高考化学二轮复习专题十三有机合成与推断专题讲义.pdf

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1、 第 13 讲有机合成与推断 主干知识数码记忆 有机物结构的推断 一、小试能力知多少(判断正误)(1)淀粉通过下列转化可以得到乙(其 AD 均为有机物)：淀粉 稀H2SO4A 一定条件 B 浓H2SO4170C Br2 D NaON溶液乙。则乙为乙醇()(2)(2013菏泽模拟)1 mol x 能与足量的 NaHCO3溶液反应放出 44.8 L(标准状况)CO2，则 x 可能为乙二酸()()(3)(2013江苏高考)药物贝诺酯可由乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚在一定条件下反应制得：乙酰水杨酸 对乙酰氨基酚 贝诺酯 贝诺酯分子中有三种含氧官能团()二、必备知识掌握牢 1根据有机物的性质推断官能团(1)

2、能使溴水褪色的物质可能含有“”、“”或酚类物质(产生白色沉淀)；(2)能使酸性 KMnO4溶液褪色的物质可能含有“”、“”、“CHO”或酚类、苯的同系物等；(3)能发生银镜反应或与新制 Cu(OH)2悬浊液煮沸后生成砖红色沉淀的物质一定含有CHO；(4)能与 Na 反应放出 H2的物质可能为醇、酚、羧酸等；(5)能与 Na2CO3溶液作用放出 CO2或使石蕊试液变红的有机物中含有COOH；(6)能水解的有机物中可能含有酯基()、肽键()，也可能为卤代烃；(7)能发生消去反应的为醇或卤代烃。2根据性质和有关数据推断官能团的数目 (1)CHO3 222 Ag NHAg22C u(O H)2C u

3、O(2)2OH(醇、酚、羧酸)2Na)H2；(3)2COOH CO23CO2，COOH HCO3),CO2；(5)RCH2OH CH3COOH酯化CH3COOCH2R。(Mr)(Mr42)3根据某些产物推知官能团的位置(1)由醇氧化成醛(或羧酸)，含有；由醇氧化成酮，含有；若该醇不能被氧化，则必含有 COH(与OH 相连的碳原子上无氢原子)；(2)由消去反应的产物可确定“OH”“或X”的位置；(3)由取代反应的产物的种数可确定碳链结构；(4)由加氢后碳架结构确定或的位置。三、常考题型要明了 考查有机物结构、性质、命名及同分异构体 典例 考查有机物的结构推断 演练 1 考查有机物分子式、结构式的

4、确定 演练 2 典例(2013新课标全国卷)化合物 I(C11H12O3)是制备液晶材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基。I 可以用 E 和 H 在一定条件下合成：已知以下信息：A 的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢；RCH=CH2 B2H6H2O2/OHRCH2CH2OH；化合物 F 苯环上的一氯代物只有两种；通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。回答下列问题：(1)A 的化学名称为_。(2)D 的结构简式为_。(3)E 的分子式为_。(4)F生成G的化学方程式为_ _，该反应类型为_。(5)I 的结构简式为_。(6)I 的同系物 J 比 I 相对分子质量小 14

5、，J 的同分异构体中能同时满足如下条件：苯环上只有两个取代基，既能发生银镜反应，又能与饱和 NaHCO3溶液反应放出 CO2，共有_种(不考虑立体异构)。J 的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为 三 组 峰，且 峰 面 积 比 为 221，写 出 J 的 这 种 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式_ _。解析 信息表明 A 物质是(CH3)3CCl，A 发生消去反应后生成(CH3)2C=CH2；由信息可知 C 为(CH3)2CHCH2OH，C 在铜催化下被氧化得到 D，D 为(CH3)2CHCHO，D 继续被氧化再酸化生成 E，E 为(CH3)2CHCOOH，F 苯环上的一氯

