高考化学一轮复习第八章水溶液中的离子平衡第26讲水的电离和溶液的酸碱性讲义.pdf

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1、 第 26 讲 水的电离和溶液的酸碱性 考纲要求 1.了解水的电离、离子积常数以及影响水电离平衡的因素。2.了解溶液的酸碱性与 pH 的关系。3.了解测定溶液 pH 的方法(强酸、强碱)。4.能进行 pH 的简单计算。考点一 水的电离 1水的电离 水是极弱的电解质，水的电离方程式为 H2OH2OH3OOH或 H2OHOH。2水的离子积常数 Kwc(H)c(OH)。(1)室温下：Kw11014。(2)影响因素；只与温度有关，升高温度，Kw增大。(3)适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。(4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在 H和 OH，只要温度不变，Kw不变。3影响水电离平衡的

2、因素(1)升高温度，水的电离程度增大，Kw增大。(2)加入酸或碱，水的电离程度减小，Kw不变。(3)加入可水解的盐(如 FeCl3、Na2CO3)，水的电离程度增大，Kw不变。4外界条件对水的电离平衡的影响 体系变化 条件 平衡移动方向 Kw 水的电离程度 c(OH)c(H)酸 逆 不变 减小 减小 增大 碱 逆 不变 减小 增大 减小 可水解的盐 Na2CO3 正 不变 增大 增大 减小 NH4Cl 正 不变 增大 减小 增大 温度 升温 正 增大 增大 增大 增大 降温 逆 减小 减小 减小 减小 其他：如加入 Na 正 不变 增大 增大 减小 1常温下，在 pH2 的盐酸中由水电离出来的

3、c(H)与c(OH)之间的关系是什么？答案：盐酸抑制水的电离，电离程度减小，水电离出的c(H)c(OH)1.010141021.01012 molL1。2判断正误，正确的划“”，错误的划“”(1)在蒸馏水中滴加浓 H2SO4，Kw不变。()(2)25 与 60 时，水的 pH 相等。()(3)25 时 NH4Cl 溶液的Kw小于 100 NaCl 溶液的Kw。()(4)由水电离的c(H)11014 molL1的溶液中：Ca2、K、Cl、HCO3能大量共存。()答案：(1)(2)(3)(4)3求算常温下下列溶液中由 H2O 电离的c(H)和c(OH)。(1)pH2 的 H2SO4溶液 c(H)_

4、，c(OH)_。(2)pH10 的 NaOH 溶液 c(H)_，c(OH)_。(3)pH2 的 NH4Cl 溶液 c(H)_。(4)pH10 的 Na2CO3溶液 c(OH)_。答案：(1)1012 molL1 1012 molL1(2)1010 molL1 1010 molL1(3)102 molL1(4)104 molL1 考向 1 水的电离平衡及其影响因素 (2016湖南重点中学联考)25 时，水的电离达到平衡：H2OHOH，下列叙述正确的是()A将纯水加热到 95 时，Kw变大，pH 不变，水仍呈中性 B向纯水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c(OH)增大，Kw变小 C向纯水中加入少量碳酸

5、钠固体，c(H)减小，Kw不变，影响水的电离平衡 D向纯水中加入醋酸钠或盐酸，均可抑制水的电离，Kw不变 解析 水的电离吸热，将纯水加热，电离平衡正向移动，c(H)、c(OH)均增大但仍相等，因此Kw变大，pH 变小，水仍呈中性，A 错；向纯水中加入稀氨水，溶液中c(OH)增大，电离平衡逆向移动，但Kw只与温度有关，因此保持不变，B 错；向纯水中加入少量 Na2CO3固体，溶液中c(H)减小，水的电离平衡正向移动，但Kw不变，C 对；当向纯水中加入醋酸钠时，促进水的电离，D 错。答案 C 易错提醒 (1)Kw不仅适用于纯水，还适用于酸性、碱性或盐等溶液。不管哪种溶液均有c(H)水c(OH)水。

6、(2)水的离子积常数表示在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有 H和 OH共存(没有不共存的离子)，且c(H)c(OH)Kw。1(2015高考广东卷)一定温度下，水溶液中 H和 OH的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是()A升高温度，可能引起由 c 向 b 的变化 B该温度下，水的离子积常数为 1.01013 C该温度下，加入 FeCl3可能引起由 b 向 a 的变化 D该温度下，稀释溶液可能引起由 c 向 d 的变化 解析：选 C。A.c 点溶液中c(OH)c(H)，溶液呈碱性，升温，溶液中c(OH)不可能减小。B.由 b 点对应c(H)与c(OH)可知，Kwc(H)c(OH)1.01071

