欧洲药典附录中文版.pdf

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1、 .1/26 第二部分、附录 附录 1 溶液的澄清度 2 附录 2 溶液颜色检查 3 附录 3 旋光度 6 附录 4 铵盐检查法 8 附录 5 氯化物检查法 9 附录 6 硫酸盐灰分 10 附录 7 铁 11 附录 8 重金属 12 附录 9 干燥失重 15 附录 10 硫酸盐检查法 16 附录 11 红外吸收分光光度法 17 附录 12 pH 测定 20 附录 13 滴定 23 附录 14 氯化物鉴别反应 24 附录 15 指示剂颜色与溶液 pH 的关系 25 .2/26 附录 1 溶液的澄清度 在径 1525mm，平底，无色、透明、中性玻璃管中，加入等量的供试溶液与浊度标准液，使液位的深度

2、都为 40mm，按如下所述方法进行比较。浊度标准液制备 5 分钟后，以色散自然光照射浊度标准溶液和供试溶液，在黑色背景下从垂直方向观察、比较澄清度或浑浊程度。色散自然光必须较容易区分浊度标准溶液与水，浊度标准溶液与浊度标准溶液。如果供试溶液的澄清、透明程度与水相同，或者与所用溶剂相同，或者其澄清度不超过号浊度标准溶液，那么可判定该溶液为澄清。试剂：硫酸肼溶液：取 1.0g 硫酸肼溶于水，加水稀释至 100.0ml，静置 46 小时。乌洛托品（六亚甲基四胺）溶液：在 100ml 容量平中，以 25.0ml 水溶解2.5g 乌洛托品。浊度标准贮备液：在存放乌洛托品溶液的 100ml 容量瓶中，加

3、25.0ml 的硫酸肼溶液。混合，静置 24 小时，贮存在无表面要求的玻璃容器中，可在 2 个月使用。该浊度液不得黏附玻璃，用前必须充分摇匀。浊度标准原液：取浊度标准贮备液 15ml，加水稀释、定容至 1000ml。该液临用前制备，至多保存 24 小时。浊度标准液：由浊度标准原液与水按表 1-1 配制,即得。本液应临用前配制。表 1-1 浊度标准液 5.0ml 10.0ml 30.0ml 50.0ml 水 95.0ml 90.0ml 70.0ml 50.0ml .3/26 附录 2 溶液颜色检查 按本药典规定，用下面两种方法之一可以检出溶液在棕色-黄色-红色围的颜色。如果溶液 A 的外观与水或

4、所用溶剂相同，或者颜色浅于标准比色液 B9，则可判定溶液 A 为无色。方法 I 用外径为12mm的无色、透明中性玻璃管取2ml的供试溶液，与相同玻璃管中的2ml的水，或2ml本文所规定的标准比色液（见标准比色液表）进行比较。在散射自然光，白色的背景下，水平观察比较颜色。方法 用同样平底、径为 1525mm 的无色透明中性玻璃管，液位的深度为40mm，将供试溶液与水或溶剂或本文中规定的标准比色液（见标准比色液表）对比。在散射自然光，白色的背景下，垂直地观察比较颜色。贮备液 黄色液 称取 46 克氯化铁，加大约 900ml 盐酸溶液（25ml 浓盐酸和 975ml水混和）溶解，继续添加，并定容 1

5、000.0ml。滴定并以上述盐酸溶液调整，使黄色液每毫升含45.0mg FeCl36H2O。避光保存。滴定 在一个配有磨口塞的 250ml 锥形瓶，加入 10.0ml 黄色液，15ml 水，5ml 浓盐酸和 4g 碘化钾，塞上瓶塞，在暗处放置 15 分钟，再加 100ml 水。用0.1M 的硫代硫酸钠标准溶液滴定游离的碘，在滴定接近终点时加 0.5ml 淀粉试液作指示剂。1ml 0.1M 的硫代硫酸钠标准溶液相当于 27.03mg FeCl36H2O。红色液 称取 60 克氯化钴，加大约 900ml 盐酸溶液（25ml 浓盐酸和 975ml水混和）溶解，继续添加，并定容 1000.0ml。滴定

6、并以上述盐酸溶液调整，使红色液每毫升含59.5mg CoCl26H2O。滴定 在一个配有磨口塞的 250ml 锥形瓶，加入 5.0ml 红色液，5ml 稀过氧化氢溶液和 10ml 300g/l 的氢氧化钠溶液，缓慢煮沸 10 分钟，冷却后，加 60ml稀硫酸和 2g 碘化钾，塞上瓶塞，缓慢摇动锥形瓶，使沉淀溶解完全。用 0.1M的硫代硫酸钠标准溶液滴定游离的碘，在滴定接近终点时加入 0.5ml 淀粉试液作为指示剂。溶液变成粉红色时到达滴定终点。1ml0.1M 的硫代硫酸钠标准溶液相当于 23.79mg CoCl26H2O。蓝色液 称取 63 克硫酸铜加大约 900ml 盐酸溶液（25ml 浓盐