6、代物只有两种，说明 其对称性高，可知其为对甲基苯酚，在光照下 F 苯环上的甲基发生二氯取代，由信息知 G水 解 酸 化 后 得 到 对 羟 基 苯 甲 醛，E 和 H 在 一 定 条 件 下 发 生 分 子 间 脱 水 生 成。(6)满足条件的 J 的同分异构体在苯环上只有两个取代基，且含有醛基和羧基两种官能团，两取代基分别处于苯环的邻、间、对位置，这两个取代基可以分别是“CHO 与CH2CH2COOH”、“CHO 与CH(CH3)COOH”、“CH2CHO 与CH2COOH”、“CH2CH2CHO 与COOH”、“CH(CH3)CHO 与COOH”、“CH3与CH(COOH)CHO”，共 1

7、8 种同分异构体。J 的一种同分异构体发生银镜反应并酸化后，核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为 221，说明该物质对称性相当高，通常取代基处于苯环对位且两个取代基中碳原子数相同，由此可推知该有机物为 答案(1)2-甲基-2-氯丙烷(或叔丁基氯)有机物结构推断的常用方法 演练 1(2013石家庄联考)已知 AJ 10 种物质的转化关系如图所示：已知：E 分子中含有一个连有 4 个不同原子或原子团的碳原子。C 分子中核磁共振氢谱中显示有四种不同的氢原子，且峰面积之比为 4321。1 mol F 与足量的新制氢氧化铜在加热条件下充分反应可生成 2 mol 砖红色沉淀。G 为白色沉淀。请回答下列问题：

8、(1)A 中含有的含氧官能团的名称是_。(2)B 的结构简式为_。(3)E 生成 H 的化学方程式为_，该反应的反应类型是_。(4)D 的化学名称是_。(5)高分子化合物 J 的结构简式为_。(6)与 C 具有相同的官能团和相同的官能团数目，且官能团不在同一个碳原子上的 C 的同分异构体共有_种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢原子，且峰面积之比为 221 的是_(写结构简式)。解析：根据框图转化关系、C 的分子式及信息可知 C 为，由 C 生成 F 的条件及信息可知 F 为，由 E 的分子式及信息可知 E 为，由信息可知 D 为 NaCl，因此 B 为、H 为CH2=CHCOOH、J

9、为；逆推可知 A 为 答案：(1)羟基、酯基 (6)5 HOCH2CH2CH2CH2OH 演练 2(2012课标全国卷)对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：已知以下信息：通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基：D 可与银氨溶液反应生成银镜；F 的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为 11。回答下列问题：(1)A 的化学名称为_；(2)由 B 生成 C 的化学反应方程式为 _该反应的

10、类型为_；(3)D 的结构简式为_；(4)F 的分子式为_；(5)G 的结构简式为_；(6)E 的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有_种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为 221 的是_(写结构简式)。解析：解答本题可采取顺推和逆推相结合的方法。A 显然是甲苯，在 Fe 的催化作用下，苯环上的氢会被取代，根据合成的目标产物对羟基苯甲酸丁酯，可判断 B 是对氯甲苯。在光照条件下，B 分子中甲基上的两个 H 被取代，生成物 C 是，根据信 息 、可 知D是，E是，F是，G 是(1)A的 化 学 名 称 是 甲 苯。(2)由B生 成C的 化 学 方 程 式 为。(3)D

11、的结构简式为。(4)F的 分 子 式 为C7H4O3Na2。(5)G的 结 构 简 式 为。(6)E 的同分异构体能发生银镜反应，则含有 HCOO或CHO。首先写出含有 HCOO或CHO 但不含 Cl 原子的有机物，有如下几种：，上述各物质的苯环上的一氯代物分别有 3 种、2 种、4 种、4 种，共有 13 种。有机物的合成 一、小试能力知多少(判断正误)(1)(2012北京高考)乙酸、氯乙烯和乙二醇均可作为合成聚合物的单体()(2)(2012浙江高考)有机物 E(C6H10O3)经缩聚反应生成一种可用于制备隐形镜的高聚物F(C6H10O3)n()(3)(2013广东高考)化合物可由化合物合成

