第四章成环反应ppt课件.ppt

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1、化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第四章成环反应第四章成环反应影响成环反应因素影响成环反应因素:环的大小环的大小 动力学因素动力学因素 热动力学因素热动力学因素三元环三元环 四元环四元环 五元环、五元环、六元环、六元环、七元环七元环 分析动力学因素热动力学因素可知五、六、七元环易于制备，分析动力学因素热动力学因素可知五、六、七元环易于制备，三元环易于制备也易开环。（易于三元环易于制备也易开环。（易于，不易于，不易于）化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费

2、者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用涉及关环和开环的反应很多。涉及关环和开环的反应很多。关环反应主要分三类：关环反应主要分三类：1、分子内的变型：、分子内的变型：n个原子的链环化成个原子的链环化成n元环；元环；2、环加成反应：涉及两个不同分子间的反应，同时形、环加成反应：涉及两个不同分子间的反应，同时形成两个键；成两个键；3、电环化反应：它是分子内反应，但其机理与环加成、电环化反应：它是分子内反应，但其机理与环加成反应有关。反应有关。开环反应亦可分为三类：开环反应亦可分为三类：1、溶剂水解反应：涉及水解，有机溶剂解和其它亲电、溶剂水解反应：涉及水解

3、，有机溶剂解和其它亲电试剂和亲核试剂的相互作用；试剂和亲核试剂的相互作用；2、氧化开环：涉及环内分子链的氧化断裂；、氧化开环：涉及环内分子链的氧化断裂；3、周环开环：是环加成或电环化反应的逆反应。、周环开环：是环加成或电环化反应的逆反应。化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用一些常见的分子内环化反应：一些常见的分子内环化反应：（1）烷基化反应）烷基化反应（2）酰基化反应）酰基化反应（3）缩合反应）缩合反应（4）芳香族化合物亲电取代反应）芳香族化合物亲电取代反应化学与材料科学学院经营者提

4、供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 对对于于三三元元环环、四四元元环环有有张张力力的的小小环环，用用分分子子内内碳碳负负离离子子烷烷基基化化反反应应或或用用消消除除、消消除除的的方方法法较较有有用用。此此外外三三元元环环还还可可通通过过碳碳烯烯对对双双键键的的加加成成，四四元元环环可可通通过过丙丙二二酸酸二二乙乙酯来合成。酯来合成。对于五元环、六元环有张力的环，常用傅克反应、羟对于五元环、六元环有张力的环，常用傅克反应、羟醛缩合、酯缩合、狄克曼反应、双烯合成等方法，麦克尔反醛缩合、酯缩合、狄克曼反应、双烯合

5、成等方法，麦克尔反应与羟醛缩合结合起来是向六元环上并联另一个六元环的方应与羟醛缩合结合起来是向六元环上并联另一个六元环的方法，叫缩环反应。法，叫缩环反应。化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第一节第一节、三元环、三元环 在动力学上是有利的，热力学上是不利的。在动力学上是有利的，热力学上是不利的。羰基化合物的烷基化通常是不可逆的，而三元环是动羰基化合物的烷基化通常是不可逆的，而三元环是动力学上有利的反应，故能生成三元环而无需控制。力学上有利的反应，故能生成三元环而无需控制。1、环氧化合

6、物、环氧化合物2、环丙基酮类、环丙基酮类3、碳烯和氮烯对烯烃的加成、碳烯和氮烯对烯烃的加成化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用1 1、环氧化合物：、环氧化合物：过氧酸起亲电试剂的作用。过氧酸起亲电试剂的作用。化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款

7、或接受服务的费用2 2、环丙基酮类：、环丙基酮类：例：化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用例：化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用环丙烷类：环丙烷类：烯丙醇类反应易进行，因为烯丙醇类反应易进行，因为OHOH基与试剂之间有氢键，因而反基与试剂之间有氢键，因而反应完全是立体选择性的。应完全是立体选择性的。：CH2 CH2 为碳烯中间体为碳烯中间体：CCl2CCl2为卤代碳烯中间

8、体。为卤代碳烯中间体。化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用例：例：卤代碳烯：卤代碳烯：化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3、碳烯和氮烯对烯烃的加成、碳烯和氮烯对烯烃的加成碳烯是不带电荷的缺电子碳物种，碳烯是不带电荷的缺电子碳物种，即：即：(共六个外层电子共六个外层电子)，而氮烯而氮烯是碳烯的氮类似物，是碳烯的氮类似物，即即(共六个外层电子共六个外层电子)。碳烯和氮烯的典型