7、.01071.01014。C.FeCl3溶液水解显酸性，溶液中c(H)增大，因一定温度下水的离子积是常数，故溶液中c(OH)减小，因此加入 FeCl3溶液可能引起由 b 向 a 的变化。D.c 点溶液呈碱性，稀释时c(OH)减小，同时c(H)应增大，故稀释溶液时不可能引起由 c 向 d 的转化。2.(2014高考江苏卷)水是生命之源，2014 年我国科学家首次拍摄到水分子团簇的空间取向图像，模型如图。下列关于水的说法正确的是()A水是弱电解质 B可燃冰是可以燃烧的水 C氢氧两种元素只能组成水 D0 时冰的密度比液态水的密度大 解析：选 A。A.水是一种弱电解质，部分发生电离生成 H和 OH，电

8、离方程式为 H2OHOH。B可燃冰是 CH4与 H2O 形成的一种化合物，不是可以燃烧的水。CO 元素有1 价、2 价两种化合价，氢、氧两种元素可以形成 H2O 和 H2O2两种化合物。D0 时液态水可以形成冰，其体积增大，密度变小。考向 2 水的离子积常数及其应用 下图表示水中c(H)和 c(OH)的关系，下列判断错误的是()A两条曲线间任意点均有c(H)c(OH)Kw BM区域内任意点均有c(H)c(OH)C图中T1T2 DXZ线上任意点均有 pH7 解析 根据水的电离、水的离子积的影响因素以及 pH 的计算逐一分析各选项。A.水电离出的c(H)与c(OH)的乘积为一常数。B.由图看出M区

9、域内c(H)T1。D.pHlgc(H)，XZ线上任意点的c(H)c(OH)，但 pH 不一定为7。答案 D 思维建模 水电离产生c(H)和c(OH)计算的 5 种类型 任何水溶液中水电离产生的c(H)和c(OH)总是相等的，有关计算有以下 5 种类型(以常温时的溶液为例)。(1)中性溶液：c(OH)c(H)107 molL。(2)酸的溶液OH全部来自水的电离。实例：pH2 的盐酸中c(H)102 molL，则c(OH)Kw10211012(molL)，即水电离出的c(H)c(OH)1012molL。(3)碱的溶液H全部来自水的电离。实例：pH12 的 NaOH 溶液中c(OH)102 molL

10、，则c(H)Kw10211012(molL)，即水电离出的c(OH)c(H)1012 molL。(4)水解呈酸性的盐溶液H全部来自水的电离。实例：pH5 的 NH4Cl 溶液中，由水电离出的c(H)105 molL，因部分 OH与部分 NH4结合使c(OH)109 molL。(5)水解呈碱性的盐溶液OH全部来自水的电离。实例：pH12 的 Na2CO3溶液中，由水电离出的c(OH)102 molL，因部分 H与部分 CO23结合使c(H)1012 molL。注意：要区分清楚溶液的组成和性质的关系，酸性溶液不一定是酸溶液，碱性溶液不一定是碱溶液。3下列四种溶液中，室温下由水电离生成的 H浓度之比

11、()是()pH0的盐酸 0.1 molL1的盐酸 0.01 molL1的NaOH溶液 pH11 的NaOH溶液 A1101001 000 B011211 C14131211 D141323 解析：选A。中c(H)1 molL1，由水电离出的c(H)与溶液中c(OH)相等，等于1.01014 molL1；中c(H)0.1 molL1，由水电离出的c(H)1.01013 molL1；中c(OH)1.0102 molL1，由水电离出的c(H)与溶液中c(H)相等，等于 1.01012 molL1；中c(OH)1.0103 molL1，同所述由水电离出的c(H)1.01011 molL1。即(1.01

12、014)(1.01013)(1.01012)(1.01011)1101001 000。4水的电离平衡曲线可用下图表示。(1)若以 A 点表示 25 时水电离平衡时的粒子浓度，当温度升高到 100 时，水的电离平衡状态为 B 点，则此时水的离子积从_增加到_。(2)将 pH8 的 Ba(OH)2溶液与 pH5 的盐酸混合，并保持在 100，欲使混合溶液的 pH7，则 Ba(OH)2溶液和盐酸的体积比为_。解析：(1)Kwc(H)c(OH)，则从 25 升高到 100 时，水的离子积从 1014增加到 1012。(2)100 时，混合溶液 pH7，溶液显碱性，c(OH)KwcH1012107105

