第06章-农药课件.ppt
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1、第066.1农药概述v农药:农药是指用于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病虫草和其它有害生物以及有目的地调节植物、昆虫生长的化学合成或者来源于生物、其它天然物质的一种或几种物质的混合物及其制剂。一一.农药的定义农药的定义二二.农药的分类农药的分类杀虫剂杀菌剂防治对象杀螨剂杀线虫剂杀鼠剂除草剂(1)按防治对象分类无机农药有机农药植物性农药矿物性农药微生物农药(2)按化学成分分类可分为(4)按作用方式分类(5)按毒理作用分类神经毒剂呼吸毒剂原生质毒剂物理性毒剂杀虫剂杀菌剂除草剂(6)按来源分类矿物源化学合成生物源 三三.农药的剂型农药的剂型(2)可湿性粉剂。在原药中加入一定量的湿润剂和填充剂,经
2、机械加工成的粉末状物,可湿性粉剂可对水喷雾,一般不用做喷粉。(1)粉剂。粉剂不能对水喷雾。一般高浓度的粉剂用于拌种、制作毒饵或土壤处理用,低浓度的粉剂用作喷粉。(5)烟雾剂。原药加入燃料、氧化剂、消燃剂、引芯制成。一般用于防治温室大棚及仓库病虫害。(3)乳油。原药加入一定量的乳化剂和溶剂制成的透明状液体。乳油适于对水喷雾用,乳油是目前生产上应用最广的一种剂型。(4)颗粒剂。原药加入载体(粘土、煤渣等)制成的颗粒状,如3%呋喃丹颗粒剂,主要用于土壤处理,残效长,用药量少。内吸作用内吸作用,是指不论将药剂施到作物的哪一部位上,如根、茎、,是指不论将药剂施到作物的哪一部位上,如根、茎、叶、种子上,都
3、能被作物吸收到体内,并随着植株体液的传导叶、种子上,都能被作物吸收到体内,并随着植株体液的传导而输导到全株各个部位,传导到植株各部位的药量,足以使为而输导到全株各个部位,传导到植株各部位的药量,足以使为害这部位的害虫中毒死亡,而药剂又不妨碍作物生长发育。害这部位的害虫中毒死亡,而药剂又不妨碍作物生长发育。熏蒸作用熏蒸作用是指杀虫剂呈气态或气溶胶经昆虫气门进入体内引是指杀虫剂呈气态或气溶胶经昆虫气门进入体内引起中毒。起中毒。五五.农药的使用方法农药的使用方法v(1)喷雾喷雾用喷雾机械将药液喷洒到目标物上的方法。具有药效高、飘移性小和黏着性强等优点。v(2)喷粉法喷粉法:用喷粉机具将粉剂农药吹到目
4、标物上的施药方法。具有工效高、不需要水等优点。但由于发生飘移、有效利用率低,对空气、土壤和水域等环境造成较高的污染。v(3)土壤处理土壤处理:将药剂施于地表面再耕翻入土,或用土壤注射器将药液注入植物根部土壤或播后苗前土壤表面药剂处理防除杂草等均属于土壤处理。六六.农药的合理安全使用农药的合理安全使用a、合理用药提高药效、合理用药提高药效v(1)根据病虫害及寄主特点选择药剂和剂型v(2)根据病虫害特点适时用药v(3)正确掌握农药的使用方法和用药量v(4)合理轮换使用农药v(5)科学复配和混合用药b、安全用药防止药害和毒害、安全用药防止药害和毒害v(1)防止植物产生药害v(2)防止农药对有益生物的
5、毒害v(3)防止对人畜的毒性15七七、农药的发展趋势农药的发展趋势(1)发展趋势)发展趋势-农药绿色化、农药绿色化、助剂助剂绿色化绿色化 -对环境无公害或环境友好对环境无公害或环境友好要求:要求:原药和原药和助剂助剂-高效、稳定、安全、分解、低或高效、稳定、安全、分解、低或 无无 残留残留制备:原材料制备:原材料-无公害、无公害、工工 艺艺-不生成有害副产物、易操作不生成有害副产物、易操作特点特点:1)高活性(药效高)高活性(药效高)-用量小用量小 2)选择性选择性-高高,对天敌、非靶生物无毒或毒性极小对天敌、非靶生物无毒或毒性极小 3)药害药害-无无 4)残留残留-无或有微量残留也可在短期内
