第八章-核磁共振波谱法优秀PPT.ppt

《第八章-核磁共振波谱法优秀PPT.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第八章-核磁共振波谱法优秀PPT.ppt（53页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、核磁共振波谱法核磁共振波谱法 NMR概述概述 基本原理基本原理 谱图解析与应用谱图解析与应用 NMR仪器仪器1核磁共振波谱法核磁共振波谱法(NMR)Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy 当用频率为兆赫数量级的能量很低的电磁波照射分子时，能使磁性原子核在外磁场中发生磁能级的共振跃迁，从而产生吸取信号，这种原子核对射频辐射的吸取成为核磁共振光谱。NMR探讨的探讨对象磁性核与外加磁场H0的相互作用磁性核：磁性核：109种元素全部的核均带电荷，有些核具有磁种元素全部的核均带电荷，有些核具有磁角动量，即其电荷可以绕自旋轴自转角动量，即其电荷可以绕自旋轴自转(似带

2、电的陀螺似带电的陀螺)核磁共振分析能够供应三种结构信息：化学位移、偶合常核磁共振分析能够供应三种结构信息：化学位移、偶合常数、和各种核的信号强度比。通过分析这些信息，可以了数、和各种核的信号强度比。通过分析这些信息，可以了解特定原子的个数、化学环境、邻接基团的种类，分子骨解特定原子的个数、化学环境、邻接基团的种类，分子骨架、分子的空间构型等。架、分子的空间构型等。总结：待测物置于强磁场中，探讨其具有磁性的原子核对总结：待测物置于强磁场中，探讨其具有磁性的原子核对射频辐射的吸取。射频辐射的吸取。2 核磁共振成像（核磁共振成像（核磁共振成像（核磁共振成像（Nuclear Magnetic Reso

3、nance Imaging)Nuclear Magnetic Resonance Imaging)Nuclear Magnetic Resonance Imaging)Nuclear Magnetic Resonance Imaging)，是利用核，是利用核，是利用核，是利用核磁共振（磁共振（磁共振（磁共振（nuclear magnetic resonnancenuclear magnetic resonnancenuclear magnetic resonnancenuclear magnetic resonnance，简称，简称，简称，简称NMRNMRNMRNMR）原理，依据所释放的）原理

4、，依据所释放的）原理，依据所释放的）原理，依据所释放的能量在物质内部不同结构环境中不同的衰减，通过外加梯度磁场检测所放能量在物质内部不同结构环境中不同的衰减，通过外加梯度磁场检测所放能量在物质内部不同结构环境中不同的衰减，通过外加梯度磁场检测所放能量在物质内部不同结构环境中不同的衰减，通过外加梯度磁场检测所放射出的电磁波，即可得知构成这一物体原子核的位置和种类，据此可以绘射出的电磁波，即可得知构成这一物体原子核的位置和种类，据此可以绘射出的电磁波，即可得知构成这一物体原子核的位置和种类，据此可以绘射出的电磁波，即可得知构成这一物体原子核的位置和种类，据此可以绘制成物体内部的结构图像。制成物体内

5、部的结构图像。制成物体内部的结构图像。制成物体内部的结构图像。将这种技术用于人体内部结构的成像，就产生出一种革命性的医学诊将这种技术用于人体内部结构的成像，就产生出一种革命性的医学诊将这种技术用于人体内部结构的成像，就产生出一种革命性的医学诊将这种技术用于人体内部结构的成像，就产生出一种革命性的医学诊断工具。极大地推动了医学、神经生理学和认知神经科学的快速发展。断工具。极大地推动了医学、神经生理学和认知神经科学的快速发展。断工具。极大地推动了医学、神经生理学和认知神经科学的快速发展。断工具。极大地推动了医学、神经生理学和认知神经科学的快速发展。NMR 概述概述3 核磁共振成像的核磁共振成像的核