13、(molL)，设 Ba(OH)2溶液、盐酸的体积分别为V1 L、V2 L，则 105104V1105V2V1V2，解得V1V229。答案：(1)1014 1012(2)29 考点二 溶液的酸碱性和 pH 1溶液的酸碱性 溶液的酸碱性取决于溶液中c(H)和c(OH)的相对大小。(1)酸性溶液：c(H)c(OH)，常温下，pH7。(2)中性溶液：c(H)c(OH)，常温下，pH7。(3)碱性溶液：c(H)7。2pH 及其测量(1)计算公式：pHlg_c(H)。(2)测量方法 pH 试纸法：用镊子夹取一小块试纸放在洁净的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取待测溶液点在试纸的中央，变色后与标准比色卡对照，即

14、可确定溶液的 pH。pH 计测量法。(3)溶液的酸碱性与 pH 的关系 常温下：1pH7 的溶液一定是中性溶液吗？答案：pH7 的溶液不一定是中性溶液，因为温度不同，水的离子积不同，如 100 时，pH6 的溶液为中性溶液，pH7 时为碱性溶液。2判断下列溶液在常温下的酸、碱性(在括号中填“酸性”“碱性”或“中性”)。(1)相同浓度的 HCl 溶液和 NaOH 溶液等体积混合()(2)相同浓度的 CH3COOH 和 NaOH 溶液等体积混合()(3)相同浓度的 NH3H2O 和 HCl 溶液等体积混合()(4)pH2 的 HCl 和 pH12 的 NaOH 溶液等体积混合()(5)pH3 的

15、HCl 和 pH10 的 NaOH 溶液等体积混合()(6)pH3 的 HCl 和 pH12 的 NaOH 溶液等体积混合()(7)pH2 的 CH3COOH 和 pH12 的 NaOH 溶液等体积混合()(8)pH2 的 HCl 和 pH12 的 NH3H2O 等体积混合()答案：(1)中性(2)碱性(3)酸性(4)中性(5)酸性(6)碱性(7)酸性(8)碱性 1溶液呈现酸、碱性的实质是cH与cOH的相对大小，不能只看 pH，一定温度下 pH6 的溶液也可能显中性，也可能显酸性，应注意温度。2使用 pH 试纸测溶液 pH 时不能用蒸馏水润湿。325 时，pH12 的溶液不一定为碱溶液，pH2

16、 的溶液也不一定为酸溶液，也可能为能水解的盐溶液。考向 1 溶液酸碱性的判断与测量 判断溶液的酸碱性有多种方法。下列溶液中，一定呈碱性的是()A能够使甲基橙呈现黄色的溶液 B溶液的 pH7 C溶液中：c(H)c(OH)D溶液中：c(H)1107 molL1 解析 溶液酸碱性最本质的判断标准是看 H和 OH浓度的相对大小，只有当c(H)c(OH)时，溶液才呈酸性；当c(H)c(OH)时，溶液呈中性；当c(H)c(OH)时，溶液呈碱性。甲基橙的变色范围是 3.14.4，即 pH3.1 时呈现红色，3.1pH4.4 时呈现橙色，pH4.4 时呈现黄色。所以，使甲基橙呈现黄色的溶液不一定显碱性。溶液的

17、 pH 与温度有关，常温下 pH7 的溶液一定显碱性，但在不是常温的情况下就不一定了。答案 C 1为更好地表示溶液的酸碱性，科学家提出了酸度(AG)的概念，AGlg cHcOH，则下列叙述不正确的是()A中性溶液的 AG0 B酸性溶液的 AG0 C常温下 0.1 molL 氢氧化钠溶液的 AG12 D常温下 0.1 molL 盐酸的 AG12 解析：选 C。中性溶液，c(H)c(OH)，故 lgcHcOHlg 10；酸性溶液，c(H)c(OH)，故 AG0；0.1 molL NaOH 溶液，AGlgcHcOHlg101310112。2下列溶液一定呈中性的是()Ac(H)c(OH)106 mol

18、L1的溶液 BpH7 的溶液 C使石蕊试液呈紫色的溶液 D酸与碱恰好完全反应生成正盐的溶液 解析：选 A。当温度为 100 时，pH6 的溶液呈中性，pH7 的溶液呈碱性，B 错；石蕊呈紫色时，pH 为 58，此时溶液可能呈酸性、中性或碱性，C 错；CH3COOH 与 NaOH 恰好反应生成的 CH3COONa 水解使溶液显碱性，D 错；只有c(H)c(OH)的溶液一定呈中性，A 对。考向 2 溶液 pH 的计算 室温时，M(OH)2(s)M2(aq)2OH(aq)Kspa，c(M2)b molL1时，溶液的 pH 等于()A.12lg(ba)B.12lg(ab)C1412lg(ab)D141

19、2lg(ba)解析 根据溶度积常数、pH 与c(H)及c(OH)的关系分析各选项。Ksp M(OH)2c(M2)c2(OH)a，c(M2)b molL1，则有c(OH)(ab)12 molL1，结合水的离子积常数可知，c(H)KwcOH11014 mol2L2ab12 molL11014(ba)12 molL1，那么 pH1412lg(ab)。答案 C 思维建模(1)单一溶液的 pH 计算 强酸溶液：如 HnA，设浓度为c molL1，c(H)nc molL1，pHlgc(H)lg(nc)。强碱溶液(25)：如 B(OH)n，设浓度为c molL1，c(H)1014nc molL1，pHlgc

20、(H)14lg(nc)。(2)混合溶液 pH 的计算类型 两种强酸混合：直接求出c混(H)，再据此求 pH，c(H)混c1HV1c2HV2V1V2。两种强碱混合：先求出c混(OH)，再据Kw求出c(H)混，最后求 pH，c混(OH)c1OHV1c2OHV2V1V2。强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中 H或 OH的浓度，最后求 pH，c混(H)或c混(OH)|c酸HV酸c碱OHV碱|V酸V碱 325 时，下列说法正确的是()ApH12 的 NaOH 溶液中，c(H)1012 molL1，将溶液稀释为原体积的 10 倍后c(H)101210 molL11013 molL1 Bp

21、H3 的 CH3COOH 溶液与 pH11 的 NaOH 溶液等体积混合后，因生成的 CH3COONa 水解，所以由水电离出的c(H)107molL1 CpH2 的盐酸、pH2 的醋酸中由水电离出的c(H)均为 1012 molL1 DpH11 和 pH13 的 NaOH 溶液等体积混合后，溶液中的c(H)101110132 molL1 解析：选 C。NaOH 溶液中的 H是由水电离产生的，当稀释时，由于 NaOH 溶液的浓度发生变化，对 H2O 电离的抑制程度会改变，水的电离平衡会发生移动，因而将 H的量当成不变的值进行计算是错误的，即 A 错误；B 项中 CH3COOH 已电离出的 H即可

22、将 NaOH 完全中和，而绝大多数的 CH3COOH 是没电离的，即 CH3COOH 过量，混合溶液呈酸性，对水的电离起抑制作用，B 错误；C 项中 pH2 的盐酸、pH2 的醋酸中c(H)均为 102(molL1)，再结合水的离子积常数可求出c(OH)均为 1012 molL1，由水电离出的c(H)也均为 1012 molL1，C 正确；pH11 的 NaOH 溶液中c(OH)103molL1，pH13 的 NaOH 溶液中c(OH)101molL1，等体积混合后c(OH)10310125102(molL1)，再结合离子积常数求得c(H)21013molL1，D 错误。4(1)pH2 的某酸

23、稀释 100 倍，pH_4，pH12 的某碱稀释 100 倍，pH_10。(2)室温时，将 pH5 的 H2SO4溶液稀释 10 倍，c(H)c(SO24)_，将稀释后的溶液再稀释 100 倍，c(H)c(SO24)_。(3)MOH 和 ROH 两种一元碱的溶液分别加水稀释时，pH 变化如图所示。下列叙述中不正确的是()AMOH 是一种弱碱 B在x点，MOH 完全电离 C在x点，c(M)c(R)D稀释前 ROH 溶液中c(OH)是 MOH 溶液中c(OH)的 10 倍 解析：(1)若某酸为强酸，则 pH4，若为弱酸，则 pH4；同理，对 pH12 的某碱稀释 100倍，pH10。(2)pH5的

24、H2SO4稀释10倍，c(H)和c(SO24)同等倍数减小，所以c(H)c(SO24)21，若将稀释后的溶液再稀释 100 倍，其 pH7，而c(SO24)5107102 molL15109 molL1，所以c(H)c(SO24)107(5109)201。(3)由图知，稀释 100 倍后 ROH 的 pH 变化为 2，为强碱，MOH 的 pH 变化为 1，为弱碱；x点时 ROH 与 MOH 的c(OH)相等，故c(M)与c(R)相等；稀释前 ROH 的c(OH)0.1 molL1，MOH 的c(OH)0.01 molL1，故 D 项正确；MOH 为弱碱，在任何点都不能完全电离，B 项错误。答案

25、：(1)(2)21 201(3)B 误区 1：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律 常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的 pH 都不可能大于 7 或小于 7，只能接近 7。误区 2：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律 溶液 稀释前溶液 pH 加水稀释到体积为原来的 10 n倍 稀释后溶液 pH 酸 强酸 pHa pHan 弱酸 apHan 碱 强碱 pHb pHbn 弱碱 bnpHb 注：表中an7，bn7。水的电离和溶液的酸碱性 扫一扫 进入精品微课 考点三 酸碱中和滴定 1实验原理 利用酸碱中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。以标准盐酸溶液滴定待测的 NaOH

