有机化学(下)9.3第二节-酚课件.ppt

《有机化学(下)9.3第二节-酚课件.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《有机化学(下)9.3第二节-酚课件.ppt（39页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、第二节第二节 酚酚 羟基直接与芳环相连者为酚，简写为羟基直接与芳环相连者为酚，简写为ArArOHOH。如苯酚（羟基连在芳环侧链上饱和碳者为芳醇）一、酚的结构、分类及命名一、酚的结构、分类及命名1.1.结构结构 电子效应CO键OH键性质2 2 分类分类：根据分子中酚羟基的多少，分为一元酚、二元酚、多元酚等。3 3 命名命名：一般以苯酚为母体，苯环上的其它基团为取代基当取代基的序列优先于酚羟基时，则按取代基的排列次序的先后，来选择母体。（p157)n邻硝基苯酚形成分子内氢键，因此分子间不发生缔合，沸点相对较低低。高于相对分子质量相近的烃。沸点低n IRIR谱图特征：谱图特征：OH伸缩振动：3640

2、3100cm-1(强峰、宽峰)CO伸缩振动：1230cm-1 nNMRNMR谱图：谱图：苯氢苯氢7 7(移动范围小，是苯环的特征吸收)三、酚的化学性质(1)(1)酚羟基的反应酚羟基的反应(2)(2)芳环上的反应芳环上的反应（1 1）酚羟基的反应）酚羟基的反应(甲甲)酸酸 性性:鉴别酚！鉴别酚！结论：结论：酸性：酸性：H H2 2COCO3 3 酚酚 水水 醇醇 pKa：6.4 10 14 18+NaHCO3酚解离生成的芳氧基负离子，负电荷分散程度大，真实结构稳定醇解离生成 ，其负电荷是定域定域的Why?Why?共振的结果使酚羟基容易解离出H+.酚羟基邻位取代基的空间位阻酚羟基邻位取代基的空间位

3、阻n酚羟基邻位有空间位阻很大的取代基时，由于酚氧负离子ArO的溶剂化受阻而使其酸性减弱。Fries Fries重排重排 Fries重排可用来制备酚酮酚酮。酚酯酚酯在三氯化铝等Lewis酸存在下，发生酰基重排生成邻或对羟基酚酮：（丙）与（丙）与FeClFeCl3 3的显色反应鉴定酚的显色反应鉴定酚不同的酚产生的颜色不同 蓝紫-棕红色反应须在低温酸性或CS2，CCl4等非极性溶剂中进行：一元溴代产物一元溴代产物n在碱性水溶液中(pH=10)，氯化能得到2,4,6-三氯苯酚，在三氯化铁催化下，2,4,6-三氯苯酚能进一步氯化成五氯苯酚。五氯苯酚是一种五氯苯酚是一种杀菌剂杀菌剂，也是一种，也是一种灭钉

4、螺（防止血吸虫病）灭钉螺（防止血吸虫病）的药物的药物 多元卤代产物(乙乙)磺磺 化化 动力学控制热力学控制1苦味酸(丙丙)硝硝 化化 沸点低！(丁丁)Friedel-Crafts)Friedel-Crafts反应反应 酚的烷基化反应一般用质子酸质子酸或酸性阳离子树脂酸性阳离子树脂催化 为什么不用AlCl3催化？(戊戊)与甲醛缩合与甲醛缩合酚醛树脂的合成酚醛树脂的合成(了解了解)苯酚可与甲醛反应，在-OH的o-、p-引入羟甲基羟甲基：以上中间产物与甲醛、苯酚继续作用，就可得到线型酚醛树脂：n酚醛树脂用途广泛，可用做涂料、酚醛塑料、粘合剂等n如果在酚醛树脂中引入磺酸基或羧基等负性基团，则可得到酚醛

5、型阳离子交换树脂-净化水。酚醛树脂用途(己己)与丙酮缩合与丙酮缩合双酚双酚A A及环氧树脂及环氧树脂 双酚A与环氧氯丙烷反应，可制备环氧树脂环氧树脂：-可制备具有很强的粘结力的“万能胶万能胶”。(4)(4)氧化氧化 在氧化剂作用下，酚被氧化成醌。因含有醌式结构片断的化合物一般都有颜色，所以酚在空气中久置后颜色加深。(二二)酚的制法酚的制法(1)苯磺酸盐熔融法(2)从芳卤衍生物制备(3)从异丙苯制备(1)(1)苯磺酸盐碱熔融法苯磺酸盐碱熔融法 这是最早的制酚方法，它的优点优点是设备简单，产率高，产品纯度好。缺点缺点是生成工序多，劳动强度大，较难实行自动化生产，污染大。(2)(2)取代卤代苯水解法

6、取代卤代苯水解法 该反应条件苛刻，说明乙烯型卤代烃该反应条件苛刻，说明乙烯型卤代烃不易水解不易水解！例：但是，若卤素原子的邻、对位有硝基等强吸电子基时，水解反应容易进行(3)(3)从异丙苯制备从异丙苯制备 该法是目前工业上制备苯酚最主要的方法。本节重点本节重点 酚的酸性及酚分子中CO键的特殊稳定性 酚的化学性质 酚羟基的反应：酸性、与FeCl3显色、酚酯的生成；芳环上的亲电取代反应：卤化、硝化、磺化、烷基化及酰基化。酚的制法：异丙苯氧化法、卤苯衍生物水解法、磺化碱熔法作业n4,n5,n7,n8,n109-1（1、2、3、5）9-2（2、3、5、6、7、9）9-39-49-59-79-89-10第九章作业第九章作业: