物理化学2-优秀PPT.ppt

《物理化学2-优秀PPT.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《物理化学2-优秀PPT.ppt（13页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、“自发过程自发过程”在确定条件下，不须要外力在确定条件下，不须要外力推动，任其自然就能自动进行的过程。推动，任其自然就能自动进行的过程。如志向气体的真空膨胀。热由高温物如志向气体的真空膨胀。热由高温物体传入低温物体。体传入低温物体。一切自发过程都有单向性，也就是不行逆性，一切自发过程都有单向性，也就是不行逆性，自发过程的逆过程不行能自动发生。自发过程的逆过程不行能自动发生。自发过程的不行逆性，最终都归结为热功转换自发过程的不行逆性，最终都归结为热功转换的不行逆性，即将热全部转变成功而不留下任的不行逆性，即将热全部转变成功而不留下任何影响是不行能的。何影响是不行能的。热力学其次定律。热力学其次定

2、律。营口地区成人高等教化 QQ群54356621卡诺定理卡诺定理 I R卡诺定理的意义：（卡诺定理的意义：（1）引入了一个不等号，）引入了一个不等号，I 2）营口地区成人高等教化 QQ群54356621=SABClausius 不等式不等式 S孤立孤立 0“孤立系统中的过程孤立系统中的过程总是自发地向熵值增加总是自发地向熵值增加方向进行。方向进行。”熵增加原理熵增加原理或或营口地区成人高等教化 QQ群54356621(S)T=Qr/T=nR ln(V2/V1)=nR ln(P1/P2)（志向气体、等温）（志向气体、等温）志向气体的等温、等压混合过程的熵变志向气体的等温、等压混合过程的熵变熵变的

3、计算(Smix)T=营口地区成人高等教化 QQ群54356621气、液或固体系统，在温度变更过程中没有相变气、液或固体系统，在温度变更过程中没有相变(S)P=T1T2(Cp/T)dT=Cpln(T2/T1)（Cp常数）常数）(S)v=T1T2(Cv/T)dT=Cv ln(T2/T1)（Cv常数）常数）志向气体物质的量确定，从志向气体物质的量确定，从P1V1、1到到 2V2T2的过程（三种表达式，留意是用的过程（三种表达式，留意是用已知量来表达）。已知量来表达）。等温等压可逆相变过程的熵变等温等压可逆相变过程的熵变 Sm=Hm/T S环环=Q环环/T环环=Q系统系统/T环环营口地区成人高等教化

4、QQ群54356621化学过程的熵变化学过程的熵变 rS=(i Sm,i)产产 (i Sm,i)反反 rS=(rG rH)/（等温等温）营口地区成人高等教化 QQ群54356621Helmholtz自由能A U TSWA（等温等温）(Wr)T=(A2 A1)=A等温可逆过程等温可逆过程(Wf,max)T,V=A A0 或或 A0等温、等容且等温、等容且Wf=0营口地区成人高等教化 QQ群54356621Gibbs自由能：GG H TS(Wf)T,p (G2 G1)=G(Wf,max)T,P=G G0 或或 G0（等温等压等温等压Wf=0）营口地区成人高等教化 QQ群54356621平衡的条件

5、S系统系统+S环环 0营口地区成人高等教化 QQ群54356621G 的计算等温物理过程等温物理过程(G)T=P1P2 Vdp等等温温物物理理过过程程，Wf=0，无无化化学学变变更、相变，适用于物质的各种状态更、相变，适用于物质的各种状态(Gm)T=RTln(P2/P1)=RT ln(V1/V2)（理气等温，（理气等温，Wf=0）(G)T,P=0等温等压下的可逆相变等温等压下的可逆相变营口地区成人高等教化 QQ群54356621化学变更中的rGm可用两种方法求可用两种方法求 rG：1)rG=(i fGm,i)产产 (i fGm,i)反反 2)rG=rH TrS rG与温度的关系与温度的关系Gibbs-Helmholtz方程方程营口地区成人高等教化 QQ群54356621热力学第三定律四个基本公式四个基本公式dU=TdS PdVdG=SdT+VdP (封闭系统封闭系统,Wf=0,组成平衡组成平衡)特性函数特性函数Maxwell关系式关系式营口地区成人高等教化 QQ群54356621