6、磁共振成像的核磁共振成像的“核核核核”指的是指的是指的是指的是氢原子核，因为人体的约氢原子核，因为人体的约氢原子核，因为人体的约氢原子核，因为人体的约70%70%70%70%是由是由是由是由水组成的，水组成的，水组成的，水组成的，NMRINMRINMRINMRI即依靠水中氢原即依靠水中氢原即依靠水中氢原即依靠水中氢原子。当把物体放置在磁场中，用子。当把物体放置在磁场中，用子。当把物体放置在磁场中，用子。当把物体放置在磁场中，用适当的电磁波照射它，使之共振，适当的电磁波照射它，使之共振，适当的电磁波照射它，使之共振，适当的电磁波照射它，使之共振，然后分析它释放的电磁波，就可然后分析它释放的电磁波

7、，就可然后分析它释放的电磁波，就可然后分析它释放的电磁波，就可以得知构成这一物体的原子核的以得知构成这一物体的原子核的以得知构成这一物体的原子核的以得知构成这一物体的原子核的位置和种类，据此可以绘制成物位置和种类，据此可以绘制成物位置和种类，据此可以绘制成物位置和种类，据此可以绘制成物体内部的精确立体图像。通过一体内部的精确立体图像。通过一体内部的精确立体图像。通过一体内部的精确立体图像。通过一个磁共振成像扫描人类大脑获得个磁共振成像扫描人类大脑获得个磁共振成像扫描人类大脑获得个磁共振成像扫描人类大脑获得的一个连续切片的动画，由头顶的一个连续切片的动画，由头顶的一个连续切片的动画，由头顶的一个

8、连续切片的动画，由头顶起先，始终到基部。起先，始终到基部。起先，始终到基部。起先，始终到基部。人脑纵切面的核磁共振成像人脑纵切面的核磁共振成像人脑纵切面的核磁共振成像人脑纵切面的核磁共振成像 NMR 概述概述4历史历史 1946 1946年年年年-Bloch(Stanford U.)&-Bloch(Stanford U.)&Purcell(Harvard U.)Purcell(Harvard U.)视察到核磁共振现象视察到核磁共振现象视察到核磁共振现象视察到核磁共振现象 1948 1948年年年年-建立核磁弛豫理论建立核磁弛豫理论建立核磁弛豫理论建立核磁弛豫理论 1950 1950年年年年-发

9、觉化学位移和偶合现发觉化学位移和偶合现发觉化学位移和偶合现发觉化学位移和偶合现象象象象NMR 概述概述5 195 1952 2年年年年-Nobel Price(Nobel Price(物理）物理）物理）物理）1951 1951年年年年-Arnold -Arnold 发觉乙醇的核磁发觉乙醇的核磁发觉乙醇的核磁发觉乙醇的核磁 共振信号共振信号共振信号共振信号3 3组峰组峰组峰组峰历史历史NMR 概述概述6 1956 1956年年年年-Varian-Varian公司第一台高辨公司第一台高辨公司第一台高辨公司第一台高辨别别别别 核磁共振波谱仪核磁共振波谱仪核磁共振波谱仪核磁共振波谱仪 1965 196

10、5年年年年-傅立叶变换谱学诞生傅立叶变换谱学诞生傅立叶变换谱学诞生傅立叶变换谱学诞生 1970 1970s -s -固体核磁、二维核磁、固体固体核磁、二维核磁、固体固体核磁、二维核磁、固体固体核磁、二维核磁、固体魔角旋转技术（材料学）、核磁成像等魔角旋转技术（材料学）、核磁成像等魔角旋转技术（材料学）、核磁成像等魔角旋转技术（材料学）、核磁成像等NMR 概述概述7历史历史 1991 1991年年年年 -Nobel Price -Nobel Price（R.R.ErnstR.R.Ernst）高辨别核磁共振分光法，成为有机物鉴定高辨别核磁共振分光法，成为有机物鉴定高辨别核磁共振分光法，成为有机物鉴

