第二章纳米材料基本-效应ppt课件.ppt
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1、在整堂课的教学中,刘教师总是让学生带着问题来学习,而问题的设置具有一定的梯度,由浅入深,所提出的问题也很明确第二章纳米材料的基本效应第一节第一节 表面效应表面效应 第二节第二节 小尺寸效应小尺寸效应 第三节第三节 量子尺寸效应量子尺寸效应 第四节第四节 宏观量子隧道效应宏观量子隧道效应 第五节第五节 介电域效应介电域效应 第六节 库仑堵塞与量子隧穿效应库仑堵塞与量子隧穿效应1在整堂课的教学中,刘教师总是让学生带着问题来学习,而问题的设置具有一定的梯度,由浅入深,所提出的问题也很明确 第一节第一节 表面效应表面效应 v表表面面效效应应是是指纳米粒子的表面原子数与总原子数之比随着粒子尺寸的减小而大
2、幅度的增加,粒子的表面能及表面张力也随着增加,从而引起纳米粒子物理、化学性质的变化。100纳米纳米10纳米纳米1纳米纳米0.1纳米纳米随着尺寸的减小,比表面积迅速增大随着尺寸的减小,比表面积迅速增大2在整堂课的教学中,刘教师总是让学生带着问题来学习,而问题的设置具有一定的梯度,由浅入深,所提出的问题也很明确v纳米粒子的表面原子所处的晶晶体体场场环环境境及及结结合合能能与内部原子有所不同,存在许多悬悬空空键键,具有不饱和性质,因而极易与其他原子相结合而趋于稳定,具有很高的化学活性化学活性。v1、比表面积的增加、比表面积的增加 v比比表表面面积积常用总表面积与质量或总体积的比值表示。质量比表面积、
3、体积比表面积v (G代表质量,m2/g)v (V代表颗粒的体积;m-1)3在整堂课的教学中,刘教师总是让学生带着问题来学习,而问题的设置具有一定的梯度,由浅入深,所提出的问题也很明确边长立方体数每面面积总 表 面积1 cm10-5 cm(100 nm)10-6 cm(10 nm)10-7 cm(1 nm)11015101810211 cm210-8 cm210-12 cm210-14 cm26 cm26105cm26106cm26107cm2当当颗颗粒粒细细化化时时,粒粒子子逐逐渐渐减减小小时时,总总表表面面积积急急剧增大,比表面积相应的也急剧加大。剧增大,比表面积相应的也急剧加大。如:把边长
4、为1cm的立方体逐渐分割减小的立方体,总表面积将明显增加。4在整堂课的教学中,刘教师总是让学生带着问题来学习,而问题的设置具有一定的梯度,由浅入深,所提出的问题也很明确v 随随着着粒粒径径减减小小,表表面面原原子子数数迅迅速速增增加加。这这是是由由于粒径小,总表面积急剧变大所致。于粒径小,总表面积急剧变大所致。v例如,粒径为10nm时,比表面积为90m2/g,v粒径为5nm时,比表面积为180m2/g,v粒径下降到2nm时,比表面积猛增到450m2/g。v这样高的比表面,使处于表表面面的的原原子子数数越来越多,同时表面能表面能迅速增加。5在整堂课的教学中,刘教师总是让学生带着问题来学习,而问题
5、的设置具有一定的梯度,由浅入深,所提出的问题也很明确2.表面原子数的增加表面原子数的增加 由于粒子尺寸减小时,表面积增大,使处于表面的原子数也急剧增加6在整堂课的教学中,刘教师总是让学生带着问题来学习,而问题的设置具有一定的梯度,由浅入深,所提出的问题也很明确表面原子数占全部原子数的比例和表面原子数占全部原子数的比例和粒径粒径之间的关系之间的关系7在整堂课的教学中,刘教师总是让学生带着问题来学习,而问题的设置具有一定的梯度,由浅入深,所提出的问题也很明确v3表面能表面能v由于表层原子的状态与本体中不同。v表面原子配位不足,因而具有表面原子配位不足,因而具有较高的表面能较高的表面能。v如果把一个