9、反应是对烯碳烯和氮烯的典型反应是对烯烃的加成，得到环丙烷类烃的加成，得到环丙烷类和环氮烷类化合物：和环氮烷类化合物：化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用反应物中心碳原子或中心氮原子有一空的轨道；反应物中心碳原子或中心氮原子有一空的轨道；加成是协同进行。加成是协同进行。化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要

10、求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第二节、四元环第二节、四元环1 1、有机合成的光化学、有机合成的光化学 2+2 2+2 环加成反应。环加成反应。化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用立体化学允许化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用空间允许 2、离子型反应制四元环：、离子型反应制四元环：化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行

11、为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3 3、由三元环的张力而扩环，形成环丁酮类化合物、由三元环的张力而扩环，形成环丁酮类化合物例如；片呐醇重排例如；片呐醇重排 化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第三节、五元环第三节、五元环1 1、从、从1 1、44羰基化合物制备：羰基化合物

12、制备：2、从、从1、6二元酯基化合物制备：二元酯基化合物制备：化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用例：药物巴比妥酸衍生物的制备例：药物巴比妥酸衍生物的制备 化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2、从、从1、6酰基化合物制备：酰基

13、化合物制备：通过酰基化反应制备五元环状化合物通过酰基化反应制备五元环状化合物(这个分子内的这个分子内的claisen酰基化反应称为酰基化反应称为Dieckmann反应反应)例例:化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(4):化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(5):(6):化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔

14、偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用通过缩合反应制备五元环状化合物通过缩合反应制备五元环状化合物例如：例如：化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用强碱热力学控制，酮强碱热力学控制，酮烯醇化；烯醇化；弱碱动力学控制，醛弱碱动力学控制，醛烯醇化。烯醇化。化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3、通过丙二酸酯与二元卤代物反应生成环状化合物、通过丙二酸酯与二元卤代物反应生成环

15、状化合物例如：例如：化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用4、通过芳香族化合物的亲电取代反应生成环状化合物、通过芳香族化合物的亲电取代反应生成环状化合物例如：例如：化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用5、周环反应制备五元环的特殊反应：、周环反应制备五元环的特殊反应：戊二烯正离子（热、顺旋）环戊烯正离子戊二烯正离子（热、顺旋）环戊烯正离子二烯酮转变成环戊烯二烯酮转变成环戊烯酮的

16、环化反应酮的环化反应 化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用天然突橛酮酸化条件下成环：天然突橛酮酸化条件下成环：化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用6、1,3-偶极环加成偶极环加成1,3偶极环加成是偶极环加成是4+2的过程，故与的过程，故与DielsAlder反反应有关，但应有关，但4电子不是二烯而是电子不是二烯而是1,3偶极：四个电子分布偶极：四个电子分布在三个原子上，如重

17、氮烷和叠氮化合物：在三个原子上，如重氮烷和叠氮化合物：它们都具有类似双烯的结构。它们都具有类似双烯的结构。化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第四节、六元环第四节、六元环1、Diels-Alder反应反应：DADA反应反应的过程包括的过程包括4电子体系电子体系(二烯二烯)和和2电子体电子体系系(单烯，往往称为亲二烯体单烯，往往称为亲二烯体

18、)的环加成反应，又称的环加成反应，又称4+2的环的环加成反应。反应对于二烯和亲二烯体两者都是立体专一地顺加成反应。反应对于二烯和亲二烯体两者都是立体专一地顺式加成，产物中也保留着反应物的相对构型。式加成，产物中也保留着反应物的相对构型。双烯体种类：双烯体种类：脂肪族链状共轭双烯化合物：丁二烯脂肪族链状共轭双烯化合物：丁二烯脂肪族环状共轭双烯化合物：环戊二烯脂肪族环状共轭双烯化合物：环戊二烯芳香族化合物：蒽芳香族化合物：蒽杂环化合物：呋喃杂环化合物：呋喃 化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务

19、的费用亲双烯体种类：亲双烯体种类：CH2=CH、ArCH=CH、CH=CH、CC CHO、COOH、COOC2H5、CN、X、H 化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用产物中也保留着反应物的相对构型，例如：产物中也保留着反应物的相对构型，例如：若二烯被固定为反式构象，如若二烯被固定为反式构象，如，则不能发生则不能发生Diels-Alder反应。反应。化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受