12、：则化合物的结构简式为()(4)(2013 浙 江 高 考)和CO2反 应 生 成 可 降 解 聚 合 物，该反应符合绿色化学的原则()二、必备知识掌握牢 1有机合成“三路线”(1)一元合成路线：RCH=CH2 HX 卤代烃 一元醇 一元醛 一元羧酸 酯(2)二元合成路线：CH2=CH2 X2 XCH2CH2X 二元醇 二元醛 二元羧酸 酯(链酯、环酯、聚酯)(3)芳香族化合物的合成路线 2官能团引入“六措施”引入官能团 引入方法 引入卤素原子 烃、酚的取代；不饱和烃与 HX、X2的加成；醇与氢卤酸(HX)取代 引入羟基 烯烃与水加成；醛、酮与氢气加成；卤代烃在碱性条件下水解；酯的水解；葡萄糖

13、发酵产生乙醇 引入碳碳双键；某些醇或卤代烃的消去；炔烃不完全加成 烷烃裂化 引入碳氧双键 醇的催化氧化；连在同一个碳上的两个卤素原子水解；含碳碳三键的物质与水加成 引入羧基 醛基氧化；酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解 卤代：X2、铁屑；硝化：浓硝酸与浓硫酸共热；烃基氧化；先卤代后水解 3官能团消除“四方法”(1)通过加成反应消除不饱和键(双键、三键、苯环)。(2)通过消去、氧化、酯化反应消除羟基。(3)通过加成或氧化反应消除醛基。(4)通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。4官能团改变“三路径”(1)通过官能团之间的衍变关系改变官能团。如醇 醛 酸。(2)通过某些化学途径使一个官能团变成两个。如C

14、H3CH2OH CH2=CH2 CH2XCH2X CH2OHCH2OH CH2=CHCH2CH3 CH3CHXCH2CH3 CH3CH=CHCH3 CH3CHXCHXCH3 CH2=CHCH=CH2(3)通过某些手段改变官能团的位置。如 CH3CHXCHXCH3 CH2=CHCH=CH2 CH2XCH2CH2CH2X 三、常考题型要明了 考查有机物的结构与性质 典例 考查有机合成中官能团的保护 演练 1 考查有机物的结构与性质及有机物的合成 演练 2 典例 工业上用甲苯生产对羟基苯甲酸乙酯，其生产过程如下图。回答下列问题：(1)有机物 A 的结构简式为_。(2)反应的化学反应方程式(有机物写结

15、构简式，要注明反应条件)：_ _ _。(3)在合成线路中，设计第和这两步反应的目的是_ _。解析 由甲苯合成对羟基苯甲酸乙酯的反应流程为：(3)保护酚羟基 有机合成中官能团的保护方法 在有机合成中，若使用到酸性 KMnO4溶液等强氧化剂，结果却对原有机物分子结构中的碳碳双键、酚羟基、醇羟基等官能团起到了破坏作用，需要先将这些官能团保护起来，待KMnO4溶液氧化其他官能团后，再将其复原。具体过程可表示为：1酚羟基的保护与复原 2醇羟基的保护与复原 3碳碳双键的保护与复原 演练 1 吡洛芬是一种用于治疗风湿病的药物，它的合成路线如下：已知：(易被氧化)回答下列问题：(1)B C 的反应类型为_。(

16、2)A B反应的化学方程式为_。从整个合成线路看，步骤A B的目的是_。解析：从合成路线中看出，B C 的反应中需加入 Cl2作反应物，Cl2具有强氧化性，而题目信息中NH2易被氧化。故步骤 A B 的目的是保护NH2，防止被 Cl2氧化。答案：取代反应 保护NH2，防止其被 Cl2氧化 演练 2(2013江苏淮安调研)化合物 E 是一种医药中间体，常用于制备抗凝血药，可以通过如图所示的路线合成：(1)A 中含有的官能团名称为_。(2)C 转化为 D 的反应类型是_。(3)写出 D 与足量 NaOH 溶液完全反应的化学方程式：_ _。(4)1 mol E 最多可与_mol H2加成。(5)写

17、出 同 时 满 足 下 列 条 件 的B的 一 种 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式：_。A能发生银镜反应 B核磁共振氢谱只有 4 组峰 C能与 FeCl3溶液发生显色反应，水解时 1 mol 可消耗 3 mol NaOH(6)已知工业上以氯苯水解制取苯酚，而酚羟基一般不易直接与羧酸酯化。苯甲酸苯酚酯()是一种重要的有机合成中间体。试写出以苯、甲苯为原料制取该化合物的合成路线流程图(无机原料任选)。合成路线流程图示例如下：H2C=CH2 HBr CH3CH2Br NaOH溶液CH3CH2OH 解析：(1)A 为乙醛，官能团是醛基。(2)C 为，它与 CH3COCl 发生取代反应生成 D