6、降解无或有微量残留也可在短期内降解,生生成成 无毒天然物质而完全融入大自然无毒天然物质而完全融入大自然 16(2)技术趋势)技术趋势 开发植物体农药开发植物体农药-利用转基因培育抗病、虫、草作物,来实现利用转基因培育抗病、虫、草作物,来实现少用农药,甚至不用农药的目的少用农药,甚至不用农药的目的.18例二、欧洲例二、欧洲1、严格禁止、严格禁止-壬基酚及其聚氧乙烯醚衍生物壬基酚及其聚氧乙烯醚衍生物作为助剂添加至作为助剂添加至工工业产品业产品及及农药制剂农药制剂产品中产品中 2005年年1月月17日生效日生效(在在中中)2、控制含量、控制含量-在家庭洗涤用品、化妆品、个人护理用品(避孕在家庭洗涤用
7、品、化妆品、个人护理用品(避孕药除外)、纸浆及纸制品、药除外)、纸浆及纸制品、农药制剂及农用化学品、农药制剂及农用化学品、工业清工业清洗用品等产品的配方组成中壬基酚及其聚氧乙烯醚衍生物的洗用品等产品的配方组成中壬基酚及其聚氧乙烯醚衍生物的质量质量含量必须小于含量必须小于0.1%3、辛基酚及辛基酚聚氧乙烯醚类产品还在评价中、辛基酚及辛基酚聚氧乙烯醚类产品还在评价中19(1)将农药助剂分成两大类)将农药助剂分成两大类(在原四类管理的基础上在原四类管理的基础上)1)用于食用农产品或农作物)用于食用农产品或农作物 2)非用于食用农产品或农作物)非用于食用农产品或农作物 并且要求所有用于食用农产品或农产
8、物的助剂制定并且要求所有用于食用农产品或农产物的助剂制定残留残留限量限量或规定可以豁免(或规定可以豁免(2007年开始)年开始)注:为了加强农药助剂管理,保障农产品质量安全注:为了加强农药助剂管理,保障农产品质量安全(2)正式公布可)正式公布可用助剂名单:用助剂名单:可可用于用于食用食用农产品或农作物的助剂名单农产品或农作物的助剂名单 可可用于食用农产品或农作物用于食用农产品或农作物以外以外农药产品的助剂名单农药产品的助剂名单 可用于可用于绿色食品绿色食品上的助剂名单上的助剂名单例三、美国例三、美国EPAv杀虫剂:用来防治农、林、卫生、粮食等方面害虫的药剂。杀虫剂:用来防治农、林、卫生、粮食等
9、方面害虫的药剂。6.2 杀虫剂杀虫剂种类杀虫剂杀螨剂杀菌剂除草剂杀鼠剂植物生长调节剂总计需求量增长量140100-3.24%1060015.84%76000780007.15%928.420.64%3102.45.61%2982002008年我国农药需求量年我国农药需求量 R R1 1O O 烷氧基烷氧基 CHCH3 3O-CO-C2 2H H5 5O-O-或或R R2 2O O 胺基胺基 NHNH2 2-苯苯(氧氧)基基 苯氧硫甲基苯氧硫甲基 异丙硫基异丙硫基C C3 3H H7 7S-n CS-n C3 3H H7 7S-S-R R3 3:强酸性基:强酸性基 -CH=CCl-CH=CCl2
10、 2,直接直接连连P P原子原子一一.化学结构、理化性状化学结构、理化性状6.2.1有机磷杀虫剂(OP)磷酸酯类磷酸酯类:如久效磷、磷胺、:如久效磷、磷胺、敌敌畏敌敌畏 一硫代磷酸酯一硫代磷酸酯:硫逐型硫逐型,如对,如对硫磷、甲基对硫磷、杀螟松;硫磷、甲基对硫磷、杀螟松;硫赶型硫赶型,氧化乐果,氧化乐果二硫代磷酸酯二硫代磷酸酯:乐果、马拉硫:乐果、马拉硫磷、甲拌磷磷、甲拌磷(3911)(3911)膦酸酯类膦酸酯类:如敌百虫;:如敌百虫;硫代膦硫代膦酸酯酸酯:如苯硫磷等。:如苯硫磷等。(7)不对称结构:)不对称结构:如丙溴磷、甲丙硫磷如丙溴磷、甲丙硫磷(8)杂环类硫代磷酸)杂环类硫代磷酸酯:酯:
11、如三唑磷如三唑磷(1,2,4-三唑)、毒三唑)、毒死蜱(吡啶类)、甲死蜱(吡啶类)、甲基硫环磷(二硫戊烯)基硫环磷(二硫戊烯)NCSS二二.理化性状理化性状外观外观固体易重结晶,液体重结晶会分解固体易重结晶,液体重结晶会分解熔点熔点:与纯度有关:与纯度有关乐果纯乐果纯 品品 51-52 工业品工业品 41-43杂质杂质气味气味颜色颜色状态状态乐果乐果工业品工业品硫醇味硫醇味黄棕黄棕油状油状纯品纯品樟脑味樟脑味白色白色结晶结晶蒸气压蒸气压:与熏蒸作用有关:与熏蒸作用有关DDVP1.210-2(mm/Hg柱柱)有熏蒸作用有熏蒸作用3911 8.410-41605 3.7810-5敌百虫敌百虫 7.