20、服务的费用当二烯和亲二烯体二者都是不对称时，加成产物以当二烯和亲二烯体二者都是不对称时，加成产物以邻位邻位或或对位对位二取代为主，二取代为主，例如：例如：化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用杂环二烯和蒽等可参加杂环二烯和蒽等可参加Diels-Alder反应，杂原子也可以代替反应，杂原子也可以代替二烯或亲二烯体中的碳原子。二烯或亲二烯体中的

21、碳原子。化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用因共轭芳香体系能量较低，故苯的衍生物不参加因共轭芳香体系能量较低，故苯的衍生物不参加DielsAlder反应，但蒽可参加反应，因产物的能量更低。反应，但蒽可参加反应，因产物的能量更低。例如：例如：化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用杂原子也可以代替二烯或亲二烯体中的碳原子，使分杂原子也可以代替二烯或亲二烯体中的碳原子，使分子参与子

22、参与DielsAlder反应，例如：反应，例如：化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2、电环化反应、电环化反应Diels-Alder反应和反应和1,3偶极环加成反应均涉及偶极环加成反应均涉及6个个电子经过一个环状过渡态而再分配。如果这电子经过一个环状过渡态而再分配。如果这6个个电子包电子包含在同一个分子内，类似的再分配便可发生在分子内，含在同一个分子内，类似的再分配便可发生在分子内，这种分子内的周环过程就称：电环化反应。这种分子内的周环过程就称：电环化反应。例如：反应也是立体专一的，

23、原有取代基位置方向不变例如：反应也是立体专一的，原有取代基位置方向不变化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3、羟醛、羟醛缩合：缩合：例如：例如：化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行

24、为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用4、从乙酰乙酸乙酯或丙二酸二乙酯制备：、从乙酰乙酸乙酯或丙二酸二乙酯制备：化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价

25、款或接受服务的费用5 5、芳香族化合物还原：芳香族化合物还原：在一定的压力和活性催化剂作用下苯环完全还原为在一定的压力和活性催化剂作用下苯环完全还原为环己烷（工业化生产工艺）环己烷（工业化生产工艺）化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用萘的控制还原可生成五种化合物：萘的控制还原可生成五种化合物：化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第五节、生成芳香环的环化第五节、生成芳香环的环

26、化碳芳香环的形成碳芳香环的形成常涉及的反应有常涉及的反应有Friedel-Crafts反应和芳反应和芳基化反应。基化反应。化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第六节、中环和大环的形成第六节、中环和大环的形成要形成中环要形成中环(811元环元环)和大环和大环(12元环元环)，必须应用特殊，必须应用特殊的方法的方法通常为高度稀释技术：非环前体非常慢地加到反通常为高度稀释技术：非环前体非常慢地加到反应介质中，以致于其浓度很低应介质中，以致于其浓度很低(M)，使分子间反应的可能，使分子间反应

27、的可能性大大减少，同时分子内的各种构象互变更容易，有利于分性大大减少，同时分子内的各种构象互变更容易，有利于分子内反应。子内反应。从反应类型分，形成中环和大环的反应主要有：从反应类型分，形成中环和大环的反应主要有：（1）缩合反应；）缩合反应；（2）偶姻反应；）偶姻反应；（3）有机金属化合物反应。）有机金属化合物反应。化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用（1）缩合反应形成中环和大环）缩合反应形成中环和大环许多分子内的缩合反应都形成中环大环，如：许多分子内的缩合反应都形成中环大环，如：化

28、学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用（2）偶姻反应形成中环和大环）偶姻反应形成中环和大环；反应过程是：酯被金属钠的单电子还原，所得到的负离子自反应过程是：酯被金属钠的单电子还原，所得到的负离子自由基发生二聚由基发生二聚作用，然后，失去烷氧离子而得到作用，然后，失去烷氧离子而得到二酮，后二酮，后者经进一步还原生成偶姻的双者经进一步还原生成偶姻的双负离子，最后得到负离子，最后得到羟基酮羟基酮(偶姻偶姻)。化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受

29、到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用（3）有机金属化合物反应形成中环和大环）有机金属化合物反应形成中环和大环通过有机金属化合物反应，可形成某些特殊结通过有机金属化合物反应，可形成某些特殊结构的中环和大环化合物，如构的中环和大环化合物，如以下含有刚性部分结构以下含有刚性部分结构(不再可能围绕价键自由旋转的结不再可能围绕价键自由旋转的结构构)的分子，会增的分子，会增加形加形成中环和大环的环化机会：成中环和大环的环化机会：化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用化学与

