电石法乙炔生产技术.ppt
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1、任务一任务一 乙炔的发生乙炔的发生项目一项目一 电石法乙炔生产技术电石法乙炔生产技术TelTel:工业盐烧碱氯气电解氯碱化工造纸、纺织、印染、化纤、氧化铝等氢气氯化氢煤炭生石灰电石石灰石蓝炭或焦炭水乙炔VCM含汞触媒PVC 聚合煤化工电石法聚氯乙烯产业工艺流程示意图电石法聚氯乙烯产业工艺流程示意图复习回顾复习回顾任务一任务一 乙炔的发生乙炔的发生教学目标教学目标能力目标能力目标1.会识读乙炔发生的工艺流程。2.会进行电石加料操作、发生器的开停车和正常操作、乙炔气柜的开停车和排气操作。3.会对乙炔发生系统的常见不正常情况进行分析和处理。知识目标知识目标1.理解乙炔发生相关原料和产品的性质、工业卫
2、生和安全技术、乙炔发生的原理、乙炔发生条件的选择、乙炔发生主要设备的结构和工作原理。2.学会乙炔发生设备和系统的操作方法。乙炔的工业生产方法乙炔的工业生产方法 1、干法、干法 将水喷淋到电石,用电石分解时放出的热量来蒸发水,使将水喷淋到电石,用电石分解时放出的热量来蒸发水,使产生的水气随同乙炔气一同溢出。电石与水的比为产生的水气随同乙炔气一同溢出。电石与水的比为1:11.2,生产的排出物一般为粉末状的消石灰。,生产的排出物一般为粉末状的消石灰。优点优点是生产能力大,乙炔浓度高,消耗水量少(是生产能力大,乙炔浓度高,消耗水量少(1.2 1.3kg/kgCaC2),设备容积小,一次投资费用少,占地
3、面),设备容积小,一次投资费用少,占地面积少(为湿法发生器的积少(为湿法发生器的1/4)。乙炔损失少,所得干的)。乙炔损失少,所得干的Ca(OH)2处理方便,可进一步利用。处理方便,可进一步利用。缺点缺点是乙炔含杂质较多,反应温度较高,操作控制较难。是乙炔含杂质较多,反应温度较高,操作控制较难。乙炔的工业生产方法有电石法和烃类裂解法两种。乙炔的工业生产方法有电石法和烃类裂解法两种。电石法又分为干法和湿法两种。电石法又分为干法和湿法两种。乙炔的工业生产方法乙炔的工业生产方法 2、湿法、湿法湿法是将电石加入水中,放出的热量被过量的水所吸收,湿法是将电石加入水中,放出的热量被过量的水所吸收,一般分解
4、一般分解1kg电石需用电石需用1015L水,反应后水温通常保持水,反应后水温通常保持在在323 353K,生产排出的废物为石灰乳(电石渣液)。,生产排出的废物为石灰乳(电石渣液)。优点优点 是操作平稳安全,设备构造简单,乙炔产品纯度较高,是操作平稳安全,设备构造简单,乙炔产品纯度较高,精制简单。精制简单。缺点缺点 是要消耗大量的水,乙炔也有损失,生产设备庞大,占是要消耗大量的水,乙炔也有损失,生产设备庞大,占地面积大,同时需要有一套处理废渣装置。地面积大,同时需要有一套处理废渣装置。一、原料及产品的识别一、原料及产品的识别1、电石及标准、电石及标准(1)电石的性质)电石的性质 电石是由碳(焦炭
5、等碳素材料)和氧化钙(生石灰)在电电石是由碳(焦炭等碳素材料)和氧化钙(生石灰)在电阻电弧炉内于高温条件下化合而成的,所以它的化学名称阻电弧炉内于高温条件下化合而成的,所以它的化学名称叫碳化钙。叫碳化钙。化学纯的碳化钙几乎是化学纯的碳化钙几乎是无色透明的结晶体无色透明的结晶体,通常说的电石,通常说的电石是指工业碳化钙,即除了含大部分碳化钙外,还有少部分是指工业碳化钙,即除了含大部分碳化钙外,还有少部分其他杂质。其他杂质。电石的颜色则随所含的碳化钙纯度不同而不同,有灰色、电石的颜色则随所含的碳化钙纯度不同而不同,有灰色、棕黄色或黑色的。电石能导电,其导电性与温度和电石中棕黄色或黑色的。电石能导电
6、,其导电性与温度和电石中的碳化钙纯度有关,纯度越高导电性越好。的碳化钙纯度有关,纯度越高导电性越好。一、原料及产品的识别一、原料及产品的识别(1)电石的标准)电石的标准 技术要求技术要求 国标有关技术条件见表国标有关技术条件见表1.1.1。项项目目指指标标优优等品等品一等品一等品合格品合格品发发气量气量(20、101.3kPa)/(L/kg)300280260乙炔中磷化乙炔中磷化氢氢的体的体积积分数分数/%0.060.08乙炔中硫化乙炔中硫化氢氢的体的体积积分数分数/%0.10粒度粒度(5-80mm)质质量分数量分数/%85筛筛下物下物(2.5mm以下以下)质质量分数量分数/%5 表表1.1.