26、 溶液，待测的 NaOH 溶液的物质的量浓度为c(NaOH)cHClVHClVNaOH。酸碱中和滴定的关键：(1)准确测定标准液的体积。(2)准确判断滴定终点。2实验用品(1)仪器 图 A 是酸式滴定管，图 B 是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。(2)试剂 标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。(3)滴定管的使用 酸性、氧化性的试剂一般用酸式滴定管，因为酸性和氧化性物质易腐蚀橡胶管。碱性的试剂一般用碱式滴定管，因为碱性物质易腐蚀玻璃，致使活塞无法打开。3实验操作 实验操作以标准盐酸滴定待测 NaOH 溶液为例(1)滴定前的准备 滴定管：查漏洗涤润洗装液调液面记录。锥形瓶：注碱液记体积加指示剂。

27、(2)滴定 (3)终点判断 等到滴入最后一滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。(4)数据处理 按上述操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)cHClVHClVNaOH计算。4常用酸碱指示剂及变色范围 指示剂 变色范围的 pH 石蕊 8.0 蓝色 甲基橙 4.4 黄色 酚酞 10.0 红色 特别提醒(1)滴定管要用待装液润洗。滴定管不润洗相当于对所盛装溶液的稀释，锥形瓶不需润洗，润洗后相当于所盛装溶液的物质的量增大。(2)滴定管盛装标准溶液时，其液面不一定要在“0”刻度。只要在“0”刻度或“0”刻度以下某刻度即可，但一定要

28、记录下滴定前液面的读数。滴定管的精确度为 0.01 mL。(3)指示剂选择的三个因素：变色范围与终点 pH 吻合或接近；指示剂变色范围越窄越好；指示剂在滴定终点时颜色变化明显，容易观察判断。1判断正误，正确的打“”，错误的打“”(1)滴定管装滴定液时应先用滴定液润洗。()(2)“中和滴定”实验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水洗净后，须经干燥或润洗后方可使用。()(3)用 0.200 0 molL1 NaOH 标准溶液滴定 HCl 与 CH3COOH 的混合液(混合液中两种酸的浓度均约为 0.1 molL1)，至中性时，溶液中的酸未被完全中和。()(4)中和滴定实

29、验时，用待测液润洗锥形瓶。()答案：(1)(2)(3)(4)2思考并回答下列问题：(1)酸式滴定管怎样查漏？答案：向已洗净的滴定管中装入一定体积的水，固定在滴定管夹上直立静置两分钟，观察有无水滴漏下。然后将活塞旋转 180，再静置两分钟，观察有无水滴漏下，如均不漏水，滴定管即可使用。(2)KMnO4(H)溶液、溴水、Na2CO3溶液、稀盐酸应分别盛放在哪种滴定管中？答案：强氧化性溶液、酸性溶液应盛放在酸式滴定管中，碱性溶液应盛放在碱式滴定管中。即酸性 KMnO4溶液、稀盐酸、溴水应盛放在酸式滴定管中，Na2CO3溶液应盛放在碱式滴定管中。考向 1 酸、碱中和滴定的实验操作和误差分析(2014高

30、考全国卷，28)某小组以 CoCl26H2O、NH4Cl、H2O2、浓氨水为原料，在活性炭催化下，合成了橙黄色晶体 X。为确定其组成，进行如下实验。氨的测定：精确称取w g X，加适量水溶解，注入如图所示的三颈瓶中，然后逐滴加入足量 10%NaOH 溶液，通入水蒸气，将样品液中的氨全部蒸出，用V1 mL c1 molL1的盐酸标准溶液吸收。蒸氨结束后取下接收瓶，用c2 molL1 NaOH 标准溶液滴定过剩的 HCl，到终点时消耗V2 mL NaOH 溶液。氯的测定：准确称取样品 X，配成溶液后用 AgNO3标准溶液滴定，K2CrO4溶液为指示剂，至出现淡红色沉淀不再消失为终点(Ag2CrO4

31、为砖红色)。回答下列问题：(1)装置中安全管的作用原理是_ _。(2)用 NaOH 标准溶液滴定过剩的 HCl 时，应使用_式滴定管，可使用的指示剂为_。(3)样品中氨的质量分数表达式为_。(4)测定氨前应该对装置进行气密性检验，若气密性不好测定结果将_(填“偏高”或“偏低”)。(5)测定氯的过程中，使用棕色滴定管的原因是_ _；滴定终点时，若溶液中c(Ag)2.0105 molL1，c(CrO24)为_molL1。已知：Ksp(Ag2CrO4)1.121012(6)经测定，样品 X 中钴、氨和氯的物质的量之比为 163，钴的化合价为_，制备 X 的化学方程式为 _；X的制备过程中温度不能过高