11、定高辨别核磁共振分光法，成为有机物鉴定和结构测定的重要手段。和结构测定的重要手段。和结构测定的重要手段。和结构测定的重要手段。NMR 概述概述89NMR 概述概述10 2002 2002 年的诺贝尔化学奖之一半授予了年的诺贝尔化学奖之一半授予了Kurt Kurt WthrichWthrich 博士博士,以表彰他在应用核磁共振技以表彰他在应用核磁共振技术获得生物大分子三维结构方面所做出的卓术获得生物大分子三维结构方面所做出的卓越贡献。越贡献。:/mol.biol.ethz.ch/wuthrich/people/kw/cv2en.htmlNMR 概述概述11The Nobel Prize in C

12、hemistry 2002for the development of methods for identification and structure analyses of biological macromolecules for their development of soft desorption ionisation methods for mass spectrometric analyses of biological macromolecules 12诺贝尔获奖者的贡献诺贝尔获奖者的贡献诺贝尔获奖者的贡献诺贝尔获奖者的贡献 2003 2003 2003 2003年年年年10

13、101010月月月月6 6 6 6日，瑞典卡罗林斯卡医学院日，瑞典卡罗林斯卡医学院日，瑞典卡罗林斯卡医学院日，瑞典卡罗林斯卡医学院宣布，宣布，宣布，宣布，2003200320032003年诺贝尔生理学或医学奖授予美国年诺贝尔生理学或医学奖授予美国年诺贝尔生理学或医学奖授予美国年诺贝尔生理学或医学奖授予美国化学家化学家化学家化学家-zh-tw:-zh-tw:-zh-tw:-zh-tw:保罗保罗保罗保罗劳特伯劳特伯劳特伯劳特伯;zh-cn:;zh-cn:;zh-cn:;zh-cn:保罗保罗保罗保罗劳劳劳劳特布尔特布尔特布尔特布尔-（Paul C.LauterburPaul C.LauterburP

14、aul C.LauterburPaul C.Lauterbur）和英国物理学）和英国物理学）和英国物理学）和英国物理学家彼得家彼得家彼得家彼得曼斯菲尔德（曼斯菲尔德（曼斯菲尔德（曼斯菲尔德（Peter MansfieldPeter MansfieldPeter MansfieldPeter Mansfield），以），以），以），以表彰他们在医学诊断和探讨领域内所运用的核表彰他们在医学诊断和探讨领域内所运用的核表彰他们在医学诊断和探讨领域内所运用的核表彰他们在医学诊断和探讨领域内所运用的核磁共振成像技术领域的突破性成就。磁共振成像技术领域的突破性成就。磁共振成像技术领域的突破性成就。磁共振成像

15、技术领域的突破性成就。NMR 概述概述13l 自旋核在磁场中的行为自旋核在磁场中的行为l 化学位移及影响因素化学位移及影响因素l 自旋偶合及自旋裂分自旋偶合及自旋裂分NMR 原理原理14 核的自旋核的自旋 核磁共振核磁共振 弛弛豫过程豫过程原理原理自旋核在磁场中的行为自旋核在磁场中的行为15原子核的磁性质原子核的磁性质原子核是带电的粒子，大多数原子核原子核是带电的粒子，大多数原子核都围绕某个轴自都围绕某个轴自身做旋转运动称自旋运动。有机械旋身做旋转运动称自旋运动。有机械旋转，就有角动量转，就有角动量产生。方向听从右手螺旋定则产生。方向听从右手螺旋定则,与自旋与自旋轴重合轴重合.原子的自旋状况可

16、以用自旋量子数（原子的自旋状况可以用自旋量子数（I）表征）表征,自旋自旋量子数（量子数（I）不为零的核都具有磁矩）不为零的核都具有磁矩16 原子核的自旋原子核的自旋 (表表9-1)自旋角动量：自旋角动量：I：自旋量子数自旋量子数h：普朗克常数普朗克常数质量数质量数 原子序数原子序数 自旋量子数自旋量子数I偶数偶数 偶数偶数 0偶数偶数 奇数奇数 1，2，3.奇数奇数 奇数或偶数奇数或偶数 1/2；3/2；5/2.171 I=0 的原子核的原子核 O(16)；C（12）；）；S（22）等）等 无自旋，没有磁矩，不产生共振吸取。无自旋，没有磁矩，不产生共振吸取。2 I=1 或或 I 的原子核的原子