7、1 电石国家标准的技术条件电石国家标准的技术条件 一、原料及产品的识别一、原料及产品的识别(1)电石的标准)电石的标准 检验规则检验规则 电电石批次划分和采石批次划分和采样样桶数百分比按表桶数百分比按表1.1.2进进行行。批次批次/t5515152525353550桶口桶口处处取取样样/%2012876测测粒度取粒度取样样/%106543表表1.1.2 电石批次划分和采样桶数百分比电石批次划分和采样桶数百分比n电石采样桶数按电石采样桶数按GB/T 6678的规定,测定粒度时采样桶数可的规定,测定粒度时采样桶数可减半,生产厂一般按不大于减半,生产厂一般按不大于10t为一批进行采样。接收单位为一批
8、进行采样。接收单位对相同质量的碳化钙可扩大至对相同质量的碳化钙可扩大至50t为一批,并允许划分为四为一批,并允许划分为四个试样,分别测定发气量后取其平均值。当小于个试样,分别测定发气量后取其平均值。当小于1t时,采样时,采样桶数不少于桶数不少于3桶。桶。n检验结果如有一项指标不符合本标准要求时,应重新自两检验结果如有一项指标不符合本标准要求时,应重新自两倍数的包装桶中采样进行检验。重新检验的结果,即使只倍数的包装桶中采样进行检验。重新检验的结果,即使只有一项指标不符合本标准要求,则整批碳化钙为不合格。有一项指标不符合本标准要求,则整批碳化钙为不合格。采样方法采样方法n开启采样桶的盖,每桶应随机
9、取上层以下具有代表性的大、开启采样桶的盖,每桶应随机取上层以下具有代表性的大、中、小粒度的碳化钙试样约中、小粒度的碳化钙试样约1kg(200kg桶取约桶取约2kg),采样,采样总量不少于总量不少于10kg,置于带盖干燥容器内。将所采试样在颚,置于带盖干燥容器内。将所采试样在颚式破碎机上破碎成式破碎机上破碎成15mm以下的粒度,以四分法缩分后筛以下的粒度,以四分法缩分后筛取取512 mm试样,试样量不少于试样,试样量不少于0.5kg,装入清洁干燥带,装入清洁干燥带盖的磨口瓶中,粘贴标签,注明生产厂家、产品名称、批盖的磨口瓶中,粘贴标签,注明生产厂家、产品名称、批次、采样日期、采样人。次、采样日期
10、、采样人。一、原料及产品的识别一、原料及产品的识别(3)电石的发气量与电石质量的关系电石的发气量与电石质量的关系 按国家标准,每公斤电石在压力按国家标准,每公斤电石在压力760mmHg、20时,加水时,加水后所放出来的干乙炔气体体积数后所放出来的干乙炔气体体积数(L)叫做电石的发气量。叫做电石的发气量。在在压压力力760mmHg、20时时,lkg纯电纯电石石(含含CaC2100)与水反与水反应应时时,所,所发发生的干乙炔气体体生的干乙炔气体体积为积为372.63L。因此,不同。因此,不同纯纯度度电电石的石的发发气量气量为为:优等品含优等品含CaC280.6 发气量发气量372.630.8063
11、00Lkg一级品含一级品含CaC275.14 发气量发气量372.630.7514280Lkg合格品含合格品含CaC269.77 发气量发气量372.630.6977260Lkg 一、原料及产品的识别一、原料及产品的识别2、乙炔及、乙炔及标标准准(1)乙炔的物理化学性乙炔的物理化学性质质 结结构构 分子式是分子式是C2H2,分子量是,分子量是26.038,结结构式是:构式是:物理性质物理性质 常温常常温常压压下是比空气略下是比空气略轻轻、溶于水和有机溶、溶于水和有机溶剂剂的无色气体,的无色气体,工工业业生生产产的乙炔气因含有磷、硫等的乙炔气因含有磷、硫等杂质杂质而而带带刺激性臭味。刺激性臭味。