18、和 HCl。(3)D 中的酯基在足量 NaOH 溶液中发生水解反应，且水解生成的酚羟基也能与 NaOH 反应。(4)E 中苯环及碳碳双键能与 H2加成，但酯基不能与 H2加成，1 mol E 最多可与 4 mol H2加成。(5)所写有机物应含有酚羟基和甲酸酯基，由核磁共振氢谱只有 4组峰知，酚羟基只能在甲酸酯基的对位。答案：(1)醛基(2)取代反应 (6)解答有机合成题的思路与方法 有机合成与推断题中提供的材料和涉及的化学知识多数是新情境、新知识，这些新知识以信息的形式在题目中给出，要求学生通过阅读理解信息，进行分析、整理，利用联想、迁移、转换、重组等方法，找出规律，解决有关问题。其命题角度

19、如下：(1)依据题目提供的有机合成路线进行物质结构推断。(2)依据题目提供的信息设计合理的有机合成路线。典题(2013江苏高考)化合物 A(分子式为 C6H6O)是一种有机化工原料，在空气中易被氧化。A 的有关转化反应如下(部分反应条件略去)：已知：RBr Mg无水乙醚RMgBr (R 表示烃基，R和 R表示烃基或氢)(1)写出 A 的结构简式：_。(2)G 是常用指示剂酚酞。写出 G 中含氧官能团的名称：_和_。(3)某化合物是 E 的同分异构体，且分子中只有两种不同化学环境的氢。写出该化合物的结构简式：_(任写一种)。(4)F和D互为同分异构体。写出反应EF的化学方程式：_。(5)根据已有

20、知识并结合相关信息，写出以 A 和 HCHO 为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：H2C=CH2 HBr CH3CH2Br NaOH溶液CH3CH2OH 解析 本题考查有机合成和推断，意在考查考生对有机合成的综合分析能力。(1)A 为苯酚，结构简式为。(2)G 中含氧官能团为(酚)羟基和酯基。(3)根据分子中有两 种不同化学环境的氢可推知，分子以 O 原子为中心呈对称结构，从而可以推断其结构简式为或。(4)F 和 D 互为同分异构体，D 为则 F 为，EF 为发生分子内脱水(消去反应)答案(1)(2)(酚)羟基 酯基 名师支招 有机合成解题三方法 针对训练(20

21、13南京模拟)我国科研人员从天然姜属植物分离出一种具有显著杀菌、消炎、解毒 作用的化合物 H。H 的合成路线如下：(1)AB 的反应类型是_。(2)化合物 B 中的含氧官能团为_和_(填官能团名称)。(3)写出同时满足下列条件的 B 的一种同分异构体的结构简式：_。.苯环上有两个取代基；.分子中有 6 种不同化学环境的氢原子；.既能与 FeCl3溶液发生显色反应，又能发生银镜反应，水解产物之一也能发生银镜反应。(4)实现 FG 的转化中，加入的化合物 X(C12H14O3)的结构简式为_。(5)化 合 物是 合 成 紫 杉 醇 的 关 键 化 合 物，请 写 出 以和 CH3CHO 为原料制备

22、该化合物的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：CH2=CH2 H2O固体酸催化CH3CH2OH O2Cu，CH3CHO 解析：(1)由 AB 可知，反应类型为取代反应。(2)化合物 B 中的含氧官能团为醛基和醚 键。(4)由BC的 反 应 和FG的 变 化，推 出X的 结 构 简 式 为。(5)由反应原料和 CH3CHO 及流程图中 BC 的反应可知，两者可生成，选择弱氧化剂将醛基氧化为羧基，如新制的氢氧化铜，即生成，然后与 Br2的四氯化碳溶液加成生成，最后水解、酸化生成目标产物。答案：(1)取代反应(2)醛基 醚键 1(2013山东高考)聚酰胺-66 常用于生产帐篷、渔