7、酸和 975ml 水混和）溶解，继续添加，并定容 1000.0ml。滴定并以上述盐酸溶液调整，使蓝色液每毫升含 62.4mg CuSO45H2O。.4/26 滴定 在一个配有磨口塞的 250ml 锥形瓶，加入 10.0ml 蓝色液，50ml 水，12ml 稀醋酸和 3g 碘化钾。用 0.1M 的硫代硫酸钠标准溶液滴定游离碘，在滴定接近终点时加入 0.5ml 淀粉试液作为指示剂。当溶液变为轻微的淡褐色时到达滴定终点。1ml0.1M 的硫代硫酸钠标准溶液相当于 24.97mg CuSO45H2O。颜色标准溶液 用 3 种贮备液制备 5 种颜色标准液。如表 2-1。表 2-1，颜色标准液 标准溶液

8、黄色溶液 红色溶液 蓝色溶液 盐酸（10g/l）B(褐色)3.0 3.0 2.4 1.6 BY（黄褐色）2.4 1.0 0.4 6.2 Y（黄色）2.4 0.6 0.0 7.0 GY（黄绿色）9.6 0.2 0.2 0.0 R（红色）1.0 2.0 0.0 7.0 方法 I 和方法的标准比色液 用 5 种颜色标准溶液，制备以下各种颜色的标准比色液。表 2-2，标准比色液 B 对照溶液 颜色标准溶液 B 盐酸（10g/l）B1 75.0 25.0 B2 50.0 50.0 B3 37.5 62.5 B4 25.0 75.0 B5 12.5 87.5 B6 5.0 95.0 B7 2.5 97.5

9、 B8 1.5 98.5 B9 1.0 99.0 表 2-3，标准比色液 BY 对照溶液 颜色标准溶液 BY 盐酸（10g/l）BY1 100.0 0.0 BY2 75.0 25.0 BY3 50.0 50.0 BY4 25.0 75.0 BY5 12.5 87.5 BY6 5.0 95.0 BY7 2.5 97.5 .5/26 表 2-4，标准比色液 Y 对照溶液 颜色标准溶液 Y 盐酸（10g/l）Y1 100.0 0.0 Y2 75.0 25.0 Y3 50.0 50.0 Y4 25.0 75.0 Y5 12.5 87.5 Y6 5.0 95.0 Y7 2.5 97.5 表 2-5，标准

10、比色液 GY 对照溶液 颜色标准溶液 GY 盐酸（10g/l）GY1 100.0 75.0 GY2 75.0 85.0 GY3 50.0 91.5 GY4 25.0 95.0 GY5 12.5 97.0 GY6 5.0 98.5 GY7 2.5 99.25 表 2-6，标准比色液 R 对照溶液 颜色标准溶液 Y 盐酸（10g/l）R1 100.0 0.0 R2 75.0 25.0 R3 50.0 50.0 R4 37.5 62.5 R5 25.0 75.0 R6 12.5 87.5 R7 5.0 95.0 储存 对于方法 I，标准比色液在外径为 12mm 的无色透明中性封口的玻璃管中储存，避光

11、。对于方法，使用前直接从颜色标准液制备标准比色液。仪器和试剂：.6/26 附录 3 旋光度 旋光是手性物质的特性，即能使偏振光的平面旋转。右旋物质的旋光度为正的（+），即右旋物质可以使偏振光平面顺时针方向旋转；左旋物质的旋光度为负的（-）。精确的旋光度是指,在温度t下，波长为的光透过长1m或含1kg/m3旋光活性物质的液体，所发生的旋转，用弧度(rad)表示。实际操作中，旋光度常用mrad m2kg-1表示。本药典采用以下常规定义 纯液体旋光度：旋光度 以角度()表示，即 20下，1dm 长测定管的纯液体使钠光谱 D 线（589.3nm）的偏振光平面所旋转的角度；对于溶液，按专论规定方法制备。

12、液体旋光度：测定即 20下，1dm 长的测定管的含待测液体的溶液使钠光谱 D 线（589.3nm）的偏振光平面所旋转的角度()，即溶液旋光度。溶液中液体旋光度，由溶液旋光度 除以溶液中被检测液体的密度（g/cm3）计算得出。固体物质的旋光度：测定 20下，1dm 长测定管的含被测物质 1g/ml 的溶液使钠光谱 D 线（589.3nm）的偏振光平面所旋转的角度，即溶液旋光度。溶液中固体物质的旋光度由溶液的旋光度计算得出。溶液中某物质的旋光度与溶剂和浓度有关。按本药典采用的惯例，旋光度不标注单位；它的实际单位为()mldm-1g-1。本药典的旋光度同国际标准单位旋光度的换算关系如下：如果专论有特

