食品风味化学ppt课件.ppt
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1、第二节第二节 食品中气味形成的途径二食品中气味形成的途径二非酶化学反应非酶化学反应食品加工中风味的产生与变化食品加工中风味的产生与变化食品加工中风味的产生与变化食品加工中风味的产生与变化l 热处理方式与气味热处理方式与气味l 基本组分的相互作用基本组分的相互作用l 基本组分的热降解基本组分的热降解l 非基本组分的热降解非基本组分的热降解l-射线和光照形成嗅感物质的机理射线和光照形成嗅感物质的机理l1 1、烹煮香气、烹煮香气温度低、时间短温度低、时间短l羟氨反应、维生素和类胡萝卜素的分解、多酚化合物的氧羟氨反应、维生素和类胡萝卜素的分解、多酚化合物的氧化、含硫化合物的降解等。化、含硫化合物的降解
2、等。l水果、乳品水果、乳品:原有香气挥发散失,生成的新嗅感物质不多。:原有香气挥发散失,生成的新嗅感物质不多。l蔬菜、谷类蔬菜、谷类:原有香气部分损失,有一定新嗅感物生成。:原有香气部分损失,有一定新嗅感物生成。l动物性食物动物性食物:形成大量浓郁的香气。:形成大量浓郁的香气。热处理方式与气味热处理方式与气味l2 2、焙烤香气、焙烤香气温度较高,时间较长温度较高,时间较长l羟氨反应、维生素的降解,油脂、氨基酸和单糖的降解,羟氨反应、维生素的降解,油脂、氨基酸和单糖的降解,以及以及-胡萝卜素、儿茶酚等非基本组分的热降解。胡萝卜素、儿茶酚等非基本组分的热降解。l各类食品通常都会有大量的嗅感物质产生
3、。各类食品通常都会有大量的嗅感物质产生。l烤面包:羰化物烤面包:羰化物l炒货:吡嗪类化合物、含硫化合物炒货:吡嗪类化合物、含硫化合物热处理方式与气味热处理方式与气味l3 3、油炸香气、油炸香气高温、短时高温、短时l除了在高温下可能发生的与焙烤相似的反应外,更多的与除了在高温下可能发生的与焙烤相似的反应外,更多的与油脂的热降解有关。油脂的热降解有关。l油炸食品产生的香气油炸食品产生的香气:2 2,4-4-葵二烯醛,吡嗪类和酯类化葵二烯醛,吡嗪类和酯类化合物,及油脂本身的独特香气。合物,及油脂本身的独特香气。热处理方式与气味热处理方式与气味食品加工中风味的产生与变化食品加工中风味的产生与变化 基本
4、组分:基本组分:碳水化合物、蛋白质和脂肪碳水化合物、蛋白质和脂肪l 基本组分的相互作用基本组分的相互作用l 基本组分的热降解基本组分的热降解l 非基本组分的热降解非基本组分的热降解一、基本组分的热降解一、基本组分的热降解l(一)糖的热降解(一)糖的热降解l温度低时间短:牛奶糖样的香气特征温度低时间短:牛奶糖样的香气特征l温度高时间长:甘苦而无甜香味的焦糊气味温度高时间长:甘苦而无甜香味的焦糊气味l1、单糖和双糖、单糖和双糖一、基本组分的热降解一、基本组分的热降解l(一)糖的热降解(一)糖的热降解l2、纤维素、淀粉等多糖、纤维素、淀粉等多糖l400以下:呋喃、糠醛、麦芽酚等以下:呋喃、糠醛、麦芽
