第-二-章--热力学第一定律练习题及解答(共7页).doc
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1、精选优质文档-倾情为你奉上第 二 章 热力学第一定律一、思考题1. 判断下列说法是否正确,并简述判断的依据(1)状态给定后,状态函数就有定值,状态函数固定后,状态也就固定了。答:是对的。因为状态函数是状态的单值函数。(2)状态改变后,状态函数一定都改变。答:是错的。因为只要有一个状态函数变了,状态也就变了,但并不是所有的状态函数都得变。(3)因为U=QV,H=Qp,所以QV,Qp 是特定条件下的状态函数? 这种说法对吗?答:是错的。DU,DH 本身不是状态函数,仅是状态函数的变量,只有在特定条件下与QV,Qp的数值相等,所以QV,Qp不是状态函数。(4)根据热力学第一定律,因为能量不会无中生有
2、,所以一个系统如要对外做功,必须从外界吸收热量。答:是错的。根据热力学第一定律,它不仅说明热力学能(U)、热(Q)和功(W)之间可以转化,有表述了它们转化是的定量关系,即能量守恒定律。所以功的转化形式不仅有热,也可转化为热力学能系。(5)在等压下,用机械搅拌某绝热容器中的液体,是液体的温度上升,这时H=Qp=0答:是错的。这虽然是一个等压过程,而此过程存在机械功,即Wf0,所以HQp。(6)某一化学反应在烧杯中进行,热效应为Q1,焓变为H1。如将化学反应安排成反应相同的可逆电池,使化学反应和电池反应的始态和终态形同,这时热效应为Q2,焓变为H2,则H1=H2。答:是对的。Q是非状态函数,由于经
3、过的途径不同,则Q值不同,焓(H)是状态函数,只要始终态相同,不考虑所经过的过程,则两焓变值DH1和DH2相等。2 . 回答下列问题,并说明原因(1)可逆热机的效率最高,在其它条件相同的前提下,用可逆热机去牵引货车,能否使火车的速度加快?答?不能。热机效率是指从高温热源所吸收的热最大的转换成对环境所做的功。但可逆热机循环一周是一个缓慢的过程,所需时间是无限长。又由可推出v无限小。因此用可逆热机牵引火车的做法是不实际的,不能增加火车的速度,只会降低。(2)Zn与盐酸发生反应,分别在敞口和密闭容器中进行,哪一种情况放热更多?答:在密闭容器中进行的反应放热多。在热化学中有Qp = QV+ ng(RT
4、),而Zn(s)+ H2SO4(aq)= Zn SO4 (aq)+ H2(g)的ng =1,又因该反应为放热反应Qp 、 QV的值均为负值,所以QVQp。(3)在一个导热材料制成的圆筒中装有压缩气体,圆筒中的温度与环境达成平衡。如果突然打开圆筒,是气体冲出去,当压力与外界相等时,立即盖上筒盖。过一段时间,筒中气体的压力有何变化?答:筒内压力变化过程:当压缩气体冲出,在绝热可逆过程有,当气体的压力与外界相等时,筒中温度降低。立即盖上筒盖,过一会儿,系统与环境的温度完全相等,筒内温度上升,则压力也升高,即大于环境的标准大气压。(4)在装有催化剂的合成氨反应室中,N2(g)与H2(g)的物质的量的比
5、为1:3,反应方程式为,N2(g)+ H2(g)N H3(g)。在温度为T1和T2的条件下,实验测定放出的热量分别为Qp(T1)和Qp(T2).但是用Kirchhoff定律计算时计算结果与实验值不符,试解释原因。答:r,rHm实际是指按所给反应式,进行=1mol反应时的焓变,实验测得的数值是反应达到平衡时发出的热量,此时 0 范氐气体分子间有引力。体积增大分子间势能增加,为了保持温度不变,必须从环境吸热。 DU 0 因为从环境所吸的热使系统的热力学能增加。 DH 0 根据焓的定义式可判断,系统的热力学能增加,焓值也增加。(3)W 0 放出的氢气推动活塞,系统克服外压对环境作功。Q 0 反应是放
6、热反应。DU 0 系统既放热又对外作功,热力学能下降。DH 0 因为是在绝热刚瓶中发生的放热反应,气体分子数没有减少, 钢瓶内温度升高,压力也增高,根据焓的定义式可判断焓值是增加的。(5)W 0 常温、常压下水结成冰,体积变大,系统克服外压对环境作功。Q 0 水结成冰是放热过程。DU 0 系统既放热又对外作功,热力学能下降。DH 0 因为这是等压相变,DH = Qp 。 6. 在相同的温度和压力下,一定量氢气和氧气从四种不同的途径生成水:(1)氢气在氧气中燃烧;(2)爆鸣反应;(3)氢氧热爆炸;(4)氢氧燃料电池。在所有反应中,保持反应始态和终态都相同,请问这四种变化途径的热力学能和焓的变化值
7、是否相同?答:应该相同。因为热力学能和焓是状态函数,只要始终态相同,无论通过什么途径,其变化值一定相同。这就是:异途同归,值变相等。7. 一定量的水,从海洋蒸发变为云,云在高山上变为雨、雪,并凝结成冰。冰、雪熔化变成水流入江河,最后流入大海,一定量的水又回到始态。问历经整个循环,水的热力学能和焓的变化是多少?答:水的热力学能和焓的变化值都为零。因为热力学能和焓是状态函数,不论经过怎样的循环,其值都保持不变。这就是:周而复始,数值还原。8. 298 K,101.3 kPa压力下,一杯水蒸发为同温、同压的气是不可逆过程,试将它设计成可逆过程。答:可逆过程(1):绕到沸点或可逆过程(2):绕到饱和蒸
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