13、别要求，按要求选择温度（可能不是 20）和波长。旋光计的读数必须精确到 0.01。测量围通常由鉴定用石英片检查；测量围线性由蔗糖溶液检查。方法 200.5下，旋光计调零，用钠光谱的 D 线（589.3nm）测定，或者按 .7/26 专论要求的温度测定旋光度。测定液体的旋光度，测定前放入封闭的空测定管，调零；测定固体的旋光度，测定前放入盛有所用溶剂测定管，调零。按下式计算旋光度：纯液体旋光度：溶液中物质的旋光度：c为浓度，单位 g/l。按下式计算以g/l为单位的溶解物质的浓度c，或以m/m百分比为单位的浓度c：=20 0.5C下，旋光度读数，单位度（）l=测定管长度，单位dm。20=20 C 下

14、溶液密度，单位g/cm3,本药典在2.2.5节中以相对密度代替密度。c=溶解物质的浓度，单位g/l。c=溶解物质的浓度，单位g/l。.8/26 附录 4 铵盐检查法 除非另有规定，通常用方法 A。方法 A 供试溶液：在比色管中用 14ml 水溶解规定质量的供试品，必要时加入稀释的氢氧化钠溶液使溶解，用水稀释至 15ml。再加 0.3ml 碱性碘化汞钾试液。标准溶液：取 10ml 的标准铵溶液(1ppmNH4)，加 5ml 水和 0.3ml 碱性碘化汞钾试液。两溶液摇匀后分别用塞子塞住比色管。5 分钟后，供试溶液中的黄色不得比标准溶液中的颜色更深。方法 B 在 25ml 有盖子 2 的广口瓶中，

15、加入规定数量的供试品细粉，使其溶解或悬浮在 1ml 的水中，加 0.30g 重氧化镁。取一片 5mm 的正方形银锰纸，滴几滴水使其湿润，铺在瓶口，然后立即盖上聚乙烯瓶盖。漩涡混和，防止液体溅出，在40下放置 30 分钟。如银锰纸显示灰色，其颜色不得比，规定量的标准铵溶液（1ppmNH4），加 1ml 的水，0.3 克氧化镁制成的标准溶液的银锰纸的颜色更深。.9/26 附录 5 氯化物检查法 供试溶液：15ml 待测溶液，加 1ml 稀硝酸于测试管中，混合，然后将混合溶液倒入装有 1ml 硝酸银溶液的比色管中。标准溶液：10ml 的氯化物标准液（5ppm Cl），加 5ml 水，加 1ml 稀硝

16、酸，混合，然后将混合溶液倒入装有 1ml 硝酸银溶液的比色管中。黑色背景下对比两份溶液的颜色。避光放置 5 分钟后，供试溶液中的乳白色不得比标准溶液更深。.10/26 附录 6 硫酸盐灰分 将坩埚（由铂、瓷或石英制成）在 60050灼烧 30 分钟，取出放入已放置硅胶的干燥器，冷却后称重。将规定量的供试品置于上述坩埚，称重。加少量硫酸（通常 1ml）湿润供试品，按要求温度缓慢加热，直至供试品完全炭化。冷却后，加少量硫酸润湿残渣，继续加热到没有白烟冒出。再在 60050灼烧至完全灰化。操作过程中应避免燃着。取出坩埚置于已放置硅胶的干燥器冷却，冷却后称重，计算残渣的重量。如果残渣超过规定，除有其他

17、规定，重复以上操作，直至恒重。.11/26 附录 7 铁 供试溶液:将规定数量的供试品溶于水中，并用水稀释至 10ml,或者直接用10ml 规定溶液。加 2ml 200g/l 的柠檬酸溶液和 0.1ml 的硫醇基乙酸（硫乙醇酸），混合，加氨水使偏碱性，再用水稀释至 20ml。供试溶液：10ml 的标准铁溶液（1ppm Fe）按供试溶液的方法制备成 20ml标准溶液，5 分钟后，供试溶液中的粉红色不得比标准溶液深。.12/26 附录 8 重金属 方法 A 供试溶液：12ml 待测水溶液，2ml pH 为 3.5 的缓冲溶液，混合后加 1.2ml 的硫代乙酰胺试液，立即混合。对照溶液：10ml 的