5、酚等 l800以上:多环芳烃和稠环芳烃类化合物以上:多环芳烃和稠环芳烃类化合物 一一、基本组分的热降解、基本组分的热降解l(二)氨基酸的热降解(二)氨基酸的热降解l1、含硫氨基酸(肉香成分)、含硫氨基酸(肉香成分)l产产物物:硫硫化化氢氢、氨氨、乙乙醛醛、半半胱胱胺胺、噻噻唑唑类类、噻噻吩吩类类及其他含硫化合物。及其他含硫化合物。l2、杂环氨基酸(面包、饼干、烘玉米与谷物的香气)、杂环氨基酸(面包、饼干、烘玉米与谷物的香气)l脯氨酸、羟脯氨酸脯氨酸、羟脯氨酸+丙酮醛丙酮醛吡咯和吡啶类化合物。吡咯和吡啶类化合物。一一、基本组分的热降解、基本组分的热降解l(三)脂肪的热氧化降解(三)脂肪的热氧化降
6、解l高温无氧:高温无氧:l丙丙烯烯醛醛、脂脂肪肪酸酸、CO2、甲甲基基酮酮和和丙丙烯烯二二醇醇二二酯酯等等小小分分子子化化合物。合物。l高温有氧:高温有氧:饱和油脂:多种烃、醛、甲基酮和饱和油脂:多种烃、醛、甲基酮和-内酯内酯 不不饱饱和和油油脂脂:醛醛、酮酮、酸酸、内内酯酯、醇醇、CO2、短短链链脂脂肪肪酸酸酯酯和烃类等小分子化合物。和烃类等小分子化合物。一、基本组分的热降解一、基本组分的热降解l(三)脂肪的热氧化降解(三)脂肪的热氧化降解l1、不饱和脂肪酸的热氧化降解、不饱和脂肪酸的热氧化降解l生成各种小分子的烯醛、烯醇、烃类;生成各种小分子的烯醛、烯醇、烃类;l原因:原因:l碳碳碳碳双双
7、键键的的-H离离解解能能最最小小,在在热热作作用用下下很很容容易易离离解解出出非非常常多多自自由由基基。这这些些自自由由基基可可以以进进一一步步裂裂解解、反反应应形成各种各样的产物。形成各种各样的产物。一一、基本组分的热降解、基本组分的热降解l1、不饱和脂肪酸的热氧化降解、不饱和脂肪酸的热氧化降解l(1)R基为含乙烯基的系统:基为含乙烯基的系统:l自由基从自由基从A断裂:产物为断裂:产物为C(X+3)的的-烯醛烯醛l自由基从自由基从B裂解:炔烯、烯烃、醛裂解:炔烯、烯烃、醛一一、基本组分的热降解、基本组分的热降解l1、不饱和脂肪酸的热氧化降解、不饱和脂肪酸的热氧化降解l(2)为含烯丙基的系统)
8、为含烯丙基的系统:lA:C(X+5)的的-烯醛烯醛lB:烯烃、烯醇:烯烃、烯醇一一、基本组分的热降解、基本组分的热降解l1、不饱和脂肪酸的热氧化降解、不饱和脂肪酸的热氧化降解l(3)为含二烯基的系统)为含二烯基的系统lA:C(X+6)的的、-二烯醛二烯醛lB:烯炔烃、烯醛、烷基呋喃:烯炔烃、烯醛、烷基呋喃一、基本组分的热降解一、基本组分的热降解l2、饱和脂肪酸的热氧化降解、饱和脂肪酸的热氧化降解l生成物:生成物:lC3C17甲基酮甲基酮、C4C14内酯内酯、C2C12脂肪酸、丙烯醛等脂肪酸、丙烯醛等l(1)甲基酮的形成)甲基酮的形成l(2)内酯的形成)内酯的形成l(3)短链脂肪酸的形成)短链脂
