高中化学课堂笔记----化学选修4笔记.pdf
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1、化学选修 4 第一章 化学反应与能量 一、焓变 反应热 1反应热:一定条件下,一定物质的量的反应物之间完全反应所放出或吸收的热量2焓变(H)的意义:在恒压条件下进行的化学反应的热效应(1).符号:H (2).单位:kJ/mol 3.产生原因:化学键断裂吸热 化学键形成放热 放出热量的化学反应。(放热吸热)H 为“-”或H 放热)H 为“+”或H 0 常见的放热反应:所有的燃烧反应 酸碱中和反应 大多数的化合反应 金属与酸的反应 生石灰和水反应 浓硫酸稀释、氢氧化钠固体溶解等 常见的吸热反应:晶体 Ba(OH)28H2O 与 NH4Cl 大多数的分解反应 以 H2、CO、C 为还原剂的氧化还原反
2、应 铵盐溶解等 小结:1、化学键断裂,吸收能量;化学键生成,放出能量 2、反应物总能量大于生成物总能量,放热反应,体系能量降低,H 为“-”或小于0 反应物总能量小于生成物总能量,吸热反应,体系能量升高,H 为“+”或大于 0 3、反应热在数值上等于生成物分子形成时所释放的总能量与反应物分子断裂时所吸收的总能量之差 二、热化学方程式 1.概念:表示化学反应中放出或吸收的热量的化学方程式.2.意义:既能表示化学反应中的物质变化,又能表示化学反应中的能量变化.书写化学方程式注意要点:热化学方程式必须标出能量变化。热化学方程式中必须标明反应物和生成物的聚集状态(g,l,s 分别表示固态,液态,气态,
3、水溶液中溶质用 aq 表示)热化学反应方程式要指明反应时的温度和压强。热化学方程式中的化学计量数可以是整数,也可以是分数 各物质系数加倍,H 加倍;反应逆向进行,H 改变符号,数值不变 三、燃烧热 1概念:25,101 kPa 时,1 mol 纯物质完全燃烧生成稳定的化合物时所放出的热量。燃烧热的单位用 kJ/mol 表示。注意以下几点:研究条件:101 kPa 反应程度:完全燃烧,产物是稳定的氧化物。C 元素转化为 CO2,而不是 CO;H 元素转化为 H2O(l),而不是 H2O(g),N 元素转化为 N2。如:H2(g)+1/2 O2(g)=H2O(l);H=kJ/mol 燃烧物的物质的
4、量:燃料是以 1mol 作为标准,因此书写热化学方程式时,其它物质的化学计量数可用分数表示;研究内容:放出的热量。(H105时,该反应就进行得基本完全了。2、可以利用 K 值做标准,判断正在进行的可逆反应是否平衡及不平衡时向何方进行建立平衡。(Q:浓度积)Q K:反应向正反应方向进行;Q=K:反应处于平衡状态;Q K:反应向逆反应方向进行 3、利用 K 值可判断反应的热效应 若温度升高,K 值增大,则正反应为吸热反应;若温度升高,K 值减小,则正反应为放热反应 四、等效平衡 1、概念:在一定条件下(定温、定容或定温、定压),只是起始加入情况不同的同一可逆反应达到平衡后,任何相同组分的百分含量均
5、相同,这样的化学平衡互称为等效平衡。2、分类(1)定温,定容条件下的等效平衡 第一类:对于反应前后气体分子数改变的可逆反应:必须要保证化学计量数之比与原来相同;同时必须保证平衡式左右两边同一边的物质的量与原来相同。第二类:对于反应前后气体分子数不变的可逆反应:只要反应物的物质的量的比例与原来相同即可视为二者等效。(2)定温,定压的等效平衡 只要保证可逆反应化学计量数之比相同即可视为等效平衡。五、化学反应进行的方向 自发反应:在一定条件下,无需外界帮助就能自动进行的反应。能量判据:体系趋向于从高能状态转变为低能状态(H 0)。对于化学反应而言,绝大多数的放热反应能自发进行,且放出的热量越多,体系
6、能量降低越多,反应越完全 焓变(H)是决定反应能否自发进行的因素之一,但不是唯一因素 1、反应熵变与反应方向:(1)熵:物质的一个状态函数,用来描述体系的混乱度,符号为 S.单位:J mol-1 K-1 熵变:反应前后体系熵的变化叫做反应的熵变.用S 表示。S=S 生成物总熵S 反应物总熵 反应的S 越大,越有利于反应自发进行(2)体系趋向于有序转变为无序,导致体系的熵增加,这叫做熵增加原理,也是反应方向判断的依据。熵判据:体系趋向于由有序状态转变为无序状态,即混乱度增加(S0)。且S 越大,越有利于反应自发进行。正确判断一个化学反应 是否能够自发进行:必须综合考虑反应的焓变和熵变(3)同一物
7、质,在气态时熵值最大,液态时次之,固态时最小。即 S(g)S(l)S(s)2、反应方向判断依据 在温度、压强一定的条件下,化学反应的判读依据为:吉尔斯自由能:G=HTS H-TS0,反应能自发进行;H-TS=0,反应达到平衡状态;H-TS0,反应不能自发进行 注意:(1).H 0 该反应一定能自发进行;(2).H 0,S0 该反应一定不能自发进行;(3).H 0,S0,S0 该反应在较高温度下能自发进行 第三章 水溶液中的离子平衡 一、弱电解质的电离 1、定义:电解质:在水溶液中或熔化状态下能导电的化合物,叫电解质。非电解质:在水溶液中或熔化状态下都不能导电的化合物。强电解质:在水溶液里全部电
8、离成离子的电解质。弱电解质:在水溶液里只有一部分分子电离成离子的电解质。物质 单质 化合物 电解质 非电解质:非金属氧化物,大部分有机物。如 SO3、CO2、C6H12O6、CCl4、CH2=CH2 强电解质:强酸,强碱,大多数盐。如 HCl、NaOH、NaCl、BaSO4 弱电解质:弱酸,弱碱,极少数盐,水。如 HClO、NH3 H2O、Cu(OH)2、H2O 混和物 纯净物 2、(1)电解质与非电解质本质区别:电解质离子化合物或共价化合物 非电解质共价化合物 注意:电解质、非电解质都是化合物 SO2、NH3、CO2等属于非电解质 强电解质不等于易溶于水的化合物(如 BaSO4不溶于水,但溶
9、于水的 BaSO4全部电离,故 BaSO4为强电解质)电解质的强弱与导电性、溶解性无关。(2)强电解质与弱电质的本质区别:在水溶液中是否完全电离(或是否存在电离平衡)注意:电解质、非电解质都是化合物 SO2、NH3、CO2等属于非电解质 强电解质不等于易溶于水的化合物(如 BaSO4不溶于水,但溶于水的 BaSO4全部电离,故 BaSO4为强电解质)(3)强酸(HA)与弱酸(HB)的区别:(1)溶液的物质的量浓度相同时,pH(HA)pH(HB)(2)pH值相同时,溶液的浓度 CHACHB(3)pH 相同时,加水稀释同等倍数后,pHHApHHB 3、电离平衡:在一定的条件下,当电解质分子电离成离
10、子的速率和离子结合成时,电离过程就达到了平衡状态,这叫电离平衡。4、影响电离平衡的因素:A、温度:电离一般吸热,升温有利于电离。B、浓度:浓度越大,电离程度越小;溶液稀释时,电离平衡向着电离的方向移动。C、同离子效应:在弱电解质溶液里加入与弱电解质具有相同离子的电解质,会减弱电离。D、其他外加试剂:加入能与弱电解质的电离产生的某种离子反应的物质时,有利于电离。5、电离方程式的书写:用可逆符号 弱酸的电离要分布写(第一步为主)6、电离常数:在一定条件下,弱电解质在达到电离平衡时,溶液中电离所生成的各种离子浓度的乘积,跟溶液中未电离的分子浓度的比是一个常数。叫做电离平衡常数,(一般用 Ka 表示酸
11、,Kb 表示碱。)表示方法:ABA+B-Ki=A+B-/AB 7、影响因素:a、电离常数的大小主要由物质的本性决定。b、电离常数受温度变化影响,不受浓度变化影响,在室温下一般变化不大。C、同一温度下,不同弱酸,电离常数越大,其电离程度越大,酸性越强。如:H2SO3H3PO4HFCH3COOHH2CO3H2SHClO 二、水的电离和溶液的酸碱性 1、水电离平衡::水的离子积:KW=cH+cOH-25时,H+=OH-=10-7 mol/L ;KW=H+OH-=1*10-14 注意:KW只与温度有关,温度一定,则 KW值一定 KW不仅适用于纯水,适用于任何溶液(酸、碱、盐)2、水电离特点:(1)可逆
12、(2)吸热(3)极弱 3、影响水电离平衡的外界因素:酸、碱:抑制水的电离 KW1*10-14 温度:促进水的电离(水的电离是吸热的)易水解的盐:促进水的电离 KW 1*10-14 4、溶液的酸碱性和 pH:(1)pH=-lgcH+(2)pH 的测定方法:酸碱指示剂 甲基橙 、石蕊 、酚酞 。变色范围:甲基橙(橙色)石蕊(紫色)酚酞(浅红色)PH 试纸操作:玻璃棒蘸取未知液体在试纸上,然后与标准比色卡对比即可。注意:事先不能用水湿润 PH 试纸;广泛 pH 试纸只能读取整数值或范围 常用酸碱指示剂及其变色范围:指示剂 变色范围的 PH 石蕊 5 红色 58 紫色 8 蓝色 甲基橙 红色 橙色 黄
