5 分,答错一个扣 0.5 分。1、ZwnMMMM、2、cfcscPPP 3、环化、官能团分解、降解、链交换 4、保护反应体系、搅拌、带走小分子 5、接枝、嵌段、交联、扩链 6、二级、三级 7、0.75、4 8、偶氮类、过氧化合物、氧化一还原体系(只写出 AIBN、BPO 扣 1 分)9、1nMxC、温度、引发剂 10、nPxR、11、分散剂的性质和用量、搅拌速度.12、物理改性-共混,化学改性共聚和化学反应(笼统的说了物理改性和化学改性,扣 1 分,仅说了共混、共聚和化学反应,给全分,每个 1分。)13、2211
10、21212121RRQQrrMMMM(答错一个扣 0.5 分,答错二个扣 1 分,答错三个扣 2 分)14、族过渡金属卤化物,主族金属的有机物 15、LiNaK;LiNaK 16、甲基丙烯酸甲酯脂(MMA 或说单体)、解聚、无规降体 17、粘度、nx、多分散性 四、(30 分,每小题 6 分)1、解:122 122251(2)11 10.99(1)(1)(2)(1)1 0.99(1 0.99)9.9 10(1)nnxxooxppxNN ppNN pp 分分分分 2、解:2(1)2(3.6 2)14.42.2154(1)1.1 1.83.66.520.9028(1)0.75(0.9028)BBA
11、BccN ffNNNpfp分分分 2(1)225.9(1)20.75 2.2154xpf分分 3、解:/(1)22600/113200(1)noxM M分分 时并未凝胶化 (1 分)2(1)22(1)2 1991.994(1)200 0.99841.994(1)10.994(1)nnxpfxfx prfrr分分分分 即二胺/二酸=0.994:1 4、解:共聚物组成只决定于链增长反应而与终止和引发无关(1)与(2)的答案相同 (3 分)1111222221111122121 11211221 11222(2)1 0.75 120.982(1)2 0.20 2 10.9820.495(3)10.495(3)2d MMr MMo MMr MMd MFFFd MFFr ff fFFr ff fr f 分分或由分分 5、解:5554448511(2)21178.0 102.4 10250023.51112.8 104 101.28 10225002.72 10(1)23676.471838.24(1)(1)1838.24 4 107.35 10(1)MnpipiSccsxvMvvvvRvRRvR 分分分分分
限制150内