32、的原因是_ _。解析(1)若没有 A 中的安全管，当 A 中产生气体时，会因装置压力过大发生危险，反之，有安全管存在，当 A 中压力过大时，安全管中的液面会上升，使 A 瓶中压力稳定。(2)由题意知，用 NaOH 标准溶液滴定过剩的 HCl 时，NaOH 溶液应放入碱式滴定管中，可使用酚酞(或甲基红)作指示剂，滴定至终点时溶液由无色(或红色)变为浅红色(或黄色)。(3)已知盐酸的总的物质的量为c1 molL1V1 mL103 LmL1c1V1103 mol，NH3反应完后剩余的盐酸用 NaOH 标准溶液滴定，可求出剩余的盐酸为c2V2103 mol，由 NH3 HCl=NH4Cl 可 求 出

33、NH3的 物 质 的 量。进 而 求 出w g X 中 的 含 氨 量，即：c1V1c2V210317w100%。(4)若装置气密性不好，会有 NH3外逸，而不能被 HCl 吸收，则剩余的 HCl 的物质的量会增多，消耗 NaOH 增多，即c2V2的值增大，由(3)中计算式可知氨的测定结果偏低。(5)AgNO3是见光易分解的物质，使用棕色滴定管的目的是防止 AgNO3分解而影响实验结果；由 Ag2CrO4的溶度积常数Ksp1.121012，c(Ag)2.0105 molL1，可求出c(CrO24)Kspc2Ag1.1210122.01052 molL12.8103 molL1。(6)样品 X

34、中钴、氨和氯的物质的量之比为 163，可写出化学式为Co(NH3)6Cl3，则化合物中正负化合价代数和为 0，依此计算，NH3整体为 0 价，氯为1 价，故 Co 为3 价；从而推出制备 X 的化学方程式为 2CoCl22NH4Cl10NH3H2O2=催化剂2Co(NH3)6Cl32H2O。由于温度过高时 H2O2易分解，NH3易挥发，故制备过程中温度不能过高，否则 H2O2分解，NH3挥发。答案(1)当 A 中压力过大时，安全管中液面上升，使 A 瓶中压力稳定(2)碱 酚酞(或甲基红)(3)c1V1c2V210317w100%(4)偏低(5)防止硝酸银见光分解 2.8103(6)3 2CoC

35、l22NH4Cl10NH3H2O2=催化剂2Co(NH3)6Cl32H2O 温度过高会使过氧化氢分解、氨气逸出 方法技巧 指示剂选择的基本原则 变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。(1)不能用石蕊作指示剂。(2)滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用 NaOH 溶液滴定醋酸。(3)滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水。(4)强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。(5)并不是所有的滴定实验都须使用指示剂，如用标准的 Na2SO3溶液滴定 KMnO4溶液时，KMnO4溶液颜色褪去时即为滴定终点。1.实验室用标准盐酸测定某 NaOH 溶液的浓度

36、，用甲基橙作指示剂，下列操作中可能使测定结果偏低的是()A酸式滴定管在装酸液前未用标准盐酸润洗 23 次 B开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，在滴定过程中气泡消失 C锥形瓶内溶液颜色由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度 D滴定前平视酸式滴定管读数，滴定后仰视酸式滴定管读数 解析：选 C。A、B、D 三项均造成测定结果偏高；C 项溶液由黄色变为橙色，可能是由于局部c(H)变大引起的，振荡后可能还会恢复黄色，应在振荡后半分钟内保持颜色不变才能认为已达到滴定终点。2某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的 NaOH 溶液时，选择甲基橙作指示剂。请填写下列空白：(1)用标准的盐酸滴

37、定待测的 NaOH 溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛注视_，直到因加入一滴盐酸后，溶液由黄色变为橙色，并_为止。(2)若滴定开始和结束时，酸式滴定管中的液面如图所示，则起始读数为_mL，终点读数为_mL，所用盐酸溶液的体积为 _mL。(3)某学生根据 3 次实验分别记录有关数据如下表：滴定次数 待测 NaOH 溶 液的体积 mL 0.100 0 molL1盐酸的体积 mL 滴定前 刻度 滴定后 刻度 溶液体积mL 第一次 25.00 0.00 26.11 26.11 第二次 25.00 1.56 30.30 28.74 第三次 25.00 0.22 26.31 26.09

38、依据上表数据列式计算该 NaOH 溶液的物质的量浓度。解析：在求c(NaOH)和进行误差分析时应依据公式：c(NaOH)cHClVHClaqVNaOHaq。欲求c(NaOH)，须先求V(HCl)aq再代入公式。(1)考查酸碱中和滴定实验的规范操作。(2)读数时，以凹液面的最低点为基准。(3)先算出耗用标准盐酸的平均值 V26.11 mL26.09 mL226.10 mL(第二次偏差太大，舍去)，c(NaOH)0.100 0 molL126.10 mL25.00 mL0.104 4 molL1。答案：(1)锥形瓶中溶液颜色变化 在半分钟内不变色(2)0.00 26.10 26.10(3)V26.