12、810-6乐果乐果 8.510-6溶解度溶解度:多数难溶于水,有些水溶性较大,:多数难溶于水,有些水溶性较大,如敌百虫、甲胺磷、乐果如敌百虫、甲胺磷、乐果v与选择溶剂有关与选择溶剂有关v与加工剂型有关与加工剂型有关无无有一定熏有一定熏蒸作用蒸作用磷酸酯及膦酸酯类磷酸酯及膦酸酯类代表性品种:代表性品种:敌敌畏敌敌畏(DDVP,dichlorvos)敌百虫敌百虫(trichlorphon)Phosphate phosphonate三三.主要品种主要品种高毒品种:高毒品种:v2007年年1月月1日我国全面禁用日我国全面禁用 列入列入“PIC”名名单的单的5种高毒农药:种高毒农药:甲胺磷、甲基对硫磷、
13、对硫磷、久效磷、磷胺甲胺磷、甲基对硫磷、对硫磷、久效磷、磷胺预先通知同意(预先通知同意(Prior Informed Consent)程序:是指对禁止或)程序:是指对禁止或严格限制的农药和危险化学品,严格限制的农药和危险化学品,出口国必须事先征得进口国同出口国必须事先征得进口国同意后才能向其出口。意后才能向其出口。对硫磷对硫磷parathion甲基对硫磷甲基对硫磷parathion-methyl杀螟松杀螟松sumithion二硫代磷酸酯二硫代磷酸酯Phosphorodithioate乐果乐果(dimethoate)防治蚜、螨防治蚜、螨马拉松马拉松(malathion)叶蝉、飞虱、飞叶蝉、飞虱、
14、飞 蝗、贮粮害虫蝗、贮粮害虫甲拌磷甲拌磷(phorate)拌种拌种1(75%EC):30(水):100(棉种)闷12h、残效30d有机磷类农药的残留限量(mgkg-1)农药名称农药名称食食 物物最大残留限量最大残留限量甲胺磷Methidathion稻谷0.1蔬菜0.05棉籽0.1久效磷Monocrotophos稻谷0.02小麦0.02甘蔗0.02棉籽油0.05续表有机磷类农药的残留限量(mgkg-1)农药名称农药名称食食 物物最大残留限量最大残留限量对硫磷对硫磷Parathion原粮0.1马铃薯0.05蔬菜0.01水果0.01棉籽油0.1磷胺磷胺Phosphamidon稻谷0.1续表有机磷类农
15、药的残留限量(mgkg-1)农药种类农药种类食物食物最大残留最大残留限量限量食物食物最大残留最大残留限量限量敌百虫敌百虫Trichlorfon稻谷稻谷0.1蔬菜蔬菜0.1小麦小麦0.1水果水果0.1杀螟硫磷杀螟硫磷Fenitrothion原粮原粮5蔬菜蔬菜0.5大米大米1水果水果0.5小麦粉小麦粉2茶叶茶叶0.5全麦粉全麦粉5续表有机磷类农药的残留限量(mgkg-1)农药名称农药名称食食 物物最大残留限量最大残留限量敌敌畏敌敌畏Dichlorvos原粮0.1蔬菜0.2水果0.2倍硫磷倍硫磷Fenthion稻谷0.05小麦0.05蔬菜0.05水果0.05食用植物油0.01有机磷类续表乐果Dime
16、thoate的残留限量(mgkg-1)食物食物最大残留量最大残留量食物食物最大残留量最大残留量稻谷稻谷0.05茎类蔬菜茎类蔬菜0.5小麦小麦0.05鳞茎类蔬菜鳞茎类蔬菜0.2大豆大豆0.05块根类蔬菜块根类蔬菜0.5叶菜类蔬菜叶菜类蔬菜1梨果类水果梨果类水果1甘蓝类蔬菜甘蓝类蔬菜1核果类水果核果类水果2果菜类蔬菜果菜类蔬菜0.5柑橘类水果柑橘类水果2豆类蔬菜豆类蔬菜0.5食用植物油食用植物油0.05有机磷类续表马拉硫磷Malathion的残留限量(mgkg-1)食物食物最大残留量最大残留量食物食物最大残留量最大残留量原粮原粮8块根类蔬菜块根类蔬菜0.5大豆大豆8梨果类蔬菜梨果类蔬菜2叶菜类蔬菜