17、核 I=1 ：2H，14N I=3/2：11B，35Cl，79Br，81Br I=5/2：17O，127I这类原子核的核电荷分布可看作一个椭圆体，电这类原子核的核电荷分布可看作一个椭圆体，电荷分布不匀整，共振吸取困难，探讨应用较少。荷分布不匀整，共振吸取困难，探讨应用较少。核的自旋核的自旋18核的自旋核的自旋3I1/2的原子核：的原子核：1H，13C，19F，31P 原子核可看作核电荷匀整分布的球体，并原子核可看作核电荷匀整分布的球体，并象陀螺一样自旋，有磁矩产生，是核磁共振象陀螺一样自旋，有磁矩产生，是核磁共振探讨的主要对象。探讨的主要对象。19原子核的磁矩原子核的磁矩=P=P 磁旋比：核磁

18、矩与核的自磁旋比：核磁矩与核的自旋角动量的比值。旋角动量的比值。原子核当作自旋运动时原子核当作自旋运动时,电荷也围围着旋转电荷也围围着旋转轴旋转轴旋转,产生循环电流产生循环电流,也就会产生磁场，常也就会产生磁场，常用核磁矩用核磁矩 表示：表示：P 角动量角动量20无外磁场时无外磁场时无外磁场时无外磁场时核自旋取向核自旋取向核自旋取向核自旋取向 随意随意随意随意 有有有有外磁场时外磁场时外磁场时外磁场时核自旋取向数核自旋取向数核自旋取向数核自旋取向数（量子力学理论）（量子力学理论）（量子力学理论）（量子力学理论）I+1I+1每一个自旋取向代表原子核的某一特定能级，用每一个自旋取向代表原子核的某一

19、特定能级，用每一个自旋取向代表原子核的某一特定能级，用每一个自旋取向代表原子核的某一特定能级，用磁磁磁磁量子数量子数量子数量子数m=I,I-1,-Im=I,I-1,-I，例如例如:氢核氢核（I=1/2），），两种取向（两个能级）两种取向（两个能级）：(1)与外磁场平行，能量低，磁量子数与外磁场平行，能量低，磁量子数1/2(2)与外磁场相反，能量高，磁量子数与外磁场相反，能量高，磁量子数1/2核磁共振核磁共振 能级分裂能级分裂21依据电磁理论，原子核依据电磁理论，原子核依据电磁理论，原子核依据电磁理论，原子核在磁场中的势能在磁场中的势能在磁场中的势能在磁场中的势能E=-hm E=-hm H H0

20、 0/2/2 较低能级较低能级 m1/2E E 1/21/2=-h =-h H H0 0/4/4 较高能级较高能级-1/2E E-1/2-1/2=h =h H H0 0/4/4 E=h h H H0 0/2/2 核磁共振核磁共振-能级分裂能级分裂能量差能量差自旋量子数自旋量子数I=的原子核由低能级向高能级跃迁时的原子核由低能级向高能级跃迁时须要的能量差与外加磁场强度成正比。须要的能量差与外加磁场强度成正比。22核磁共振核磁共振 共振条件共振条件电磁辐射能电磁辐射能 h 核磁能级差核磁能级差 E=h h H H0 0/2/2 核磁共振条件核磁共振条件 =H H0 0/2/2 低能级的核吸取频率低

21、能级的核吸取频率低能级的核吸取频率低能级的核吸取频率 的射频电磁辐射而的射频电磁辐射而的射频电磁辐射而的射频电磁辐射而跃迁到高能级，产生核磁共振吸取信号跃迁到高能级，产生核磁共振吸取信号跃迁到高能级，产生核磁共振吸取信号跃迁到高能级，产生核磁共振吸取信号23 1.1.对于同一种核，磁旋比对于同一种核，磁旋比 为定值，磁场强度为定值，磁场强度H0变变,射射 频频率频频率 变。变。2.2.不同原子核，磁旋比不同原子核，磁旋比 不同，产生共振的条不同，产生共振的条 件不同，须要的磁场强度件不同，须要的磁场强度H0H0和射频频率和射频频率 不同。不同。3.固定磁场强度固定磁场强度H0,变更频率变更频率

22、（扫频（扫频),不同原子核在不同不同原子核在不同 频率处发生共振频率处发生共振;可固定频率可固定频率 ,变更磁场强度变更磁场强度H0（扫场（扫场)。扫场方式应用较多扫场方式应用较多共振条件共振条件 =H0/2 24核磁共振核磁共振 共振条件共振条件氢核氢核（1H）：）：1.409 T 共振频率共振频率 60 MHz 2.305 T 共振频率共振频率 100 MHz 磁场强度磁场强度H0的单位的单位：1高斯高斯（GS）=10-4 T（特斯拉特斯拉）25弛豫过程弛豫过程 Boltzmann分布分布 依据波尔兹曼（依据波尔兹曼（依据波尔兹曼（依据波尔兹曼（BoltzmannBoltzmannBolt

23、zmannBoltzmann）分布，在磁）分布，在磁）分布，在磁）分布，在磁场中较低场中较低场中较低场中较低(m=+1/2)(m=+1/2)(m=+1/2)(m=+1/2)和较高（和较高（和较高（和较高（m=-1/2)m=-1/2)m=-1/2)m=-1/2)能级的能级的能级的能级的原子原子原子原子 核数分布：核数分布：核数分布：核数分布：常温下常温下常温下常温下1 1HH核核核核N N+/N/N-=1000000/1000007=1000000/1000007大量（而不是单个）原子核的运动规律大量（而不是单个）原子核的运动规律26弛豫过程弛豫过程 高能态原子核通过非辐射形式放出能高能态原子核

24、通过非辐射形式放出能高能态原子核通过非辐射形式放出能高能态原子核通过非辐射形式放出能量而回到低能态的过程叫弛豫过程。量而回到低能态的过程叫弛豫过程。量而回到低能态的过程叫弛豫过程。量而回到低能态的过程叫弛豫过程。自旋自旋自旋自旋晶格弛豫或纵向弛豫晶格弛豫或纵向弛豫晶格弛豫或纵向弛豫晶格弛豫或纵向弛豫自旋自旋自旋自旋自旋弛豫或横向驰豫自旋弛豫或横向驰豫自旋弛豫或横向驰豫自旋弛豫或横向驰豫27原理原理屏蔽效应屏蔽效应志向化的、袒露的氢核满足共振条件：外磁场强度志向化的、袒露的氢核满足共振条件：外磁场强度H0和核的磁旋比和核的磁旋比 0=H0/(2)产生单一的吸取峰产生单一的吸取峰 事实上，氢核受四

25、周不断运动着的电子影响，使氢事实上，氢核受四周不断运动着的电子影响，使氢核实际受到的外磁场作用减小核实际受到的外磁场作用减小,这种对抗外磁场的作这种对抗外磁场的作用为屏蔽效应。用为屏蔽效应。H=（1-）H0 0=/(2 )（1-）H0屏蔽常数屏蔽常数 28 ：屏蔽常数。：屏蔽常数。越大，屏蔽效应越大。越大，屏蔽效应越大。由于屏蔽作用的存在，氢核产由于屏蔽作用的存在，氢核产生共振须要更大的外磁场强度生共振须要更大的外磁场强度（相对于袒露的氢核），来抵（相对于袒露的氢核），来抵消屏蔽影响。消屏蔽影响。化学位移化学位移:由于核外电子云的抗磁性屏蔽效应引起的，由于核外电子云的抗磁性屏蔽效应引起的，电子