39、11 mL26.09 mL226.10 mL，c(NaOH)0.100 0 molL126.10 mL25.00 mL0.104 4 molL1 考向 2 中和滴定实验的拓展应用(2014高考重庆卷)中华人民共和国国家标准(GB 27602011)规定葡萄酒中 SO2最大使用量为 0.25 gL1。某兴趣小组用如图 1 装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中 SO2，并对其含量进行测定。图 1 图 2(1)仪器 A 的名称是_，水通入 A 的进口为_。(2)B 中加入 300.00 mL 葡萄酒和适量盐酸，加热使 SO2全部逸出并与 C 中 H2O2完全反应，其化学方程式为_。(3)除去 C 中过量

40、的 H2O2，然后用 0.090 0 molL1NaOH 标准溶液进行滴定，滴定前排气泡时，应选择图 2 中的_；若滴定终点时溶液的 pH8.8，则选择的指示剂为_；若用 50 mL 滴定管进行实验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，则管内液体的体积(填序号)_(10 mL，40 mL，10 mL，40 mL)。(4)滴定至终点时，消耗 NaOH 溶液 25.00 mL，该葡萄酒中 SO2含量为_gL1。(5)该 测 定 结 果 比 实 际 值 偏 高，分 析 原 因 并 利 用 现 有 装 置 提 出 改 进 措 施：_。解析(1)A 仪器的名称为冷凝管或冷凝器；为使冷却效果好，应将冷却水从

41、处于低处的b 口通入。(2)SO2具有强还原性，H2O2具有强氧化性，二者发生氧化还原反应：SO2H2O2=H2SO4。(3)NaOH 盛装在碱式滴定管中，应将橡皮管向上弯曲以排出气泡，选。滴定至终点时溶液的 pH8.8，在酚酞的变色范围内，故可选用酚酞作指示剂。液面在 10 mL 时滴定管中有刻度的液体为 40 mL，因滴定管的下端有一段无刻度，故管内液体的体积大于 40 mL。(4)SO2与 NaOH 存在如下关系：SO2 H2SO4 2NaOH 64 g 2 mol m(SO2)0.090 0 molL10.025 L 解得：m(SO2)64 g0.090 0 molL10.025 L2

42、 mol0.072 g，故葡萄酒中 SO2的含量为 0.072 g0.3 L0.24 gL1。(5)盐酸为挥发性酸，挥发出的 HCl 消耗 NaOH，使测量值偏大。可以用难挥发的稀硫酸代替盐酸进行该实验。答案(1)冷凝管(或冷凝器)b(2)SO2H2O2=H2SO4(3)酚酞 (4)0.24(5)原因：盐酸的挥发；改进措施：用不挥发的强酸如硫酸代替盐酸，或用蒸馏水代替葡萄酒进行对比实验，扣除盐酸挥发的影响 名师点拨 氧化还原滴定 3 要点(1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。(2

43、)试剂：常见的用于滴定的氧化剂有 KMnO4、K2Cr2O7等；常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素 C 等。(3)指示剂：氧化还原滴定法的指示剂有三类。a.氧化还原指示剂；b.专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝；c.自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。3KMnO4溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液，由于 KMnO4的强氧化性，它的溶液很容易被空气中或水中的某些少量还原性物质还原，生成难溶性物质 MnO(OH)2，因此配制 KMnO4标准溶液的操作如下所示：称取稍多于所需量的 KMnO4固体溶于水中，将溶液加热并保持微沸

44、1(CuCl22H2O)n(Cu2)n(S2O23)0.100 0 molL120.00103 L2.000103 mol，m(CuCl22H2O)2.000103 mol171 gmol10.342 g。试样中 CuCl22H2O 的质量分数为0.342 g0.36 g100%95%。答案：(1)淀粉溶液 蓝色褪去，且放置 30 s 后不恢复原来的颜色(2)2Cu24I=2CuII2(3)95%判断滴定终点的答题模板 当滴入最后一滴标准溶液后，溶液变成色，且半分钟内不再恢复原来的颜色。说明：解答此类题目时要注意三个关键词：(1)最后一滴：必须说明是滴入“最后一滴”溶液。(2)颜色变化：必须说