17、叶菜类蔬菜8核黄类水果核黄类水果6甘蓝类蔬菜甘蓝类蔬菜0.5草莓草莓1果菜类蔬菜果菜类蔬菜0.5葡萄葡萄8豆类蔬菜豆类蔬菜2柑橘类水果柑橘类水果4芹菜芹菜1四.化学结构与毒性的关系1.双鍵上双鍵上O与与S原子与毒性的关系;原子与毒性的关系;OS2.烷基烷基(RO-)与毒性的关系:与毒性的关系:乙基乙基 甲基甲基 丙基丙基 丁基丁基3.酸性基团酸性基团(R)与毒性的关系与毒性的关系 NO2 CN Cl H CH3 SCH3 RO O P O R RO R代表烷基、烷氧基、苯环等;代表烷基、烷氧基、苯环等;大多数药剂是甲氧基(大多数药剂是甲氧基(MeO)或乙)或乙氧基(氧基(EtO),并且大部分两
18、个),并且大部分两个R基是对称的。基是对称的。R代表苯基、杂环等。代表苯基、杂环等。其主要变化在酸性基团上。其主要变化在酸性基团上。6.2.3 氨基甲酸酯类杀虫剂氨基甲酸酯类杀虫剂carb carbamate insectide 氨基甲酸酯氨基甲酸酯类化合物是一类具有广谱生物活性、作用类化合物是一类具有广谱生物活性、作用迅速、选择性高、有内吸活性,没有残留毒性等优点的迅速、选择性高、有内吸活性,没有残留毒性等优点的杀虫剂。杀虫剂。一、结构通式一、结构通式N COR3 R1、R2:-H、-CH3、-C2H5、-C3H7 R3:取代苯基、萘、其它环烷及肟类结构:取代苯基、萘、其它环烷及肟类结构 R
19、1 R2一甲氨基甲酸酯一甲氨基甲酸酯-CH3 -H二甲氨基甲酸酯二甲氨基甲酸酯-CH3 -CH3丙氨基甲酸酯丙氨基甲酸酯-C3H7 -HR1R2O=以一甲氨基甲酸酯活性高(1 1)对)对AChEAChE酯基部位吸引力强酯基部位吸引力强(2 2)与酶结合后水解速度快慢)与酶结合后水解速度快慢乙酰胆碱酯酶乙酰胆碱酯酶(acetylcholinesterase,AChE)烃基:烃基:CH3、C2H5烃氧基:烃氧基:OC2H5氯原子:氯原子:Clv取代基其毒力以邻、间位对位取代基其毒力以邻、间位对位 苯基上取代基苯基上取代基 呋喃丹(呋喃丹(8 814mg/kg14mg/kg)涕灭威(涕灭威(0.93
20、mg/kg0.93mg/kg)灭多威(灭多威(17-24mg/kg17-24mg/kg)二、氨基甲酸酯的特点二、氨基甲酸酯的特点1.1.不同结构类型的品种,其毒力和防治对象差别不同结构类型的品种,其毒力和防治对象差别很大。大多数品种作用迅速、选择性强、有些很大。大多数品种作用迅速、选择性强、有些具内吸活性、无残留毒性。具内吸活性、无残留毒性。2.2.触杀、胃毒,人畜低毒,植物安全,蜜蜂有触杀、胃毒,人畜低毒,植物安全,蜜蜂有毒,少数高毒。毒,少数高毒。中毒机理中毒机理AChE抑制剂抑制剂Carb与与OP比较:比较:OPOPCarbCarb酰化反应酰化反应磷酰化酶磷酰化酶氨基甲酰化酶氨基甲酰化酶
