高考化学一轮复习第十二章物质结构与性质第40讲晶体结构与性质讲义.pdf
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1、 第 40 讲 晶体结构与性质 考纲要求 1.理解离子键的形成,能根据离子化合物的结构特征解释其物理性质。2.了解原子晶体的特征,能描述金刚石、二氧化硅等原子晶体的结构与性质的关系。3.理解金属键的含义,能用金属键理论解释金属的一些物理性质;了解金属晶体常见的堆积方式。4.了解分子晶体与原子晶体、离子晶体、金属晶体的结构微粒、微粒间作用力的区别。5.能根据晶胞确定晶体的组成并进行相关的计算。6.了解晶格能的概念及其对离子晶体性质的影响。考点一 晶体的组成与性质 1晶体(1)晶体与非晶体 晶体 非晶体 结构特征 结构微粒周期性有序排列 结构微粒无序排列 性质特征 自范性 有 无 熔点 固定 不固
2、定 异同表现 各向异性 各向同性 二者区别方法 间接方法 看是否有固定的熔点 科学方法 对固体进行 X射线衍射实验 (2)得到晶体的途径 熔融态物质凝固。气态物质冷却不经液态直接凝固(凝华)。溶质从溶液中析出。(3)晶胞 概念:描述晶体结构的基本单元。晶体中晶胞的排列无隙并置 a无隙:相邻晶胞之间没有任何间隙。b并置:所有晶胞平行排列、取向相同。(4)晶格能 定义:气态离子形成 1 摩离子晶体释放的能量,通常取正值,单位:kJmol1。影响因素 a离子所带电荷数:离子所带电荷数越多,晶格能越大。b离子的半径:离子的半径越小,晶格能越大。与离子晶体性质的关系 晶格能越大,形成的离子晶体越稳定,且
3、熔点越高,硬度越大。2四种晶体类型的比较 类型 比较 分子晶体 原子晶体 金属晶体 离子晶体 构成粒子 分子 原子 金属阳离子、自由电子 阴、阳离子 粒子间的相互作用力 范德华力(某些含氢键)共价键 金属键 离子键 硬度 较小 很大 有的很大,有的很小 较大 熔、沸点 较低 很高 有的很高,有的很低 较高 溶解性 相似相溶 难溶于任何溶剂 难溶于常见溶剂 大多易溶于水等极性溶剂 导电、传热性 一般不导电,溶于水后有的导电 一般不具有导电性,个别为半导体 电和热的良导体 晶体不导电,水溶液或熔融态导电 物质类别及举例 大多数非金属单质、气态氢化物、酸、非金属氧化物(SiO2除外)、绝大多数有机物
4、(有机盐除外)部分非金属单质(如金刚石、硅、晶体硼),部分非金属化合物(如 SiC、SiO2)金属单质与合金(如 Na、Al、Fe、青铜)金属氧化物(如K2O、Na2O)、强碱(如 KOH、NaOH)、绝大部分盐(如 NaCl)3.晶体熔、沸点的比较(1)不同类型晶体熔、沸点的比较 不同类型晶体的熔、沸点高低的一般规律:原子晶体离子晶体分子晶体。金属晶体的熔、沸点差别很大,如钨、铂等熔、沸点很高,汞、铯等熔、沸点很低。(2)同种晶体类型熔、沸点的比较 原子晶体 原子半径越小 键长越短 键能越大 熔、沸点越高 如熔点:金刚石碳化硅硅。离子晶体 a一般地说,阴、阳离子的电荷数越多,离子半径越小,则
5、离子间的作用力就越强,其离子晶体的熔、沸点就越高,如熔点:MgOMgCl2NaClCsCl。b衡量离子晶体稳定性的物理量是晶格能。晶格能越大,形成的离子晶体越稳定,熔点越高,硬度越大。分子晶体 a分子间作用力越大,物质的熔、沸点越高;具有氢键的分子晶体熔、沸点反常地高。如H2OH2TeH2SeH2S。b组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,熔、沸点越高,如 SnH4GeH4SiH4CH4。c组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近),分子的极性越大,其熔、沸点越高,如CON2,CH3OHCH3CH3。d同分异构体,支链越多,熔、沸点越低。金属晶体 金属离子半径越小,离子电荷数越多,其金属