23、网、降落伞及弹力丝袜等织物，可利用下列路线合成：已知反应：RCN H2OHRCOOH RCN H2NiRCH2NH2(1)能与银氨溶液反应的 B 的同分异构体的结构简式为_。(2)D 的结构简式为_；的反应类型为_。(3)为检验 D 中的官能团，所用试剂包括 NaOH 水溶液及_。(4)由 F 和 G 生成 H 的反应方程式为_ _。解析：本题考查同分异构体的书写、反应类型、物质检验及反应方程式的书写，意在考查考生灵活运用有机物的结构和性质的关系进行推断的能力。(1)B 的分子式是 C4H8O，能与银氨溶液反应，则含有醛基，丙基有两种，所以 B 的同分异构体有 CH3CH2CH2CHO、(CH

24、3)2CHCHO。(2)生 成 D 的 反 应 是 OH 被 Cl 取 代 的 反 应，所 以 D 是CH2ClCH2CH2CH2Cl。分析 D 和 CH2(CN)CH2CH2CH2CN 的结构知反应是取代反应。(3)加 NaOH 溶液，D 中的氯原子水解产生 Cl，然后加硝酸银溶液和稀硝酸检验 Cl。(4)F是 HOOC(CH2)4COOH，G 是 H2N(CH2)6NH2，则两者发生缩聚反应生成 H。答案：(1)CH3CH2CH2CHO、(CH3)2CHCHO(2)CH2ClCH2CH2CH2Cl 取代反应(3)HNO3、AgNO3 2(2013大通模拟)甲酯除草醚(下图中 E)是一种光合

25、作用抑制剂，能被叶片吸收，但 在植物体内传导速度较慢，它是芽前除草剂，主要用于大豆除草。某烃 A 合成 E 的路线如下：(1)写出 A、C 的结构简式：A_；C_。(2)写出 C 中官能团的名称：_。(3)写出下列反应的化学方程式：反应_；反应_，反应类型是_。(4)C 的同分异构体有多种。写出核磁共振氢谱有四种不同化学环境的氢，且峰面积比为1222的四种有机物的结构简式：_。解析：由反应中光的条件和 A 的产物可以判断出 A 是甲苯，由 B 与甲醇经反应可以推测出 C 是酯，C 的结构简式为，反应是硝化反应，有机物 C 引入了硝基，硝基的位置由最后的产物可以判断，D 的结构简式为。(2)氯原

26、子、酯基 取代反应(4)(写出四种即可)3(2013西安模拟)化合物 H 是一种香料，存在于金橘中，可用如下路线合成：已知：RCH=CH2 iB2H6iiH2O2/OHRCH2CH2OH(其中 B2H6为乙硼烷)请回答下列问题：(1)11.2 L(标准状况)的烃 A 在氧气中充分燃烧可以生成 88 g CO2和 45 g H2O。A 的分子式是_。(2)B 和 C 均为一氯代烃，它们的名称(系统命名)分别为 _。(3)在催化剂存在下 1 mol F 与 2 mol H2反应，生成 3-苯基-1-丙醇。F 的结构简式是_。(4)反应的反应类型是_。(5)反应的化学方程式为_。(6)与 G 具有相

27、同官能团的 G 的芳香类同分异构体共有四种，其中两种分别是 和，另外两种的结构简式分别是_ _。解析：(1)0.5 mol 烃 A 中含有的碳原子的物质的量为 88 g44 gmol12 mol，氢原子的物质的量为 245 g18 gmol15 mol，所以 A 的分子式为 C4H10。(2)B、C 均能发生消去反应生成相同的物质，故 A 为 2-甲基丙烷，B、C 的名称为 2-甲基-1-氯丙烷和 2-甲基-2-氯丙烷。(3)结合框图中 F 生成 G 的条件可知 F 中含有醛基，结合 1 mol F 与 2 mol H2反应生成 3-苯基-1-丙醇可知 F 中含有一个碳碳双键，因此 F 为、G