18、标准铅溶液（1ppm or 2ppm Pb），2ml pH 为 3.5 的缓冲溶液，2ml 的待测液，混合后加 1.2ml 的硫代乙酰胺试液，立即混合。空白溶液：10ml 的水，2ml pH 为 3.5 的缓冲溶液，2ml 的测试溶液。混合后加1.2ml 的硫代乙酰胺试液，立即混合，同空白溶液比较，对照溶液显浅棕色。2 分钟后，供试的溶液颜色不得比对照溶液深。方法 B 用含最少量水的溶剂（例如含 15水的二氧杂环乙烷或含 15水的丙酮）溶解规定量的供试品，制成待测液 供试溶液：12ml 待测液，2ml pH 为 3.5 的缓冲溶液，混合后加 1.2ml 的硫代乙酰胺试液，立即混合。对照溶液：1

19、0ml 的标准铅溶液（1ppm or 2ppm Pb），2ml pH 为 3.5 的缓冲溶液，2ml 的待测液，混合后加 1.2ml 的硫代乙酰胺试液，立即混合。空白溶液：10ml 的水，2ml pH 为 3.5 的缓冲溶液，2ml 的测试溶液。混合后加 1.2ml 的硫代乙酰胺试液，立即混合，同空白溶液比较，对照溶液显浅棕色。2 分钟后，供试溶液的颜色不得比对照溶液深。.13/26 方法 C 供试溶液：规定量（不超过 2g）的待检测物质置于坩埚，加 4ml 的 250g/l的硫酸镁溶液（稀硫酸溶解硫酸镁），玻璃棒搅拌混和，小心加热。如果混合物还是液体，则在水浴中蒸发使其干燥。连续加热灼烧，灼

20、烧温度不超过 800，直到获得白色或灰白色的残渣。取出，冷却后以稀硫酸润湿残渣，加热蒸发后继续灼烧，灼烧的总时间不能超过 2 小时。取出，冷却。如法制取 2 份残渣，分别加入 5ml 稀盐酸，0.1ml 的酚酞试液，然后滴加氨水，直到粉红色出现。冷却，滴加冰醋酸至颜色消失，颜色消失后再多加 0.5ml 冰醋酸。必要时过滤，并洗涤残渣。加水稀释至 20ml，制成待测液。取 12ml 该待测液，加 2ml pH3.5 的缓冲溶液，混和，加 1.2ml 硫代乙酰胺试液，立即混合，制成供试溶液。对照溶液：4ml 250g/l 的硫酸镁溶液（稀硫酸溶解硫酸镁），规定量的标准铅溶液（10ppmPb）。按供

21、试溶液的制备方法，加热灼烧，加盐酸，加酚酞试液，加氨水与冰醋酸等，并用水稀释至 20ml。取 10ml 的该溶液，加 2ml 待测液，2ml pH3.5 的缓冲溶液，混合。加 1.2ml 的硫代乙酰胺试液，立即混合。空白溶液：10ml 的水，加 2ml 待测液，2ml pH3.5 的缓冲溶液，混合。加1.2ml 硫代乙酰胺试液，立即混合。同空白溶液比较，对照溶液显浅棕色。2 分钟后，供试溶液的颜色不得比对照溶液深。方法 D 供试溶液：在坩埚，充分的混合规定量的待检测物质和 0.5 克的氧化镁 R1，灼烧退去红色，直至出现白色和灰白色的物质。如果灼烧 30 分钟后仍有颜色，取出冷却，用玻璃棒混和

22、，继续加热。如有必要，重复此项操作。在 800加热约 1 小时。分别制备两份残渣，各加 5mL 溶液（等体积的盐酸R1和水混和），加0.1ml 酚酞试液，滴加氨水直至有粉红色出现。冷却，加冰醋酸直到溶液褪去颜色，再多加 0.5ml 冰醋酸。如有必要，过滤并洗涤残渣。加水稀释至 20ml，制成待测液。取 12ml 待测液，加 2ml pH3.5 的缓冲溶液，混允，加 1.2ml 硫代乙酰胺试液，立即混合。对照溶液：0.5 克的氧化镁 R1，加上规定量的标准铅溶液（10ppmPb），在100105烘箱干燥，然后按供试溶液的制备方法灼烧，加盐酸，加酚酞试液，加氨水与冰醋酸等。并加水稀释至 20ml。