6、键越强,金属熔、沸点就越高,如熔、沸点:NaMgAl。1判断正误,正确的打“”,错误的打“”(1)在晶体中只要有阴离子就一定有阳离子。()(2)在晶体中只要有阳离子就一定有阴离子。()(3)原子晶体的熔点一定比金属晶体的高。()(4)分子晶体的熔点一定比金属晶体的低。()(5)离子晶体一定都含有金属元素。()(6)金属元素和非金属元素组成的晶体不一定是离子晶体。()答案:(1)(2)(3)(4)(5)(6)2在下列物质中:NaCl、NaOH、Na2S、H2O2、Na2S2、(NH4)2S、CO2、CCl4、C2H2、SiO2、SiC、晶体硅、金刚石。(1)其中只含有离子键的离子晶体是_;(2)
7、其中既含有离子键又含有极性共价键的离子晶体是_;(3)其中既含有离子键又含有极性共价键和配位键的离子晶体是_;(4)其中既含有离子键又含有非极性共价键的离子晶体是_;(5)其中含有极性共价键的非极性分子是_;(6)其中含有极性共价键和非极性共价键的非极性分子是_;(7)其中含有极性共价键和非极性共价键的极性分子是_。(8)其中含有极性共价键的原子晶体是_。答案:(1)NaCl、Na2S(2)NaOH、(NH4)2S(3)(NH4)2S(4)Na2S2(5)CO2、CCl4、C2H2(6)C2H2(7)H2O2(8)SiO2、SiC 考向 1 晶体类型的判定(1)2015高考全国卷,37(4)C
8、O 能与金属 Fe 形成 Fe(CO)5,该化合物熔点为 253 K,沸点为 376 K,其固体属于_晶体。(2)(2015高考全国卷节选)O 元素和 Na 元素的氢化物所属的晶体类型分别是_和_。解析(1)Fe(CO)5熔点为 253 K,沸点为 376 K,可知其固体应为分子晶体。(2)O 元素和 Na 元素对应的氢化物分别是 H2O 或 H2O2和 NaH,H2O、H2O2是分子晶体,而 NaH是离子晶体。答案(1)分子(2)分子晶体 离子晶体 名师点拨 晶体类型判断方法(1)依据构成晶体的微粒和微粒间的作用判断 离子晶体的构成微粒是阴、阳离子,微粒间的作用是离子键。原子晶体的构成微粒是
9、原子,微粒间的作用是共价键。分子晶体的构成微粒是分子,微粒间的作用为分子间作用力。金属晶体的构成微粒是金属阳离子和自由电子,微粒间的作用是金属键。(2)依据物质的分类判断 金属氧化物(如 K2O、Na2O2等)、强碱(NaOH、KOH 等)和绝大多数的盐类是离子晶体。大多数非金属单质(除金刚石、石墨、晶体硅等)、非金属氢化物、非金属氧化物(除 SiO2外)、几乎所有的酸、绝大多数有机物(除有机盐外)是分子晶体。常见的单质类原子晶体有金刚石、晶体硅、晶体硼等,常见的化合物类原子晶体有碳化 硅、二氧化硅等。金属单质是金属晶体。(3)根据各类晶体的特征性质判断 一般来说,低熔、沸点的化合物属于分子晶