28、 为(4)由 的 反 应 条 件 可 知 该 反 应 为 消 去 反 应，D 为(CH3)2CH=CH2。(5)结合给出的已知信息可知 E 为(CH3)2CH2CH2OH，反应为 G 和 E发生的酯化反应，因此 H 的结构简式为。(6)两个取代基位于苯环的邻位和对位，即 答案：(1)C4H10(2)2-甲基-1-氯丙烷、2-甲基-2-氯丙烷 4(2013南昌模拟)两种有机物 A、B 分子式均为 C11H12O5，A 或 B 在稀 H2SO4中加热均能生成 C 和 D。已知：A、B、C、D 能与 NaHCO3反应；只有 A、C 能与 FeCl3溶液发生显色反应，且核磁共振氢谱显示苯环上有两种不同

29、化学环境的氢原子；H 能使溴水褪色且不含有甲基；F 能发生银镜反应。D 能发生如下变化：(1)DH 的反应类型：_；D 中官能团名称：_。(2)写出 C 的结构简式：_。(3)DG 的化学方程式：_。(4)B 在 NaOH 溶液中受热的化学方程式：_ _。(5)C 的同分异构体有多种，写出同时满足下列三个条件的同分异构体的结构简式：_、_、_。苯环上一卤代物只有两种；能与 FeCl3溶液发生显色反应；能发生银镜反应。解析：由 D 能与 NaHCO3反应可知，D 中含有羧基，由 H 不含甲基可知 D 中不含甲基，故 D 的结构简式为 HOCH2CH2CH2COOH，因此 H 为 CH2=CHCH

30、2COOOH，I 为，由 D 可推知 E 为，F 为 OHCCH2CH2COOH，两 个 HOCH2CH2CH2COOH 分 子 脱 去 两 分 子 水 生 成 G，形 成 环 酯，故 G 为。(1)DH 为消去反应。HOCH2CH2CH2COOH 中含有羟基和羧基两种官能团。(2)A 在稀硫酸中生成 C 和 D，因为 D 的分子式为 C4H8O3，故 C 中含有苯环，且有 7 个碳原子，由 C 能与 FeCl3溶液发生显色反应可知 C 中苯环上有羟基，能与NaHCO3反应可知 C 中含有羧基，由苯环上有两种氢原子可知羧基在苯环上位于羟基的对位，故 C 为。(3)由上述分析可知，D 生成 G

31、是酯化反应，其化学方 程式为 2HOCH2CH2CH2COOH。(4)由 C、D 的结构简式及 B 不能与 FeCl3溶液发生显色反应但能与 NaHCO3反应，可得出 B的结构简式为，在 NaOH 溶液中受热发生反应生成、H2O 和 HOCH2CH2CH2COONa。(5)能与 FeCl3溶液发生显色反应，说明苯环上含有羟基，能发生银镜反应说明含有醛基，再结合苯环上一卤代物只有两种可知，符合条件的同分异构体为 答案：(1)消去反应 羟基、羧基 5(2013湘潭模拟)保水剂使用的是高吸水性树脂，它是一种吸水能力特别强的功能高分子材料。无毒无害，反复释水、吸水，因此农业上人们把它比喻为“微型水库”

32、。有机物为一种保水剂，可通过烃 A 经下列转化生成：提示：不能稳定存在。请回答下列问题：(1)写出 A 和 I 的结构简式：A_，I_。(2)F 中官能团的名称为_。(3)反应、和的反应类型：_反应，_反应，_反应。(4)M 是一种普遍使用的抗生素类药物，它是由 2 个 F 分子在一定条件下脱去两个水分子形成的环状酯，写出该反应的化学方程式：_ _。(5)D 有两种能发生银镜反应且属于链状化合物的稳定同分异构体，请写出它们的结构简式：_ _。解析：由 D、E 的分子式可知 D、E 中分别含有两个双键，结合反应条件可知 D 中含有一个醛基，E 中含有一个羧基，由提示信息可知 D、E 分别为、，根