12、乙炔的沸点是乙炔的沸点是83.6,凝固点是,凝固点是85,自燃点是,自燃点是305,闪闪点是点是17.8。一、原料及产品的识别一、原料及产品的识别 化学性质化学性质 与与氢氢气、气、氯氯气、气、氯氯化化氢氢、水等、水等进进行加成反行加成反应应,还还能在适当条能在适当条件下件下发发生二聚、三聚和四聚作用,作生二聚、三聚和四聚作用,作为为制制备氯备氯乙乙烯烯、乙、乙醛醛、醋酸乙醋酸乙烯烯、丙、丙烯腈烯腈、氯氯丁二丁二烯烯的原料。的原料。爆炸性爆炸性 乙炔纯度越高、操作压力和温度越高,越容易爆炸。但是,乙炔纯度越高、操作压力和温度越高,越容易爆炸。但是,乙炔乙炔:水蒸气水蒸气=1.15:1时(接近发
13、生器排出的湿乙炔气)通常时(接近发生器排出的湿乙炔气)通常无爆炸危险。无爆炸危险。一、原料及产品的识别一、原料及产品的识别 (2)乙炔中硫化氢、磷化氢定性检测方法乙炔中硫化氢、磷化氢定性检测方法 原理原理 当含有一定量硫化氢和磷化氢的乙炔气同含硝酸银的当含有一定量硫化氢和磷化氢的乙炔气同含硝酸银的试纸接触后,即发生下列显色反应:试纸接触后,即发生下列显色反应:一、原料及产品的识别一、原料及产品的识别 测定手续测定手续 将滤纸条浸沾将滤纸条浸沾5%的硝酸银溶液,放在乙炔取样口下,吹气约的硝酸银溶液,放在乙炔取样口下,吹气约0.5min,若无色迹产生,说明清净效果较好;若显示杏黄色,若无色迹产生,
14、说明清净效果较好;若显示杏黄色,证明有磷化氢存在;若显示黑色,证明有硫化氢存在。滤纸证明有磷化氢存在;若显示黑色,证明有硫化氢存在。滤纸条显色越深,说明杂质含量越高。条显色越深,说明杂质含量越高。说明说明 这种检测硫、磷杂质的方法是很粗糙的,只是因为操作简便,这种检测硫、磷杂质的方法是很粗糙的,只是因为操作简便,目前还有不少工厂采用。实践说明,即使试纸不显色时,磷、目前还有不少工厂采用。实践说明,即使试纸不显色时,磷、硫杂质含量仍有可能在数十甚至硫杂质含量仍有可能在数十甚至100mgkg以上。以上。一、原料及产品的识别一、原料及产品的识别 (3)产品规格产品规格(企业标准企业标准)纯度纯度99
15、%(体积分数);氧含量(体积分数);氧含量0.3%(体积分数);硫、(体积分数);硫、磷、砷等杂质含量用硝酸银试纸检验不变色。磷、砷等杂质含量用硝酸银试纸检验不变色。(4)产品的主要工业用途产品的主要工业用途 乙炔应用范围很广,主要用于合成氯乙烯生产聚氯乙烯,乙炔应用范围很广,主要用于合成氯乙烯生产聚氯乙烯,目前国内目前国内70%甚至更多的电石量均用于电石乙炔法生产甚至更多的电石量均用于电石乙炔法生产PVC。工业上还用于合成多种塑料、树脂,合成橡胶,合。工业上还用于合成多种塑料、树脂,合成橡胶,合成纤维及溶剂以及烧焊等。成纤维及溶剂以及烧焊等。二、乙炔发生中工业卫生和安全技术二、乙炔发生中工业
16、卫生和安全技术1、工业卫生、工业卫生(1)乙炔乙炔 属微毒类化合物,具有轻微的麻醉作用。车间空属微毒类化合物,具有轻微的麻醉作用。车间空气中最高允许浓度为气中最高允许浓度为500mg/m3,大量吸入乙炔后应及,大量吸入乙炔后应及时呼吸新鲜空气,反应较严重的患者应采取人工呼吸或时呼吸新鲜空气,反应较严重的患者应采取人工呼吸或输氧治疗。输氧治疗。(2)氮气氮气 氮气是窒息性气体,短时间内可使人窒息而死亡,氮气是窒息性气体,短时间内可使人窒息而死亡,因为它属于无毒气体而常为人们所忽视。进入用氮排气因为它属于无毒气体而常为人们所忽视。进入用氮排气过的发生器和气柜之前,应将人孔等打开,必要时用排过的发生