6、原子或分子从内部移到界面,或者说增大表面积,就必须克服体系内部分子之间的吸引力吸引力而对体系做功。8在整堂课的教学中,刘教师总是让学生带着问题来学习,而问题的设置具有一定的梯度,由浅入深,所提出的问题也很明确v在在T和和P组组成成恒恒定定时时,可可逆逆地地使使表表面面积积增增加加dA所需的功叫所需的功叫表面功。表面功。v颗颗粒粒细细化化时时,表表面面积积增增大大,需需要要对对其其做做功功,所所做的功部分转化为做的功部分转化为表面能表面能储存在体系中储存在体系中。v因此,颗粒细化时,体系的表面能增加.。9在整堂课的教学中,刘教师总是让学生带着问题来学习,而问题的设置具有一定的梯度,由浅入深,所提
7、出的问题也很明确v由于表面原子数增多,原子配位不足及高的表面能,使这些表面原子具有高的活性,极不稳定,很容易与其他原子结合。v例如金属的纳米粒子在空气中会燃烧,无机的纳米粒子暴露在空气中会吸附气体,并与气体进行反应。C60具有良好的催化活性。10在整堂课的教学中,刘教师总是让学生带着问题来学习,而问题的设置具有一定的梯度,由浅入深,所提出的问题也很明确v下面举例说明纳米粒子表面活性高的原因。图所示的是单一立方结构的晶粒的二维平面图,v假设颗颗粒粒为为圆圆形形,实实心心团团代代表表位位于于表表面面的的原原子子。空空心心圆圆代代表表内内部部原原子子,颗颗粒粒尺尺寸寸为为3nm,原原子子间距为约间距
8、为约0.3nm。11在整堂课的教学中,刘教师总是让学生带着问题来学习,而问题的设置具有一定的梯度,由浅入深,所提出的问题也很明确v很很明明显显,实实心心圆圆的的原原子子近近邻邻配配位位不不完完全全,存在缺少一个近邻的“E”原子,缺少两个近邻的“B”原子和缺少3个近邻配位的“A”原子,“A”这样的表面原子极不稳定,很快跑到“B”位置上,这些表面原子一遇见其他原子,很快结合,使其稳定化,这就是活性的原因。就是活性的原因。v这这种种表表面面原原子子的的活活性性不不但但引引起起纳纳米米粒粒子子表表面面原原子子输输运运和和构构型型的的变变化化,同同时时也也引引起起表表面面电电子子自自旋构像和电子能谱旋构
9、像和电子能谱的变化的变化。12在整堂课的教学中,刘教师总是让学生带着问题来学习,而问题的设置具有一定的梯度,由浅入深,所提出的问题也很明确v4、表面效应及其结果、表面效应及其结果v纳米粒子的表面原子所处的位位场场环环境境及及结结合合能能与内部原子有所不同。v存在许多悬悬空空键键,配配位位严严重重不不足足,具具有有不不饱饱和和性质性质,因而极易与其它原子结合而趋于稳定。v所以具有很高的化学活性。13在整堂课的教学中,刘教师总是让学生带着问题来学习,而问题的设置具有一定的梯度,由浅入深,所提出的问题也很明确v表(界)面效应的主要影响:表(界)面效应的主要影响:1、表面化学反应活性表面化学反应活性(