30、材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第七节、杂环成环反应：第七节、杂环成环反应：化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用形成形成CCCC、CZCZ键应用较多的反应是：键应用较多的反应是：1、杂原子对羰基碳原子或腈基碳原子作为亲核试剂进攻，形杂原子对羰基碳原子或腈基碳原子作为亲核试剂进攻，形成成CZCZ键；键；2、通过脱通过脱-HXHX、-HS-HS、-NH-NH2 2、-OHR-OH

31、R、-OH-OH等小分子化合物，形成等小分子化合物，形成CZCZ键；键；3、烯醇或烯胺的烯醇或烯胺的CC原子对羰基碳原子作为亲核试剂进攻，原子对羰基碳原子作为亲核试剂进攻，形成形成CZCZ键；键；4、在碱性条件下，活泼亚甲基与在碱性条件下，活泼亚甲基与、不饱和羰基化合物不饱和羰基化合物进行进行MichactMichact加成，形成加成，形成CZCZ键；键；化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用杂芳香环的形成杂芳香环的形成此处只涉及含有氧、氮和硫杂原子的此处只涉及含有氧、氮和硫杂原子的五

32、元环和六元环。五元环和六元环。反应特点：反应特点：(a)在单环化合物的合成中，闭环步骤常包括碳杂原子键在单环化合物的合成中，闭环步骤常包括碳杂原子键的形成；的形成；(b)如果系统中含有如果系统中含有2个相邻的杂原子，则在闭环步骤中很个相邻的杂原子，则在闭环步骤中很少涉及杂原子杂原子键的形成；少涉及杂原子杂原子键的形成；(c)如果目标分子是双环的，并具有与苯环稠合的杂原子，如果目标分子是双环的，并具有与苯环稠合的杂原子，则原料几乎总是预先形成苯的衍生物。则原料几乎总是预先形成苯的衍生物。（I）单环化合物的形成；）单环化合物的形成；（）苯并稠环化合物的形成。）苯并稠环化合物的形成。化学与材料科学学

33、院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用五元杂环合成：五元杂环合成：1、吡咯及衍生物吡咯及衍生物（1 1）1 1、44二羰基化合物与氨（胺）成环二羰基化合物与氨（胺）成环 化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用（2 2）烯胺与）烯胺与卤代酮成环卤代酮

34、成环 化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用（3 3）在在过过渡渡金金属属化化合合物物催催化化下下，异异腈腈与与、不不饱饱和和羧羧酸酸酯或腈化合物进行环加成反应酯或腈化合物进行环加成反应（4 4）从现有杂环或其它环化合物转化）从现有杂环或其它环化合物转化 化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2 2、呋喃及衍生物、呋喃及衍生物（1 1）1 1、44二羰基化合物脱水成环二羰基化合

35、物脱水成环常用脱水剂：浓硫酸、浓盐酸、对甲苯磺酸、醋酸酐、五氧化二常用脱水剂：浓硫酸、浓盐酸、对甲苯磺酸、醋酸酐、五氧化二磷、多聚磷酸、无水二氯化锌等磷、多聚磷酸、无水二氯化锌等 化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用（2 2）戊糖脱水成环）戊糖脱水成环（3 3）1 1、33二羰基化合物与二羰基化合物与卤代酮成环卤代酮成环 化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用（4 4）1 1

36、、33二羰基化合物与二羰基化合物与羟基酮成环羟基酮成环（5 5）从现有杂环或其它环化合物转化）从现有杂环或其它环化合物转化3 3、噻吩及衍生物噻吩及衍生物（1 1）1 1、44二羰基化合物与二羰基化合物与P P4 4S S1010成环成环 化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用（2 2）1 1、33硫羰基化合物与硫羰基化合物与卤代酮成环卤代酮成环（3 3）1 1、33二羰基化合物与二羰基化合物与硫羰基化合物成环硫羰基化合物成环 化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当

37、按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用（4 4）卤卤代代、不不饱饱和和羰羰基基化化合合物物与与硫硫基基乙乙酸酸酯成环酯成环（5 5）从现有杂环或其它环化合物转化）从现有杂环或其它环化合物转化 化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用含二个杂原子：含二个杂原子：咪唑、吡唑、异恶唑、恶唑、噻唑咪唑、吡唑、异恶唑、恶唑、噻唑 1 1、咪唑、咪唑 （1 1）、）、卤代羰基化合物与卤代羰基化合物与NH=CRNHNH=CRNH2 2作用成环作用成环