23、取 10ml 的该溶液，加 2ml 待测液，2ml pH3.5 的缓冲溶液，混合。加 1.2ml 的硫代乙酰胺试液，立即混合。空白溶液：10ml 的水，加 2ml 待测液，2ml pH3.5 的缓冲溶液，混合。加1.2ml 的硫代乙酰胺试液，立即混合。同空白溶液比较，对照溶液显浅棕色。2 分钟后，供试溶液的颜色不得比对照溶液深。.14/26 方法 E 溶解规定量的待测物质于 30ml 水中，按以下图准备过滤装置，调整注射器容量为 50ml，在盘子上放置一个孔径为 3m 过滤薄膜，过滤器上有一个前置过滤器（图 8-1）。图 8-1 重金属检查装置（标出尺寸的单位为 mm）取出活塞，将供试溶液注入

24、注射器，均匀用力压活塞，使供试溶液全部通过滤膜，移开活塞前置的过滤装置，观察薄膜是否被杂质污染，如有杂质，重复以上操作。在预过滤的溶液中加入 pH3.5 的缓冲剂 2ml，加上 1.2ml 的硫代乙酰胺溶液，混和后静止 10 分钟，再按照上面的方法进行过滤，过滤液先经过滤膜再经过预滤装置。均匀压滤，取出用滤纸干燥。用同样的方法取规定量的标准铅溶液（1ppmPb），制备一个标准铅斑。供试溶液的铅斑颜色不得比标准铅斑深。.15/26 附录 9 干燥失重 干燥失重是重量的减少，用 m/m 的百分比来表示。方法：将规定重量的供试品放在预先干燥的称量瓶中，按照以下要求进行干燥，干燥供试品至恒重，或者按照

25、以下操作之一，干燥规定的时间。a）在干燥器中：在常温，常压下，以无氧化二磷干燥。b）真空干燥：室温下，在压力为 1.52.5 kPa，放置无氧化二磷的真空干燥箱干燥。c）要求温度围真空干燥：在专论规定温度围，在压力为 1.52.5 kPa，放置无氧化二磷的真空干燥箱干燥。d）在要求温度围的干燥箱干燥：在专论规定的温度围干燥。e）高真空干燥：在专论规定的温度围，压力不超过 0.1 kPa，放置无氧化二磷的真空干燥箱干燥。如果有其他要求的条件，根据专论中的具体规定操作。干燥失重可按如下公式计算：干燥失重（%）=abcb100 a:称量瓶重量（g）b:干燥前称量瓶与样品的共同重量（g）c:干燥后称量

26、瓶与样品的共同重量（g）.16/26 附录 10 硫酸盐检查法 本项检查的所有溶液都要用蒸馏水配制。供试溶液：取 1.5ml 的标准硫酸盐溶液（10ppmSO4）R1，加 1ml 250g/l 氯化钡溶液，摇匀，放置 1 分钟。加 15ml 待测液和 0.5ml 的醋酸。标准溶液：用供试溶液的制备方法，以 15ml 的标准硫酸盐溶液（10ppmSO4）代替待测液。5 分钟后，供试溶液中的乳白色不得比标准溶液深。.17/26 附录 11 红外吸收分光光度法 红外光谱频率在 4000670 cm-1之间（2.515.4m），有时也低至 200cm-1(50m)。傅立叶变换红外分光光度计使用复色光源

27、，利用傅立叶变换计算出随入射光频率变化的原始光谱。也可以使用其他检测领域中配有单色光源系统的红外分光光度计。通常由对比透射光和入射光的强度来获得光谱。吸光率（A）值为透光率（T）的倒数取 log10对数的值。T =I0 =入射光强度 I =透射光强度 制备样品 记录吸光率或透光率 用以下方法制备样品。液体：制成两盐片间的液膜或由透明的液体池盛装的样品，也可以直接用红外光照射待测液体。悬浊液或乳浊液 用适合的溶剂溶解样品。选择适宜的浓度和液体池光程以便得到满意的光谱。通常，液体浓度为10100g/l，液体池光程为0.10.5mm。在参比光路中放入与溶液相同的溶剂池以补偿溶液中溶剂的吸收。固体 使

28、待检物质分散在适合的溶液中（研磨），或者分散在固体中（卤化物压片）；根据专论要求，将熔融的待检物质滴在两盐片之间制成薄膜，然后测定光谱。A 研磨法 用少量样品粉末加少量石蜡或者其他适合的液体研磨；通常用 510mg 样品加 1 滴石蜡研磨，磨好后压入两盐片之间测定光谱。B 压片法 .18/26 除非另有规定，12mg 待检测物质加 300400mg 干燥的溴化钾或氯化钾细粉，共同磨碎。通常该量的样品足够成压成一个直径为 13 mm 压片，并得到适宜的光谱强度。仔细磨碎混合物，均匀的铺在模子里,在 800MPa(8 tcm 2)压力下压片。导致坏片的原因很多，如过多或太少的研磨，吸潮，分散媒介物