21、酶的复活酶的复活慢慢快快酶的老化酶的老化有有没有没有治疗治疗解磷定、氯磷定、阿托平解磷定、氯磷定、阿托平阿托平阿托平品种比品种比OP少少 取代苯取代苯基类品种有交互抗性基类品种有交互抗性三、主要品种三、主要品种v稠环基氨基甲酸酯类:稠环基氨基甲酸酯类:1.甲萘甲萘威(西维因)威(西维因)克百克百威(呋喃丹)威(呋喃丹)v取代苯基类:取代苯基类:苯氧威苯氧威v氨基甲酸肟类:氨基甲酸肟类:1.1.灭多威灭多威 methomyl(methomyl(万灵万灵)、2.2.涕灭威涕灭威6.2.4 拟除虫菊酯杀虫剂拟除虫菊酯杀虫剂Pyrethroid insecticides是根据天然除虫菊素的化学结构而仿
22、制是根据天然除虫菊素的化学结构而仿制成的一类超高效杀虫剂。成的一类超高效杀虫剂。除虫菊(除虫菊(0.7-1.0%0.7-1.0%)v加工剂型加工剂型 除虫菊乳油(除虫菊乳油(3%3%)油剂、气雾剂、蚊香油剂、气雾剂、蚊香 卫生害虫:蚊、蝇、蜚蠊卫生害虫:蚊、蝇、蜚蠊除虫菊素为黄色粘稠状液体,在碱、强光、高温除虫菊素为黄色粘稠状液体,在碱、强光、高温(60)60)下不稳定下不稳定,不溶于水,安全无药害。不溶于水,安全无药害。v防治对象防治对象 家畜害虫:厩蝇、角蝇家畜害虫:厩蝇、角蝇 贮粮害虫:米象贮粮害虫:米象(1 1)高效、低毒、不易残留)高效、低毒、不易残留。(2 2)极不稳定(光、热易分
23、解)、残效期太)极不稳定(光、热易分解)、残效期太短、价贵,农业上不能使用。短、价贵,农业上不能使用。特点特点二、人工合成拟除虫菊酯二、人工合成拟除虫菊酯第一代拟除虫菊酯第一代拟除虫菊酯丙烯菊酯(丙烯菊酯(AllethrinAllethrin)一种具有高效、广谱、低毒和能生物降解等特性的合成杀虫剂。特点特点八个异构体以八个异构体以1R,3R(+)1R,3R(+)反式,反式,S(+)S(+)异构体对家蝇毒异构体对家蝇毒力最高(力最高(LDLD5050=0.24=0.24 g/g/蝇蝇),是毒力最低的),是毒力最低的1S,3R(-)1S,3R(-)反反式,式,R(-)R(-)异构体异构体(45.2
24、(45.2 g/g/蝇蝇)的的500500倍。倍。强触杀、击倒快,药效比除虫菊素差(尤其对蟑螂)。强触杀、击倒快,药效比除虫菊素差(尤其对蟑螂)。蒸气压蒸气压2020,9.33109.3310-3-3PaPa,可加工成蚊香,电热蚊香片。,可加工成蚊香,电热蚊香片。残效短,光敏感残效短,光敏感低毒:大鼠口服低毒:大鼠口服LDLD5050:685()-1100()mg/Kg:685()-1100()mg/Kg其它主要品种其它主要品种苄呋菊酯(苄呋菊酯(ResmethrinResmethrin)和生物苄呋菊酯(右旋反式异构体)和生物苄呋菊酯(右旋反式异构体)(Bioresmethrin)(Biore
25、smethrin)苄呋菊酯苄呋菊酯生物苄呋菊酯生物苄呋菊酯v苄呋菊酯苄呋菊酯触杀作用强、高效触杀作用强、高效击倒差击倒差光稳定性比天然除虫菊素高光稳定性比天然除虫菊素高毒性比天然除虫菊素低大鼠口服毒性比天然除虫菊素低大鼠口服LDLD5050=4240mg/kg=4240mg/kg击倒作用强,毒杀差,有复活现象。对击倒作用强,毒杀差,有复活现象。对5 5龄大豆毒蛾龄大豆毒蛾触杀毒力为触杀毒力为phoximphoxim的的1/91/9,DDTDDT的的4 4倍。倍。光解速度为除虫菊的光解速度为除虫菊的1/101/10。可与触杀毒力高的药剂复配,防治卫生害虫可加增可与触杀毒力高的药剂复配,防治卫生害
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