10、体;熔、沸点较高,且在水溶液中或熔融状态下能导电的化合物为离子晶体;熔、沸点很高,不导电,不溶于一般溶剂的物质属原子晶体;能导电、传热、具有延展性的晶体为金属晶体。1下列各组晶体物质中,化学键类型相同,晶体类型也相同的是()SiO2和 SO3 晶体硼和 HCl CO2和 SO2 晶体硅和金刚石 晶体氖和晶体氮 硫黄和碘 A B C D 解析:选 C。本题中属于分子晶体的有 SO3、HCl、CO2、SO2、晶体氖、晶体氮、硫黄、碘。属于原子晶体的有 SiO2、晶体硼、晶体硅、金刚石。但晶体氖是由稀有气体分子构成的,稀有气体分子内不存在化学键。2现有几组物质的熔点()数据:A 组 B 组 C 组
11、D 组 金刚石:3 550 Li:181 HF:83 NaCl:801 硅晶体:1 410 Na:98 HCl:115 KCl:776 硼晶体:2 300 K:64 HBr:89 RbCl:718 二氧化硅:1 723 Rb:39 HI:51 CsCl:645 据此回答下列问题:(1)A 组属于_晶体,其熔化时克服的微粒间的作用力是_。(2)B 组晶体共同的物理性质是_(填序号)。有金属光泽 导电性 导热性 延展性(3)C 组中 HF 熔点反常是由于_。(4)D 组晶体可能具有的性质是_(填序号)。硬度小 水溶液能导电 固体能导电 熔融状态能导电(5)D组 晶 体 的 熔 点 由 高 到 低
12、的 顺 序 为NaClKClRbClCsCl,其 原 因 为_。解析:(1)根据表中数据可看出 A 组熔点很高,属原子晶体,是由原子通过共价键形成的;(2)B 组为金属晶体,具有四条共性;(3)HF 中含有分子间氢键,故其熔点反常;(4)D 组属于离子晶体,具有两条性质;(5)D 组属于离子晶体,其熔点与晶格能有关。答案:(1)原子 共价键(2)(3)HF 分子间能形成氢键,其熔化时需要消耗的能量更多(只要答出 HF 分子间能形成氢键即可)(4)(5)D 组晶体都为离子晶体,r(Na)r(K)r(Rb)”“”或“”)BF4的熔点,其原因是_。解析(1)r(Mg2)BaO,熔点 MgOBaO。(
13、2)两种物质都形成离子晶体,而离子晶体的熔点受离子键强弱的影响,离子键的强弱与离子半径、离子所带的电荷多少有关。两种化合物中,阴、阳离子所带电荷数均为 1,但后者的离子半径大,离子键较弱,因此前者的熔点高于后者。答案(1)高(2)两者均为离子化合物,且阴、阳离子的电荷数均为 1,但后者的离子半径较大,离子键较弱,因此其熔点较低 3(教材改编题)下列数据是对应物质的熔点(),据此做出的下列判断中错误的是()Na2O NaCl AlF3 AlCl3 920 801 1 291 190 BCl3 Al2O3 CO2 SiO2 107 2 073 57 1 723 A.铝的化合物形成的晶体中有的是离子
14、晶体 B表中只有 BCl3和 CO2是分子晶体 C同族元素的氧化物可形成不同类型的晶体 D不同族元素的氧化物可形成相同类型的晶体 解析:选 B。从表中各物质的熔点可以看出,Na2O、NaCl、AlF3、Al2O3是离子晶体,SiO2是原子晶体,AlCl3、BCl3、CO2形成的晶体是分子晶体。4有 A、B、C 三种晶体,分别由 H、C、Na、Cl 四种元素中的一种或几种组成,对这三种晶体进行实验,结果如表:晶体 熔点 硬度 水溶性 导电性 水溶液与 Ag反应 A 801 较大 易溶 水溶液(或熔融状态)导电 白色沉淀 B 3 550 很大 不溶 不导电 不反应 C 114.2 很小 易溶 液态