10、可参与反应可参与反应)。2、催化活性。、催化活性。3、纳米材料的(不)稳定性。、纳米材料的(不)稳定性。4、铁磁质的居里温度降低。、铁磁质的居里温度降低。5、熔点降低。、熔点降低。6、烧结温度降低。、烧结温度降低。7、晶化温度降低。、晶化温度降低。8、纳米材料的超塑性和超延展性。、纳米材料的超塑性和超延展性。9、介电材料的高介电常数(界面极化)。、介电材料的高介电常数(界面极化)。10、吸收光谱的红移现象。、吸收光谱的红移现象。14在整堂课的教学中,刘教师总是让学生带着问题来学习,而问题的设置具有一定的梯度,由浅入深,所提出的问题也很明确v应用:v催化剂催化剂,化学活性。Cu,Pd/Al2O3
11、v吸吸附附剂剂(储氢材料、碳纤维、碳管、合金等载体)。v导致粒子球形化形状导致粒子球形化形状。v 金属纳米粒子金属纳米粒子自燃自燃。需钝化处理。*15在整堂课的教学中,刘教师总是让学生带着问题来学习,而问题的设置具有一定的梯度,由浅入深,所提出的问题也很明确第二节小尺寸效应第二节小尺寸效应v当超细微粒的尺寸与光波波长、德布罗意波长以及超导态的相当超细微粒的尺寸与光波波长、德布罗意波长以及超导态的相干波长或透射深度等物理特征尺寸相当或更小时,晶体周期性干波长或透射深度等物理特征尺寸相当或更小时,晶体周期性的边界条件将被破坏;非晶态纳米微粒的表面层附近原子密度的边界条件将被破坏;非晶态纳米微粒的表
12、面层附近原子密度减小,声、光、电磁、热力学等物性均会发生变化,这就是所减小,声、光、电磁、热力学等物性均会发生变化,这就是所谓纳米微粒的小尺寸效应,又称体积效应。谓纳米微粒的小尺寸效应,又称体积效应。对超微颗粒而言,对超微颗粒而言,尺寸变小,纳米粒子体积小,所包含的原子数很少,相应的质尺寸变小,纳米粒子体积小,所包含的原子数很少,相应的质量极小,因此许多现象不能用有无限个原子的块状物质的性质量极小,因此许多现象不能用有无限个原子的块状物质的性质加以说明。从而产生如下一系列新奇的性质。加以说明。从而产生如下一系列新奇的性质。v(1)特殊的光学性质特殊的光学性质(2)特殊的热学性质特殊的热学性质(
13、3)特殊的磁学性质特殊的磁学性质(4)特殊的力学性质)特殊的力学性质超微颗粒的小尺寸效应还表现在超导电性、介电性能、声学特超微颗粒的小尺寸效应还表现在超导电性、介电性能、声学特性以及化学性能等方面。性以及化学性能等方面。16在整堂课的教学中,刘教师总是让学生带着问题来学习,而问题的设置具有一定的梯度,由浅入深,所提出的问题也很明确1.特殊的光学性质 当黄金被细分到小于光波波长的尺寸时,即失去了原有的富贵光泽而呈黑色。事实上,所有的金属在超微颗粒状态都呈现为黑色。尺寸越小,颜色愈黑,银白色的铂(白金)变成铂黑,金属铬变成铬黑。由此可见,金属超微颗粒对光的反射率很低,通常可低于l,大约几微米的厚度
14、就能完全消光。利用这个特性可以作为高效率的光热、光电等转换材料,可以高效率地将太阳能转变为热能、电能。此外又有可能应用于红外敏感元件、红外隐身技术等。19911991年春的海湾战争,美国执行空袭任务的年春的海湾战争,美国执行空袭任务的F F117A117A型隐身战斗型隐身战斗机,机,其机身外表所包覆的红外与微波隐身材料中就包含有多种其机身外表所包覆的红外与微波隐身材料中就包含有多种纳米超微颗粒纳米超微颗粒,它们对不同波段的电磁波有强烈的吸收能力,它们对不同波段的电磁波有强烈的吸收能力,以欺骗雷达,达到隐形目的。在海湾战争中使用了该项技术,以欺骗雷达,达到隐形目的。在海湾战争中使用了该项技术,成