29、中有其他杂质，没有进行充分研磨和颗粒的尺寸不够小等。除非另有规定，不好的压片要弃用：用肉眼观察，压片的透明度不均匀；或没有补偿的情况下，在 2000cm-1(5 m)左右缺少特殊吸收带，透光率低于 75%。气体 气体样品在光程100mm的气体池中测试，通过适合的活塞或针形阀门（连接在盛有被检测气体的容器和吸收池之间），抽空吸收池中的气体，注入规定压力的被检测气体。必要时，加入惰性非红外活性气体（例如，氮气或氩气），调节气体池压力为大气压，再进行红外检测。检测过程中，要注意避免水，二氧化碳或空气中其他气体的吸收干扰，如果条件允许，在参比光路中放入与样品相同的抽空或充有非红外活性气体吸收池，进行红

30、外检测。记录漫反射系数 当专论有该项要求时，按以下方法制备样品。液体 根据专论要求，用适合的溶剂溶解供试品，涂在溴化铊-碘化铊板或适当的检测板上蒸干溶剂。固体 将供试品放在溴化铊-碘化铊板或适合的检测板上，应使供试品与板均匀接触。记录衰减全反射 使供试品与衰减全反射比棱镜紧密接触。利用参照物质鉴别 待检测物质和参照物质以同样的方法制样，相同操作条件下检测 4000670cm-1的（2.515 m）围红外光谱。将检测物质光谱的最小透光值（最大吸收值）所处的位置和尺寸与参照物质（CRS）的光谱进行比较。当固体样品光谱的最小透光值（最大吸收值）所处的位置与参照物质光谱不同时，用同种方法处理样品和参照

31、物质，使它们能够形成同样的结晶或形态，或按照专论规定的方法进行操作，然后记录光谱。利用标准光谱鉴别 分辨性能的控制 对于色散形光谱仪，记录约 0.04 m 厚的聚苯乙烯膜的光谱。参见图2.2.24-1，在2870 cm-1(3.48 m)处的最大透光率百分比A与2849.5cm-1(3.51um)处的最小透光率百分比B之间的差值x必须大于 18；在 1589cm-1(6.29um)处的最 .19/26 大透光率百分比C与 1583 cm-1（6.32um）处的最小透光率百分比 D 之间的差值y，必须大于 12。图 12-1 聚苯乙烯红外光谱图 较验波数围 以聚苯乙烯膜校验波数围，其最小透光率（

32、最大吸光率）的波数见表12-1。表 121 聚苯乙烯膜的最小透光率波数与可承受围 最小透光率波数（cm-1）可承受围 cm-1 3060.0 1.5 2849.5 1.5 1942.9 1.5 1601.2 1.0 1583.0 1.0 1154.5 1.0 1028.3 1.0 方法 根据参照光谱/参照物质的要求制备样品。按照参照光谱的操作条件（通常为校验分辨率的操作条件）操作，检测并记录样品光谱图。样品光谱的吸收带位置和尺寸应和参照光谱一致。气体中的杂质 分析气体中的杂质，选择适合光程（例如 120cm）的气体池，按气体项下的规定充满待测气体，进行红外检测。根据专论中规定的方法进行杂质检测

33、与定量。.20/26 附录 12 pH 测定 pH 常代表水溶液中氢离子的浓度。在实际的应用中，它是一个实验数值。供试溶液的 pH 与标准溶液（pHS）的关系用下式表示。E 为供试液池的电位，单位为伏特，ES 是已知 pH（pHs）溶液池电位，单位为伏特。k 为单位pH 变化引起的电位变化，单位为伏特，由能斯特方程计算得出。表 2.2.3-1-在不同温度的 K 值 温度 K 15 0.0572 20 0.0582 25 0.0592 30 0.0601 35 0.0611 pH电位由测定浸入待测溶液中的两个个电极的电位差测得：一个是对氢离子灵敏的电极(通常是玻璃电极)，另一个为参比电极（例如，

34、甘汞电极）。仪器 测量仪器是一个输入电阻值至少为电极 100 倍的伏特计。通常为 pH单位，其灵敏度至少为 0.05 pH 单位或者 0.003V 电压。方法 除非本文另有规定，所有的测量都在同一的温度围（2025）。表2.2.3-2给出了显示了校准用缓冲溶液在不同温度下的pH。如需温度校准，参照厂商的仪器使用说明。用邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液（储备标准液）和另一种不同pH 的缓冲溶液（如表 2.2.3-2）校准仪器。测定第三种中间缓冲溶液的 pH 值，其误差不得大于 0.05pH 单位。将电极浸入到被测溶液里，在与缓冲溶液相同的条件下读取数据。当仪器频繁使用时，应定期校准。如果使用不频繁，则应每