13、色 酚酞 8 无色 810 浅红 10 红色 三、混合液的 pH 值计算方法公式 1、强酸与强酸的混合:(先求H+混:将两种酸中的 H+离子物质的量相加除以总体积,再求其它)H+混=(H+1V1+H+2V2)/(V1+V2)2、强碱与强碱的混合:(先求OH-混:将两种酸中的 OH-离子物质的量相加除以总体积,再求其它)OH-混(OH-1V1+OH-2V2)/(V1+V2)(注意:不能直接计算H+混)3、强酸与强碱的混合:(先据 H+OH-=H2O 计算余下的 H+或 OH-,H+有余,则用余下的 H+数除以溶液总体积求H+混;OH-有余,则用余下的 OH-数除以溶液总体积求OH-混,再求其它)
14、注意:在加法运算中,相差 100 倍以上(含 100 倍)的,小的可以忽略不计!四、稀释过程溶液 pH 值的变化规律:1、强酸溶液:稀释 10n倍时,pH 稀 =pH 原+n (但始终不能大于或等于 7)2、弱酸溶液:稀释 10n倍时,pH 稀 pH 原+n (但始终不能大于或等于 7)3、强碱溶液:稀释 10n倍时,pH 稀 =pH 原n (但始终不能小于或等于 7)4、弱碱溶液:稀释 10n倍时,pH 稀 pH 原n (但始终不能小于或等于 7)5、不论任何溶液,稀释时 pH 均是向 7 靠近(即向中性靠近);任何溶液无限稀释后pH 均接近 7 6、稀释时,弱酸、弱碱和水解的盐溶液的 pH
15、 变化得慢,强酸、强碱变化得快。五、强酸(pH1)强碱(pH2)混和计算规律 1、若等体积混合 pH1+pH2=14 则溶液显中性 pH=7 pH1+pH215 则溶液显碱性 pH=pH1+pH213 则溶液显酸性 pH=pH1+2、若混合后显中性 pH1+pH2=14 V 酸:V 碱=1:1 pH1+pH214 V 酸:V 碱=1:1014-(pH1+pH2)六、酸碱中和滴定:1、中和滴定的原理 实质:H+OH=H2O 即酸能提供的 H+和碱能提供的 OH-物质的量相等。2、中和滴定的操作过程:(1)仪滴定管的刻度,O 刻度在 上 ,往下刻度标数越来越大,全部容积 大于 它的最大刻度值,因为
16、下端有一部分没有刻度。滴定时,所用溶液不得超过最低刻度,不得一次滴定使用两滴定管酸(或碱),也不得中途向滴定管中添加。滴定管可以读到小数点后 一位 。(2)药品:标准液;待测液;指示剂。(3)准备过程:准备:检漏、洗涤、润洗、装液、赶气泡、调液面。(洗涤:用洗液洗检漏:滴定管是否漏水用水洗用标准液洗(或待测液洗)装溶液排气泡调液面记数据 V(始)(4)试验过程:3、酸碱中和滴定的误差分析 误差分析:利用n酸c酸V酸=n碱c碱V碱进行分析 式中:n酸或碱中氢原子或氢氧根离子数;c酸或碱的物质的量浓度;V酸或碱溶液的体积。当用酸去滴定碱确定碱的浓度时,则:c碱=VnVcn 上述公式在求算浓度时很方
17、便,而在分析误差时起主要作用的是分子上的V酸的变化,因为在滴定过程中 c 酸为标准酸,其数值在理论上是不变的,若稀释了虽实际值变小,但体现的却是V酸的增大,导致c酸偏高;V碱同样也是一个定值,它是用标准的量器量好后注入锥形瓶中的,当在实际操作中碱液外溅,其实际值减小,但引起变化的却是标准酸用量的减少,即V酸减小,则c碱降低了;对于观察中出现的误差亦同样如此。综上所述,当用标准酸来测定碱的浓度时,c碱的误差与V酸的变化成正比,即当V酸的实测值大于理论值时,c 碱偏高,反之偏低。同理,用标准碱来滴定未知浓度的酸时亦然。七、盐类的水解(只有可溶于水的盐才水解)1、盐类水解:在水溶液中盐电离出来的离子
18、跟水电离出来的 H+或 OH-结合生成弱电解质的反应。2、水解的实质:水溶液中盐电离出来的离子跟水电离出来的 H+或 OH-结合,破坏水的电离,是平衡向右移动,促进水的电离。3、盐类水解规律:有 弱 才水解,无弱不水解,越弱越水解;谁 强显谁性,两弱都水解,同强显中性。多元弱酸根,浓度相同时正酸根比酸式酸根水解程度大,碱性更强。(如:Na2CO3 NaHCO3)弱酸酸性强弱比较:A、同主族元素最高价含氧酸的酸性递减,无氧酸的酸性递增(利用特殊值进行记忆。如酸性:HFH3PO4)B、饱和一元脂肪酸的碳原子数越小,酸性越强(如 HCOOHCH3COOH)C、一些常见的酸的酸性:HClO、HAlO2
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