33、据框图中的反应条件，逆推可知 A、B、C 分别为 CH3CH=CH2、CH3CHBrCH2Br、CH3CH(OH)CH2OH；顺推可知 F、G、H、I 分别为 CH3CH(OH)COOH、CH2=CHCOOH、CH2=CHCOONa、。(1)由上述分析可知 A、I 分别为 CH3CH=CH2、。(2)F 中的官能团为羟基、羧基。(3)反应为 CH3CHBrCH2Br 生成 CH3CH(OH)CH2OH，发生的是取代(水解)反应；反应为生 成CH3CH(OH)COOH，发 生 的 是 加 成 反 应；反 应 为CH3CH(OH)COOH 生成 CH2=CHCOOH，发生的是消去反应。(2)羟基、

34、羧基(3)取代(或水解)加成 消去 (5)OHCCH2CHO、HCOOCH=CH2 6(2013北京海淀区模拟)具有抗 HIV、抗肿瘤、抗真菌和延缓心血管老化的活性苯并呋喃衍生物(Q)的合成路线如下：已知：RCHOR1CH2CHO 稀NaOHR1H2O(R、R1表示烃基或氢)(1)A 的名称是_。DE 的反应类型是_。F 中含有的官能团有酯基、_和_(写名称)。写出 F 与足量 NaOH 溶液共热反应的化学方程式：_ _。(2)物质 G 可通过如下流程合成：I Cl2、光照 J NaOH、H2OM O2、催化剂、HG 108 g 的 I 与饱和溴水完全反应，生成 2.66 g 白色沉淀，则 I

35、 的结构简式为_。写出 MG 中反应的化学方程式：_ _。(3)下列说法正确的是_(填序号)。aY 易溶于水 bB 能使酸性高锰酸钾溶液褪色 cQ 的分子式为 C12H10O3 dI 与互为同系物 解析：由题给条件可知，A 为 CH3CHO，B 为 CH3CH=CHCHO，则 D 为CH3CH=CHCOOH，E 为 CH3CH=CHCOOCH3。由 G 的合成流程以及 Y、F 的结构 简式推出 G 为，M 为，J 为，I 为。(1)F 与足量 NaOH 溶液共热反应的化学方程式为 BrCH2CH=CHCOOCH32NaOH NaBrCH3OHHOCH2CH=CHCOONa。(2)MG 中反应的

36、化学方程式为 2O2 催化剂22H2O。(3)Y 中含有酯基，难溶于水；I 为酚，为醇，不互为同系物。答案：(1)乙醛 取代反应(或酯化反应)溴原子 碳 碳 双 键 BrCH2CH=CHCOOCH3 2NaOH NaBr CH3OH HOCH2CH=CHCOONa (3)bc 7(2013浙江高考)某课题组以苯为主要原料，采用以下路线合成利胆药柳胺酚。已知：回答下列问题：(1)对于柳胺酚，下列说法正确的是_。A1 mol 柳胺酚最多可以和 2 mol NaOH 反应 B不发生硝化反应 C可发生水解反应 D可与溴发生取代反应(2)写出 AB 反应所需的试剂_。(3)写出 BC 的化学方程式_。(

37、4)写出化合物 F 的结构简式_。(5)写出同时符合下列条件的F的同分异构体的结构简式_(写出 3 种)。属酚类化合物，且苯环上有三种不同化学环境的氢原子；能发生银镜反应(6)以苯和乙烯为原料可合成聚苯乙烯，请设计合成路线(无机试剂及溶剂任选)。注：合成路线的书写格式参照如下示例流程图。CH3CHO O2催化剂CH3COOH CH3CH2OH浓H2SO4CH3COOCH2CH3 解析：本题考查了有机物结构简式的书写、有机反应类型的判断、有机反应方程式的书写、限定条件下的同分异构体的书写等有机基础知识，意在考查考生的推断与分析能力。根据题意，可推出 A 为，B 为，C 为，D 为，E 为，F 为。(1)A 项，1 mol柳胺酚最多可与 3 mol NaOH 反应；B 项，柳胺酚可发生硝化反应；C 项，柳胺酚结构中有肽键，可发生水解反应；D 项，柳胺酚可与溴发生取代反应。(2)AB 反应所需的试剂是浓硝酸与浓硫酸的混合液。答案：(1)C、D(2)浓 HNO3浓 H2SO4