15、不导电 白色沉淀(1)晶体的化学式分别为 A_,B_,C_。(2)晶体中微粒间的作用分别为 A_,B_,C_。解析:由 A 在水溶液中(或熔融状态)导电,可知 A 为离子晶体,即为 NaCl,其中含离子键;B 的硬度很大,不溶于水,又不导电,则知 B 为原子晶体,即为金刚石,其中含共价键;C的熔点很低,可知 C 为分子晶体,即为 HCl,是靠分子间作用力形成的晶体。答案:(1)NaCl C HCl(2)离子键 共价键 分子间作用力 考点二 常见晶体模型与晶胞计算 1典型晶体模型 晶体 晶体结构 晶体详解 原子晶体 金刚石 (1)每个碳与相邻 4 个碳以共价键结合,形成正四面体结构(2)键角均为
16、 10928(3)最小碳环由6个C组成且六原子不在同一平面内(4)每个 C 参与 4 条 CC 键的 形成,C 原子数与 CC 键数之比为 12 SiO2 (1)每个 Si 与 4 个 O 以共价键结合,形成正四面体结构(2)每个正四面体占有 1 个Si,4 个“12O”,n(Si)n(O)12(3)最小环上有 12 个原子,即6 个 O,6 个 Si 分子晶体 干冰 (1)8 个 CO2分子构成立方体且在 6 个面心又各占据 1 个 CO2分子(2)每个 CO2分子周围等距且紧邻的 CO2分子有 12 个 离子晶体 NaCl 型 (1)每个 Na(Cl)周围等距且紧邻的 Cl(Na)有 6
17、个,每个Na周围等距且紧邻的 Na有12 个(2)每个晶胞中含 4 个 Na和 4个 Cl CsCl 型 (1)每个 Cs周围等距且紧邻的Cl有 8 个,每个 Cs(Cl)周围等距且紧邻的 Cs(Cl)有 6个(2)如图为 8 个晶胞,每个晶胞中含 1 个 Cs、1 个 Cl 金属晶体 简单立方堆积 典型代表 Po,配位数为 6,空间利用率 52%面心立方最密堆积 又称为 A1型或铜型,典型代表Cu、Ag、Au,配位数为 12,空间利用率 74%体心立方堆积 又称为 A2型或钾型,典型代表 Na、K、Fe,配位数为 8,空间利用率 68%六方最密堆积 又称为 A3型或镁型,典型代表Mg、Zn、
18、Ti,配位数为 12,空间利用率 74%2.晶胞中微粒的计算方法均摊法 下图为离子晶体立体构型示意图:(阳离子,阴离子)以 M 代表阳离子,以 N 表示阴离子,写出各离子晶体的组成表达式:A_、B_、C_。解析:在 A 中,含 M、N 的个数相等,故组成为 MN;在 B 中,含 M:184132(个);含 N:124241892(个),N(M):N(N)329213;在 C 中含 M:18412(个),含 N 为 1个。答案:MN MN3 MN2 考向 1 常见晶胞类型和结构特点 (1)2015高考全国卷,37(5)碳有多种同素异形体,其中石墨烯与金刚石的晶体结构如图所示:石墨烯晶体 金刚石晶
19、体 在石墨烯晶体中,每个 C 原子连接_个六元环,每个六元环占有_个 C 原子。在金刚石晶体中,C 原子所连接的最小环也为六元环,每个 C 原子连接_个六元环,六元环中最多有_个 C 原子在同一平面。(2)(2014高考全国卷节选)Cu2O 为半导体材料,在其立方晶胞内部有 4 个氧原子,其余氧原子位于面心和顶点,则该晶胞中有_个铜原子。解析(1)由石墨烯的结构可知,每个 C 原子连接 3 个六元环,每个六元环占有的 C 原子数为1362。由金刚石的结构可知,每个 C 可参与形成 4 条 CC 键,其中任意两条边(共价键)可以构成 2 个六元环。根据组合知识可知四条边(共价键)任选其中两条有
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- 高考 化学 一轮 复习 第十二 物质 结构 性质 40 晶体结构 讲义
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