17、器和气柜之前,应将人孔等打开,必要时用排风扇鼓风,使空气流通或水冲洗后方能进行操作。风扇鼓风,使空气流通或水冲洗后方能进行操作。二、乙炔发生中工业卫生和安全技术二、乙炔发生中工业卫生和安全技术2、安全技术、安全技术(1)在工厂范围,在工厂范围,30m距离以内严禁烟火,严禁携带易燃、易距离以内严禁烟火,严禁携带易燃、易爆品和穿钉鞋进入生产区域。爆品和穿钉鞋进入生产区域。(2)盛装和输送乙炔的管道、设备严禁用铁器敲打,以免产生盛装和输送乙炔的管道、设备严禁用铁器敲打,以免产生火花。火花。(3)盛装和输送乙炔的设备及其附件、管道和管件、阀门等,盛装和输送乙炔的设备及其附件、管道和管件、阀门等,不得采
18、用铜、银、汞材质,防止产生爆炸物,如需汞压力不得采用铜、银、汞材质,防止产生爆炸物,如需汞压力计,要加甘油作隔离液。计,要加甘油作隔离液。二、乙炔发生中工业卫生和安全技术二、乙炔发生中工业卫生和安全技术2、安全技术、安全技术(4)桶装电石在运输、贮存中严防雨水或湿气浸入,否则,桶内桶装电石在运输、贮存中严防雨水或湿气浸入,否则,桶内可能有乙炔可能有乙炔空气混合物存在,在卸桶或开桶时因震动、撞空气混合物存在,在卸桶或开桶时因震动、撞击而引起爆炸。击而引起爆炸。(5)电石粉尘(特别是新鲜粉尘)切忌一次大量直接倒入水中处电石粉尘(特别是新鲜粉尘)切忌一次大量直接倒入水中处理,以防剧烈水解放热引起乙炔
19、燃烧。理,以防剧烈水解放热引起乙炔燃烧。(6)乙炔设备管道动火前必须用氮气置换至含乙炔乙炔设备管道动火前必须用氮气置换至含乙炔0.2%。三、乙炔发生的原理三、乙炔发生的原理电电石石加加入入发发生生器器后后遇遇水水即即反反应应生生成成乙乙炔炔气气,因因工工业业电电石石含含有有其其他他杂杂质质,与与水水同同时时进进行行一一些些副副反反应应,生生成成相相应应的的杂杂质质如如磷磷化化氢、硫化氢等气体。碳化钙水解反应式如下所示:氢、硫化氢等气体。碳化钙水解反应式如下所示:副副反反应应 三、乙炔发生的原理三、乙炔发生的原理 粗乙炔气体中杂质:粗乙炔气体中杂质:磷磷化化氢氢、硫硫化化氢氢、氨氨、砷砷化化氢氢
20、、乙乙硫硫醚醚、乙乙烯烯基基乙乙炔炔。此此外外,还还有有二二乙乙烯烯基基乙乙炔炔、丁丁间间二二烯烯基基乙乙炔炔、丁丁二二炔炔和和乙乙二二炔等乙炔的热聚产物。炔等乙炔的热聚产物。湿式发生器温度控制在湿式发生器温度控制在85左右左右。水蒸气水蒸气 乙炔乙炔=1 1左右。左右。四、乙炔发生条件的选择四、乙炔发生条件的选择 1、电石粒度的选择、电石粒度的选择电电石粒度石粒度mm2458815152525505080200300完全水解完全水解时间时间min1.171.651.824.2313.616.57约约35有人推荐:有人推荐:电电石完全水解石完全水解时间时间(电电石粒径)石粒径)m,其中,其中m