15、功地实现了对伊拉克重要军事目标的打击。成功地实现了对伊拉克重要军事目标的打击。17在整堂课的教学中,刘教师总是让学生带着问题来学习,而问题的设置具有一定的梯度,由浅入深,所提出的问题也很明确18在整堂课的教学中,刘教师总是让学生带着问题来学习,而问题的设置具有一定的梯度,由浅入深,所提出的问题也很明确19在整堂课的教学中,刘教师总是让学生带着问题来学习,而问题的设置具有一定的梯度,由浅入深,所提出的问题也很明确2.特殊的热学性质 固态物质在其形态为大尺寸时,其熔点是固定的,超细微化后却发现其熔点将显著降低,当颗粒小于10纳米量级时尤为显著。v例如,金的常规熔点为1064 ,当颗粒尺寸减小到10
16、纳米尺寸时,则降低27,2nm纳米尺寸时的熔点仅为327 左右;v 银的常规熔点为670 ,而超微银颗粒的熔点可低于100。v因此,超细银粉制成的导电浆料可以进行低温烧结,此时元件的基片不必采用耐高温的陶瓷材料,甚至可用塑料。采用超细银粉浆料,可使膜厚均匀,覆盖面积大,既省料又具高质量。20在整堂课的教学中,刘教师总是让学生带着问题来学习,而问题的设置具有一定的梯度,由浅入深,所提出的问题也很明确金属纳米颗粒表面上的原子十分活泼金属纳米颗粒表面上的原子十分活泼。实验发现,如果将金属铜或铝作成纳米颗粒,遇到空气就会实验发现,如果将金属铜或铝作成纳米颗粒,遇到空气就会激烈燃烧,发生爆炸。可用纳米颗
17、粒的粉体作为固体火箭的激烈燃烧,发生爆炸。可用纳米颗粒的粉体作为固体火箭的燃料、催化剂。燃料、催化剂。例如例如,在火箭发射的固体燃料推进剂中添加在火箭发射的固体燃料推进剂中添加l l重量比的超重量比的超微铝或镍颗粒,每克燃料的燃烧热可增加微铝或镍颗粒,每克燃料的燃烧热可增加l l倍倍 21在整堂课的教学中,刘教师总是让学生带着问题来学习,而问题的设置具有一定的梯度,由浅入深,所提出的问题也很明确3.特殊的磁学性质 人们发现鸽子、海豚、蝴蝶、蜜蜂以及生活在水中的趋磁细菌等生物体中存在超微的磁性颗粒,使这类生物在地磁场导航下能辨别方向,具有回归的本领。磁性超微颗粒实质上是一个生物磁罗盘,生活在水中
18、的趋磁细菌依靠它游向营养丰富的水底。通过电子显微镜的研究表明,在趋磁细菌体内通常含有直径约为 20nm的磁性氧化物颗粒。22在整堂课的教学中,刘教师总是让学生带着问题来学习,而问题的设置具有一定的梯度,由浅入深,所提出的问题也很明确v小尺寸的超微颗粒磁性与大块材料显著的不同,大块的纯铁矫顽力约为 80安米,而当颗粒尺寸减小到 20纳米以下时,其矫顽力可增加1千倍,若进一步减小其尺寸,大约小于 6纳米时,其矫顽力反而降低到零,呈现出超顺磁性。v利用磁性超微颗粒具有高矫顽力的特性,已作成高贮存密度的磁记录磁粉,大量应用于磁带、磁盘、磁卡以及磁性钥匙等。利用超顺磁性,人们已将磁性超微颗粒制成用途广泛
19、的磁性液体。23在整堂课的教学中,刘教师总是让学生带着问题来学习,而问题的设置具有一定的梯度,由浅入深,所提出的问题也很明确4.特殊的力学性质 v 陶瓷材料在通常情况下呈脆性,然而由纳米超微颗粒压制成的纳米陶瓷材料却具有良好的韧性。v因为纳米材料具有大的界面,界面的原子排列是相当混乱的,原子在外力变形的条件下很容易迁移,因此表现出甚佳的韧性与一定的延展性,使陶瓷材料具有新奇的力学性质。v美国学者报道氟化钙纳米材料在室温下可以大幅度弯曲而不断裂。v研究表明,人的牙齿之所以具有很高的强度,是因为它是由磷酸钙等纳米材料构成的。呈纳米晶粒的金属要比传统的粗晶粒金属硬35倍。至于金属一陶瓷等复合纳米材料
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