35、次测量前校准。所有供试溶液和标准缓冲溶液必须用无二氧化碳水配制。制备标准缓冲溶液 0.05M 草酸钾：称取 12.61gC4H3KO8,2H2O 用无二氧化碳水溶解,并稀释至1000.0ml。25饱和酒石酸氢钾：在 25用无二氧化碳水溶解过量的C4H5KO6,用力振摇。过滤或倾倒出清夜。在使用前制备。0.05M 的柠檬酸二氢钾：称取 11.41g C6H7KO7,用无二氧化碳水溶解并稀释 .21/26 到 1000.0ml.在使用前制备。0.05M 的邻苯二甲酸氢钾：称取 10.13g 在 110135烘干 1 h 的 C8H5KO4，用无二氧化碳水溶解，并稀释至 1000.0ml。.22/2

36、6 0.025M 磷酸二氢钾+0.025M 的磷酸氢二钠：称取 3.39gKH2PO4和 3.53g Na2HPO4,均在 110130下干燥 2 小时，用无二氧化碳水溶解，并稀释到 1000.0ml。0.0087M 磷酸二氢钾+0.0303M 磷酸氢二钠：称取 1.18g KH2PO4和 4.30g Na2HPO4,均在在 110130下干燥 2 小时，用无二氧化碳水溶解，并稀释到 1000.0ml。0.01M 的硼酸钠：称取 3.80g Na2B4O7,10H2O，用无二氧化碳水溶解，并稀释到 1000.0ml。密封保存，避免同空气中二氧化碳接触。0.025M 碳酸钠+0.025M 碳酸氢

37、钠溶液：称取 2.64g Na2CO3和 2.09g NaHCO3，用无二氧化碳水溶解、稀释至 1000.0ml。表 2.2.3-2 不同温度下标准缓冲溶液的 pH 温度(C)0.05M 草酸钾 25 饱 和酒 石 酸 氢钾 0.05M 的柠檬酸二氢钾 0.05M 的邻苯二甲酸氢钾 0.025M 磷 酸 二 氢 钾+0.025M 的磷酸氢二钠 0.0087M 磷酸二氢钾+0.0303M 磷酸氢二钠 0.01M 的硼酸钠 0.025M的碳 酸钠+0.025M的碳酸氢钠溶液 C4H3KO8,2H2O C4H5KO6 C6H7KO7 C8H5KO4 KH2PO4+Na2HPO4,KH2PO4+Na2

38、HPO4 Na2B4O7,10H2O Na2CO3+NaHCO3 15 1.67 3.80 4.00 6.90 7.45 9.28 10.12 20 1.68 3.79 4.00 6.88 7.43 9.23 10.06 25 1.68 3.56 3.78 4.01 6.87 7.41 9.18 10.01 30 1.68 3.55 3.77 4.02 6.85 7.40 9.14 9.97 35 1.69 3.55 3.76 4.02 6.84 7.39 9.10 9.93 +0.001-0.0014-0.0022+0.0012-0.0028-0.0028-0.0082-0.0096（1）每

39、摄氏度 pH 的变化。.23/26 附录 13 滴定 A 法 电位滴定 在电位滴定中，随滴定液的不断增加，浸入待测液的两个电极的电压不断变化，从而决定了滴定终点。这两个电极可以都为指示电极或一个指示电极，一个参比电极。电位通常是在零或者电流接近零时测量。仪器：仪器（一个简单的电位计或者电子设备）包括可以读出最接近微伏的伏特计。指示电极的选择由被测物质决定，可能是玻璃或者是金属电极（例如，铂、金、银、汞）。参比电极是通常为玻璃-甘汞电极或者银-氯化银电极。除非另有规定，酸基物质的滴定，通常使用玻璃-甘汞电极或者玻璃-银-氯化银组合电极。方法：绘出连续添加滴定液的电位变化曲线，在滴定超过预期等当点

40、时，滴定终点电位出现明显变化。B 法 直接滴定(一)、高氯酸直接滴定 高氯酸直接滴定检验说明了通过非水滴定来测量供试品的含量。除有特殊规定外，精密称取各药品项下规定的干燥供试品（与干燥失重同条件干燥）置于锥形瓶中。加入规定量的水和/或甲酸，将样品溶解，再加入规定量的冰醋酸。向溶液中加入 0.5ml 结晶紫或 奈酚苯甲醇指示剂。用 0.1N 的高氯酸滴定至终点，若采用结晶紫指示剂溶液由紫色经蓝色变为蓝绿色，若用 奈酚苯甲醇指示剂，溶液由棕变绿。通过减去空白试验所用的量来计算供试品消耗的高氯酸的量。滴定液的配制与须知（1）0.1M 高氯酸 制备：在温度低于 20条件下，取非水滴定用冰醋酸1000m