9、肪酸的形成l(4)丙烯醛)丙烯醛 的形成的形成l l(1)甲基酮的形成)甲基酮的形成l(2)内酯的形成)内酯的形成二、非基本组分的热降解二、非基本组分的热降解l(一)硫胺素的热降解(一)硫胺素的热降解l脂脂肪肪链链硫硫醇醇、含含硫硫碳碳酰酰化化合合物物、硫硫取取代代呋呋喃喃、噻噻吩吩、噻唑、双环化合物和脂环化合物噻唑、双环化合物和脂环化合物噻唑环噻唑环C-N及及C-S键键羟甲基巯基酮羟甲基巯基酮含硫杂环化合物含硫杂环化合物二、非基本组分的热降解二、非基本组分的热降解l(二)抗坏血酸的热降解(二)抗坏血酸的热降解l抗坏血酸抗坏血酸糠醛糠醛及低分子醛类化合物及低分子醛类化合物l进一步转化,产生的物
10、质具有较好的香气。进一步转化,产生的物质具有较好的香气。有氧有氧热热降解途径降解途径二、非基本组分的热降解二、非基本组分的热降解l(三)类胡萝卜素的热降解(三)类胡萝卜素的热降解l例如:例如:l新鲜的茶叶新鲜的茶叶l类类胡胡萝萝卜卜素素含含量量较较多多,而而-紫紫罗罗酮酮衍衍生生物物等等含含量量较较少少;加工后的茶叶加工后的茶叶l类胡萝卜素含量较少,而类胡萝卜素含量较少,而-紫罗酮衍生物等含量较多紫罗酮衍生物等含量较多l热降解产物:热降解产物:-紫罗酮等衍生物、烯酮、烯醛等紫罗酮等衍生物、烯酮、烯醛等l美拉德反应美拉德反应(羰氨反应)(羰氨反应):l还原糖与氨基酸、蛋白质之间的复杂反应还原糖与
11、氨基酸、蛋白质之间的复杂反应l(1)反应产物)反应产物受热时间较短,温度较低:受热时间较短,温度较低:StreckerStrecker醛类、内酯类和呋醛类、内酯类和呋喃类化合物喃类化合物受热时间较长,温度较高:受热时间较长,温度较高:除上述之外,还有吡嗪类、除上述之外,还有吡嗪类、吡咯、吡啶类化合物形成。吡咯、吡啶类化合物形成。三、基本组分的相互作用三、基本组分的相互作用(1)反应产物)反应产物:HurstenHursten,归成,归成3 3组:组:“简单的简单的”糖脱氢糖脱氢/裂解产物:裂解产物:呋喃类、吡喃酮、环呋喃类、吡喃酮、环式烯、羰基化合物、酸式烯、羰基化合物、酸 一般的氨基酸降解产
12、物一般的氨基酸降解产物:醛、含硫化合物、含氮化:醛、含硫化合物、含氮化合物合物 由进一步相互作用产生的挥发性物质由进一步相互作用产生的挥发性物质:吡咯、噻唑、吡咯、噻唑、吡啶、噻吩、吡嗪、二硫杂烷、三硫杂烷、咪唑、二噻吡啶、噻吩、吡嗪、二硫杂烷、三硫杂烷、咪唑、二噻嗪、三噻嗪、吡唑、呋喃硫醇、嗪、三噻嗪、吡唑、呋喃硫醇、3-3-羟基丁醇缩合物。羟基丁醇缩合物。三、基本组分的相互作用三、基本组分的相互作用l(2)反应过程)反应过程l葡基胺的生成和重排葡基胺的生成和重排 l葡基胺脱氢生成呋喃葡基胺脱氢生成呋喃衍生物、还原酮和其他衍生物、还原酮和其他羰基化合物。羰基化合物。l从这些呋喃和羰基化从这些
13、呋喃和羰基化合物中间产物到芳香化合物中间产物到芳香化合物的转变合物的转变 三、基本组分的相互作用三、基本组分的相互作用l第一阶段:第一阶段:包括葡基胺的包括葡基胺的生成和重排。生成和重排。l还原糖(葡萄糖)、氨基还原糖(葡萄糖)、氨基酸或蛋白质酸或蛋白质中的自由氨中的自由氨基失水缩合生成基失水缩合生成N-N-葡基葡基胺胺,葡基胺经,葡基胺经AmadoriAmadori重重排反应生成排反应生成1-1-氨基氨基-1-1-脱脱氧氧-2-2-酮糖酮糖。三、基本组分的相互作用三、基本组分的相互作用l第二阶段:第二阶段:葡基胺葡基胺脱氢脱氢生成呋喃衍生物、还原酮生成呋喃衍生物、还原酮和其他羰基化合物。和其