45、明滴入“最后一滴”溶液后溶液“颜色的变化”。(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。实验探究 14 中和滴定实验探究 教材实验原型(人教版化学选修 4 P50实践活动)教材实验原理 1碱式滴定管下端有橡胶管，不能盛装酸性 KMnO4溶液、溴水等强氧化性溶液；酸式滴定管下端有玻璃活塞，不能盛装碱性溶液。2酸式或碱式滴定管可精确到 0.01 mL，上端有“0”刻度，由上往下数值增大，最下端有一小段不标刻度。3恰好反应酸碱恰好中和滴定终点溶液呈中性。4滴定操作流程：检漏洗涤润洗装液调液读数滴定计算。命题角度探究 1酸碱中和滴定需要哪些仪器？提示：酸式滴定管、碱式滴定管、滴

46、定管夹、铁架台、锥形瓶。225 mL 滴定管中液面在 10 mL 刻度线处，此时溶液体积为 15 mL 吗？提示：滴定管下端无刻度，故溶液体积大于 15 mL。3为什么不能用碱式滴定管盛放酸性 KMnO4溶液，不能用酸式滴定管盛放碱液？提示：酸性 KMnO4溶液腐蚀橡胶管，碱液腐蚀玻璃活塞。4滴定管读数时为什么要平视刻度线？提示：仰视读数偏大，俯视读数偏小。5氧化还原反应滴定实验常用还原剂与 KMnO4溶液或碘水互相滴定，你能说出各种滴定情况的指示剂及终点时的颜色变化吗？提示：常用的指示剂及滴定终点时颜色的变化情况如表所示：滴定方式 指示剂 颜色变化 还原剂滴定 KMnO4溶液 KMnO4 粉

47、(浅)红色无色 KMnO4溶液滴定还原剂 KMnO4 无色粉(浅)红色 碘水滴定还原剂 淀粉 无色蓝色 还原剂滴定碘水 淀粉 蓝色无色 6.填写因操作不当引起的V(标准)及c(待测)的变化以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)步骤 操作 V(标准)c(待测)洗涤 酸式滴定管未用标准溶液润洗 变大 偏高 碱式滴定管未用待测溶液润洗 变小 偏低 锥形瓶用待测溶液润洗 变大 偏高 锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 不变 无影响 取液 放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 变小 偏低 滴定 酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 变大 偏高 振荡锥形瓶时部分液体溅出 变小 偏低 部分酸液滴

48、出锥形瓶外 变大 偏高 溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后反加一滴 NaOH 溶液无变化 变大 偏高 读数 酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯)变小 偏低 酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰)变大 偏高 典题真题体验 1(2014高考天津卷)Na2S2O3是重要的化工原料，易溶于水，在中性或碱性环境中稳定。准确称取W g 产品，用适量蒸馏水溶解，以淀粉作指示剂，用 0.100 0 molL1碘的标准溶液滴定。反应原理为 2S2O23I2=S4O262I (1)滴定至终点时，溶液颜色的变化：_。(2)测定起始和终点的液面位置如图，则消耗碘的标准溶液体积为_

49、mL。产品的纯度为(设 Na2S2O35H2O 相对分子质量为M)_。解析：(1)用淀粉作指示剂，达到终点时的现象是溶液由无色变为蓝色。(2)根据图示，滴定管的读数需要保留 2 位小数，所以消耗碘的标准溶液的体积为 18.10 mL。根据 2S2O23I2=S4O262I知：n(S2O23)2n(I2)0.100 0 molL118.10 mL103 LmL 123.62010 3 mol。产品的纯度为3.620103 molM gmol1W g100%3.620103MW100%。答案：(1)由无色变蓝色(2)18.10 3.620103MW100%2利用 I2的氧化性可测定钢铁中硫的含量。

50、做法是将钢样中的硫转化成 H2SO3，然后用一定浓度的 I2溶液进行滴定，所用指示剂为_，滴定反应的离子方程式为_ _。解析：淀粉遇单质 I2显蓝色，利用 I2溶液滴定 H2SO3时，常用淀粉作指示剂，达到终点时，溶液由无色变成蓝色，滴定反应的离子方程式为 I2H2SO3H2O=4H2ISO24。答案：淀粉 I2H2SO3H2O=4H2ISO24 3硫酸镍铵(NH4)xNiy(SO4)mnH2O可用于电镀、印刷等领域。某同学为测定硫酸镍铵的组成，进行如下实验：准确称取 2.335 0 g 样品，配制成 100.00 mL 溶液 A；准确量取25.00 mL 溶液 A，用 0.040 00 mo