26、云密度增大，化学位移向高场移动电子云密度增大，化学位移向高场移动。29 在有机化合物中，各种氢核 四周的电子云密度不同（结构中不同位置）共振频率有差异，即引起共振吸取峰的位移，这种现象称为化学位移。化学位移化学位移301 1位移的标准位移的标准没有完全袒露的氢核，没有确定的标准。没有完全袒露的氢核，没有确定的标准。相对标准：四甲基硅烷相对标准：四甲基硅烷Si(CH3)4 （TMS）（）（内标）内标）位移常数位移常数 TMS=0化学位移的标准化学位移的标准312 2为什么用为什么用TMS作为基准作为基准?(1)121)12个氢处于完全相同的化学环境，只产生个氢处于完全相同的化学环境，只产生 一个

27、尖峰；一个尖峰；（2）屏蔽猛烈，位移最大；只在图谱中远离其他大多数待）屏蔽猛烈，位移最大；只在图谱中远离其他大多数待 探讨峰的高磁场区有一个尖峰探讨峰的高磁场区有一个尖峰;（3 3）化学惰性，易溶于有机溶剂，沸点低，易回收。）化学惰性，易溶于有机溶剂，沸点低，易回收。化学位移的标准化学位移的标准32 =（样样-TMS)/TMS 106 (ppm)小，屏蔽强，共振须小，屏蔽强，共振须要的磁场强度大，在要的磁场强度大，在高场出现，图右侧；高场出现，图右侧；大，屏蔽弱，共振大，屏蔽弱，共振须要的磁场强度小，须要的磁场强度小，在低场出现，图左侧在低场出现，图左侧化学位移的表示化学位移的表示与袒露的氢核

28、相比，与袒露的氢核相比，TMS的化学位移最大，但规定的化学位移最大，但规定 TMS=0，其他种类氢核，其他种类氢核的位移为负值，负号不加。的位移为负值，负号不加。33常见结构单元化学位移范围常见结构单元化学位移范围34影响化学位移的因素影响化学位移的因素（1 1 1 1）诱导效应）诱导效应）诱导效应）诱导效应（2 2 2 2）共轭效应）共轭效应）共轭效应）共轭效应（3 3 3 3）磁各相异性效应）磁各相异性效应）磁各相异性效应）磁各相异性效应（4 4 4 4）范得华效应）范得华效应）范得华效应）范得华效应（5 5 5 5）氢键去屏蔽效应）氢键去屏蔽效应）氢键去屏蔽效应）氢键去屏蔽效应变更电子变

29、更电子云密度云密度35（1 1）诱导效应诱导效应分子式分子式分子式分子式CHCH3 3F FCHCH3 3OHOHCHCH3 3ClClCHCH3 3B Br rCHCH3 3I ICHCH4 4TMSTMS取代元素取代元素取代元素取代元素F FOOClClBrBrI IH HSiSi取取取取代代代代元元元元素素素素电负性电负性电负性电负性4.04.03.53.53.13.12.82.82.52.52.12.11.81.8质质质质子子子子化化化化学学学学位移位移位移位移4.264.263.403.403.053.052.682.682.162.160.230.230.00.0吸电子作用强，电子

30、云密度降低，屏蔽作用减弱，吸电子作用强，电子云密度降低，屏蔽作用减弱，信号峰在低场出现，化学位移增大。信号峰在低场出现，化学位移增大。36CH3，=1.62.0；-CH2I，=3.0 3.5（1 1）诱导效应诱导效应37间隔键数增多，诱导效应减弱间隔键数增多，诱导效应减弱间隔键数增多，诱导效应减弱间隔键数增多，诱导效应减弱,化学位移减小化学位移减小化学位移减小化学位移减小CH3Br (2.68 ppm)CH3CH2Br (1.65 ppm)CH3CH2CH2Br (1.04 ppm)（1 1）诱导效应诱导效应38（2 2）共轭效应（）共轭效应（例题例题9-4）与诱导效应一样，共轭效应亦与诱导效