14、他羰基化合物。lpH7pH7:AmadoriAmadori产物主要产物主要发生发生1 1,2-2-烯醇化而形成烯醇化而形成糠醛(戊糖)或糠醛(戊糖)或羟甲基糠羟甲基糠醛(醛(HMFHMF)三、基本组分的相互作用三、基本组分的相互作用lpH7,温度较低,温度较低:l1-1-氨基氨基-1-1-脱氧脱氧-2-2-酮糖酮糖l较较易易发发生生2,3-2,3-烯烯醇醇化化、脱脱氨氨而而形形成成还还原原酮酮类类,可可异异构构成成脱脱氢氢还还原原酮酮(二二羰羰基基化化合合物物类类),进进一一步步脱脱水水再再与与胺胺类缩合,或本身裂解成小分子。类缩合,或本身裂解成小分子。三、基本组分的相互作用三、基本组分的相互
15、作用lpH7,温度较高,温度较高:l果果葡葡基基胺胺较较易易裂裂解解,产产生生1-1-羟羟基基-2-2-丙丙酮酮、丙丙酮酮醛醛、二二乙乙酰酰基基等等很很多多高高活活性性的的中中间间体体。这这些些中中间间体体还还可可继继续续参参与与反反应应,如如脱脱氢氢还还原原酮酮易易使使氨氨基基酸酸发发生生脱脱羧羧、脱脱氨氨反反应应形形成成醛醛类类和和-氨基酮类,这个反应又称为氨基酮类,这个反应又称为Strecker降解反应降解反应。三、基本组分的相互作用三、基本组分的相互作用l第三阶段:第三阶段:l1 1、有、有氨基存在氨基存在时,由图时,由图1 1所示所示l都都能能与与氨氨基基发发生生缩缩合合、脱脱氢氢、
16、重重排排和和构构化化等等一一系系列列反反应应,最最终终形形成成含含氮氮的的棕棕色色聚聚合合物物或或共共聚聚物物,统统称称为为类黑素(类黑素(Mlanoidin)。)。三、基本组分的相互作用三、基本组分的相互作用l第三阶段第三阶段:l2、醇醛缩合、醇醛缩合l两两分分子子醛醛自自相相缩缩合合,进进一一步步脱脱水水生生成成更更高高级级不不饱饱和和醛醛;在在终终期期反反应应阶阶段段反反应应过过程程中中形形成成的的醛醛类类、酮酮类类都都不不稳稳定定,它它们可发生聚合反应产生醛醇类脱氮聚合物类。们可发生聚合反应产生醛醇类脱氮聚合物类。三、基本组分的相互作用三、基本组分的相互作用l美拉德反应历程不足之处:美
17、拉德反应历程不足之处:l HodgeHodge的的美美拉拉德德反反应应历历程程仅仅仅仅是是大大概概过过程程,更更多多的的细细节至今仍不清楚;节至今仍不清楚;l 近近5050年年来来,与与食食品品工工业业密密切切相相关关的的一一些些研研究究成成果果,如如美美拉拉德德反反应应所所产产生生的的风风味味成成分分途途径径、美美拉拉德德反反应应产产物物的的抗抗氧氧化化作作用用以以及及影影响响美美拉拉德德反反应应的的因因素素等等许许多多有有关关美美拉拉德德反反应应的的研研究究成成果果,在在HodgeHodge的的美美拉拉德德反反应应历历程程中中没没有表示出来。有表示出来。三、基本组分的相互作用三、基本组分的
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