41、l，缓缓加入高氯酸 8.7ml 后，静置一小时。取本溶液 3.0ml 快速测定含水量，将含水量用 A（w/v%）表示。向混合溶液中缓缓加入2.25)03.0(Aml 醋酐，边加边振荡。将此溶液静置24 小时后，按以下方法标定。标定：精密称量约0.5g邻苯二甲酸氢钾（预先在105下干燥4 小时，在硅胶干燥器中冷却），溶解在80ml非水滴定用冰醋酸中，加入 3 滴结晶紫指示剂，用如上配制的高氯酸滴定液滴定至蓝色，并将滴定结果用空白实验校正。计 .24/26 算常数为：每 1ml，0.1N 高氯酸相当于 20.422mg 邻苯二甲酸氢钾。须知：储存于密封环境下，以防吸潮。精密量取 8.5ml 高氯酸

42、是有困难的，因为高氯酸具有粘性。在温度 1720条件下，用 10ml 移液管取 8.5ml 高氯酸逐滴滴入冰醋酸中，并用冰醋酸洗涤移液管。加入醋酐使高氯酸中的水反应生成醋酸。将溶液在密封条件下静置 2 天，使溶液中的水充分反应后，再进行标定。若存放时间超过几个月，应重新标定。因冰醋酸体积随温度而变化，故标定温度应在 1720（3）。（2）冰醋酸 应使用优质冰醋酸。在空白滴定时消耗的高氯酸比平时多的情况下，应重新检查各试剂与溶液的质量。在本论中指出：如：含量%（干基）：高于 98.5%（干燥供试品 0.2g，0.1M高氯酸溶液 1ml 相当于 8.909mg 丙氨酸），是说：与干燥失重同条件下干

43、燥的样品，其氨基酸含量高于 98.5%。实验条件为，取精密称定约 0.2g 的干燥供试品（在干燥失重条件下干燥），将其溶解在一定量的甲酸中，并加冰醋酸，依以上方法测定，并以：0.1M 高氯酸溶液 1ml 相当于 8.909mg 丙氨酸为条件，计算供试样品含量。(二)、氢氧化钠或盐酸直接滴定 精密称取各药品项下规定的干燥供试品（与干燥失重同条件干燥）置于锥形瓶中。加 100ml 水，加热使其溶解。冷却至室温，加入规定量指示剂，用 0.1M 的氢氧化钠或 0.1M 盐酸溶液滴定至终点。须进行空白试验以校正。附录 14 氯化物鉴别反应 .25/26 a）相当于2 mg氯化物(Cl)的供试品溶于2ml

44、水，或取2ml规定溶液，以稀硝酸酸化，加0.4ml硝酸银溶液R1.摇匀后放置。出现白色絮状沉淀物。离心，每次以1ml水洗涤沉淀，洗涤3次。在光线较弱处，迅速进行此操作，尽管在离心、洗涤过程中上清夜可能不清澈。使沉淀悬浮在2ml水中，加1.5ml稀氨水，沉淀应很快溶解，较大颗粒沉淀可能溶解稍慢。b）取相当于15mg氯化物(Cl)或规定量的供试品，置于试管，加0.2g重铬酸钾，1ml硫酸。将1ml二苯基卡巴肼浸湿的滤纸条，盖在试管口。滤纸条变为紫红色。浸湿的滤纸条不得接触重铬酸钾。附录 15 指示剂颜色与溶液 pH 的关系 .26/26 除非另有规定，取10ml供试溶液，按表16-1加0.1ml指

45、示剂。表161 指示剂的颜色与溶液pH的关系 反应 PH 指示剂 颜色 碱性 8 红色石蕊试纸 蓝色 百里酚兰试液（0.05ml）灰色或紫蓝色 弱碱性 8.010.0 酚酞试液（0.05ml）无色或粉色 百里酚兰试液（0.05ml）灰色 强碱性 10 酚酞试纸 红色 百里酚兰试液（0.05ml）紫蓝色 中性 6.08.0 甲基红试液 黄色 酚红试液（0.05ml）中性-甲基红 4.56.0 甲基红试液 桔红色 中性-酚酞 8.0 酚酞试液（0.05ml）无色：加0.05ml0.1M底物后变为红色或粉红色。酸性 6 甲基红试液 橙色或红色 溴百里酚兰试液R1 黄色 弱酸性 4.06.0 甲基红试液 橙色 溴甲酚绿试液 绿色或蓝色 强酸性 4 刚果红试纸 绿色或蓝色