21、0.5l。表表1.1.3 粒度与水解时间粒度与水解时间1、电石粒度的选择、电石粒度的选择 粒度过小,水解速度过高,使反应热不能及时移走,发生粒度过小,水解速度过高,使反应热不能及时移走,发生局部过热引起乙炔分解和热聚,进而使温度更高而发生爆局部过热引起乙炔分解和热聚,进而使温度更高而发生爆炸。粒度过大,则电石反应缓慢,在发生器底部排渣时容炸。粒度过大,则电石反应缓慢,在发生器底部排渣时容易夹带未水解的电石,造成电石消耗定额上升。易夹带未水解的电石,造成电石消耗定额上升。根据目前发生器结构有电石破碎损耗等因素考虑,一般粒根据目前发生器结构有电石破碎损耗等因素考虑,一般粒度控制在度控制在80mm以
22、下,对于四五层挡板者可选用以下,对于四五层挡板者可选用5080mm以下,而二三层挡板者宜选以下,而二三层挡板者宜选50mm以下。以下。发生器结构的影响发生器结构的影响 发发生器生器结结构(如构(如挡挡板板层层数、数、搅搅拌拌转转速、耙速、耙齿齿角度等)角度等)对电对电石石在在发发生器中停留生器中停留时间时间和和电电石表面生成的石表面生成的氢氢氧化氧化钙钙的移去速的移去速度有度有较较大影响。即大影响。即对对一定粒度的一定粒度的电电石,必石,必须须保保证证其完整水其完整水解的停留解的停留时间时间,并使每次,并使每次电电石表面覆盖的石表面覆盖的Ca(OH)2及及时时移去,移去,以使以使电电石与水有不
23、断更新的接触表面。一般石与水有不断更新的接触表面。一般对对三至五三至五层挡层挡板板连续搅连续搅拌的拌的发发生器,生器,电电石停留石停留时间较长时间较长,电电石在石在发发生器生器内水解比内水解比较较完全,但一些小型的完全,但一些小型的摇篮摇篮式式发发生器,水解生器,水解过过程程就就缓缓慢得多,排渣中易存在未水解的慢得多,排渣中易存在未水解的“生生电电石石”。但是,即。但是,即使使结结构非常完善的构非常完善的发发生器,排出生器,排出电电石渣中仍含有超石渣中仍含有超过过反反应应温度下温度下饱饱和溶解度的乙炔。和溶解度的乙炔。2、发生器温度的选择、发生器温度的选择发生器反应温度控制指标:发生器反应温度
24、控制指标:8090。图1.1.2 不同温度下电石粒度与水解速度的关系 理论上,每吨电石水解需要理论上,每吨电石水解需要0.56t的水,若无冷却作用,则的水,若无冷却作用,则水解反应热降将使温度上升到几百度以上。水解反应热降将使温度上升到几百度以上。在湿式在湿式发发生器中,一般都采用生器中,一般都采用过过量水来移去反量水来移去反应热应热和排出和排出生成的生成的Ca(OH)2。总总加水量与加水量与电电石之比即称作石之比即称作“水比水比”,实实践践证证明,水解明,水解产产生的渣生的渣浆浆含固量在含固量在020范范围围内,内,对电对电石水解速度影响不大,随着含固量增加,石水解速度影响不大,随着含固量增
25、加,电电石表面与水的石表面与水的接触受到阻碍,水解减慢至接触受到阻碍,水解减慢至60左右,速度要减小几倍,左右,速度要减小几倍,发发气量只有原来的气量只有原来的1/5。表表1.1.5 反应温度对发生反应的影响反应温度对发生反应的影响反反应应温温度度/电电石石发发气气量量/(Lkg)加水量加水量/tt(电电石)石)电电石石渣渣含含固固量量/乙炔乙炔损损失失/4024427530017.2818.5919.446.455.975.725.55.25.0602442753008.158.619.1012.7512.0311.462.01.91.8802442753004.384.554.7721.3
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