31、应一样，共轭效应亦会使电子密度变更。会使电子密度变更。39(3)(3)磁各向异性效应磁各向异性效应 （炔氢）炔氢）炔氢）炔氢）（烯氢）烯氢）烯氢）烯氢）实际值实际值：（炔氢）炔氢）炔氢）炔氢）=1.8 3.0=1.8 3.0 （烯氢）烯氢）烯氢）烯氢）=4.5 7.5=4.5 7.5 （炔氢）炔氢）炔氢）炔氢）（烯氢）烯氢）烯氢）烯氢）40(3)(3)磁各向异性效应磁各向异性效应各向异性效应各向异性效应 当化合物的电子云分布不是球形对当化合物的电子云分布不是球形对称时，就对邻近氢核附加了一个各向称时，就对邻近氢核附加了一个各向异性磁场，从而对外磁场起着增加或异性磁场，从而对外磁场起着增加或减弱

32、的作用，使在某些位置上的核受减弱的作用，使在某些位置上的核受到屏蔽效应，到屏蔽效应，移向高场，而另一些移向高场，而另一些位置上的核受到去屏蔽效应，位置上的核受到去屏蔽效应，故故 移移向低场。向低场。41(3)(3)磁各向异性效应磁各向异性效应三键三键:炔氢位于屏蔽去，化炔氢位于屏蔽去，化学位移移向高场学位移移向高场42(3)(3)磁各向异性效应磁各向异性效应双键：双键：烯烃位于去屏蔽区，烯烃位于去屏蔽区，化学位移移向低场化学位移移向低场43(3)(3)磁各向异性效应磁各向异性效应苯环：苯环：苯环上的六个氢处于去屏蔽区，苯环上的六个氢处于去屏蔽区，化学位移移向低场化学位移移向低场44（4）氢键的

33、影响氢键的影响 分子形成氢键后，使质子四周电子云分子形成氢键后，使质子四周电子云密度降低，产生去屏蔽作用，使化学位移密度降低，产生去屏蔽作用，使化学位移向低场移动，形成氢键趋势越大，质子向向低场移动，形成氢键趋势越大，质子向低场移动越显著。低场移动越显著。45 同一化合物在不同溶剂中的化学位移是同一化合物在不同溶剂中的化学位移是不相同的，溶质质子受到各种溶剂的影响不相同的，溶质质子受到各种溶剂的影响而引起化学位移的变更称为溶剂效应。而引起化学位移的变更称为溶剂效应。（5）溶剂效应溶剂效应溶剂的磁化率、氢键等影响溶剂的磁化率、氢键等影响46不同类型氢的化学位移不同类型氢的化学位移化学位移是核磁共

34、振在化学上应用的主要参数。各种原子和碳的化学位移都在确定的范围，这与红外光谱的特征吸取带有些类似。但是在一般状况下，还不能供应一个精确而定量的计算值，只能给 出一些常见基团的质子氢的化学位移数据表或阅历公式。(P216-221)10 min47和红外光谱须要记忆一些官能团特征吸取和红外光谱须要记忆一些官能团特征吸取频率一样，核磁共振波谱图谱解析的关键频率一样，核磁共振波谱图谱解析的关键是要首先记住不同类型的质子的化学位移。是要首先记住不同类型的质子的化学位移。例如：例如：CH30.9左右左右CH21.2左右左右PhH7-8之间之间48常见官能团的氢谱常见官能团的氢谱A)CH30.9 ppm(饱和)在高场出峰，峰强，易于分辨0.8 1.2;2.12.6;2.2 3.2;2.0 2.7;3.2 4.0 1H(CH3)(1)烷基：烷基：0 2 ppm(烷烃烷烃)49B)CH2 1H(CH2)1.17 2.473.40C)CH一般比CH2的值大0.3ppm50(2)烯：一般1Hc最大。(3)苯环：无取代基时，47 ppm(6.5 ppm左右较普遍)1H=7.3 ppm,单峰517.788.588.087.946.705253