38、 化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用（2 2）、）、氨基羰基化合物与硫氰酸酯成环氨基羰基化合物与硫氰酸酯成环 化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用（3 3）1 1、22二胺与羧酸（醛、酮）二胺与羧酸（醛、酮）化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用（4 4）、）、酰

39、胺基酮与乙酸铵成环酰胺基酮与乙酸铵成环 化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2 2、吡唑、吡唑（1 1）1 1、33二羰基化合物与苯肼成二羰基化合物与苯肼成环 化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用（2 2）乙炔或炔化物与重氮甲烷进行环加成）乙炔或炔化物与重氮甲烷进行环加成 六元杂环合成：六元杂环合成：吡啶及衍生物；吡啶及衍生物；（1 1）1 1、55二羰基化合物与氨成环二羰

40、基化合物与氨成环 化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用（2 2）三分子乙醛与氨在高温、高压下成环）三分子乙醛与氨在高温、高压下成环 二分子二分子1 1、33二羰基化合物与醛、氨在高温、高压下发生二羰基化合物与醛、氨在高温、高压下发生类似反应类似反应 化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用（3 3）1 1、33二羰基化合物与氰基乙酰胺成环二羰基化合物与氰基乙酰胺成环（4 4）乙

41、炔与氨在催化剂作用下成环）乙炔与氨在催化剂作用下成环苯并五元杂环和苯并六元杂环：苯并五元杂环和苯并六元杂环：1 1、苯并五元杂环、苯并五元杂环吲哚及衍生物：吲哚及衍生物：2 2、苯并六元杂环、苯并六元杂环喹啉及衍生物喹啉及衍生物：化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用苯并稠环化合物的形成苯并稠环化合物的形成通过邻二取代苯实现闭环或一元取代苯的通过邻二取代苯实现闭环或一元取代苯的FriedelCrafts等反应实现闭等反应实现闭环。例如：环。例如：化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务

42、有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用小结小结环状化合物的合成方法环状化合物的合成方法(一一)非芳香环化合物非芳香环化合物(1)饱和的饱和的“五元五元”、“六元六元”环：环：可通过一般的亲电试剂和亲核试剂相互可通过一般的亲电试剂和亲核试剂相互作用得到。作用得到。(2)饱和中环和大环：饱和中环和大环：使用特殊方法使用特殊方法高度稀释技术，高度稀释技术，偶姻反应。偶姻反应。(3)部分饱和环：部分饱和环：上述上述(1)(2)的方法，的方法，周环反应，周环反应，化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要

43、求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用不饱和状态通过消不饱和状态通过消除反应产生，除反应产生，芳香化合物或其它物种的部分氧化。芳香化合物或其它物种的部分氧化。(二二)芳香化合物芳香化合物(1)单环的苯衍生物：单环的苯衍生物：简单的苯衍生物通过官能团化或官能团的转化实现。简单的苯衍生物通过官能团化或官能团的转化实现。(2)苯并稠合化合物：从一取代或邻二取代苯来合成。苯并稠合化合物：从一取代或邻二取代苯来合成。化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用切断

44、的策略切断的策略(1)对对,不饱和醛、酮，不管是环状或非环状，常常将其看作不饱和醛、酮，不管是环状或非环状，常常将其看作是一个是一个缩合反应的产物，例如：缩合反应的产物，例如：化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(2)对具有五元环或六元环结构，而环内又有碳碳双键对具有五元环或六元环结构，而环内又有碳碳双键的化合物可尝试的化合物可尝试利用利用Diels-Alder反应，例如：反应，例如：化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加

45、赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(3)对苯并稠合分子，可考虑在环接处或环接处相隔一个对苯并稠合分子，可考虑在环接处或环接处相隔一个原子的地方切断。原子的地方切断。例如：例如：2甲基苯并噁唑甲基苯并噁唑切断：切断：*化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 进一步的切断：进一步的切断：化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(1)(1)反应物反应物 在碱性条件下发生缩

46、合，有哪种产物？在碱性条件下发生缩合，有哪种产物？习题习题化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(2)以不超过以不超过4个碳的化合物为原料，合成个碳的化合物为原料，合成化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(3)用环化反应合成用环化反应合成化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(4)用环化反应合成用环化反应合成化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(5)通过环化反应等合成通过环化反应等合成化学与材料科学学院经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(6)用不超过用不超过5个碳的化合物合成个碳的化合物合成