武汉大学分析化学教案第7章氧化还原滴定法ppt课件.ppt

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1、第第7 7章章:氧化还原滴定法氧化还原滴定法7.1 7.1 氧化还原平衡氧化还原平衡 7.2 2 氧化还原滴定原理氧化还原滴定原理 7.3 氧化还原滴定前的预处理氧化还原滴定前的预处理 7.4 7.4 常用的氧化还原滴定法常用的氧化还原滴定法7.5 氧氧化还原滴定结果的计算化还原滴定结果的计算 习题习题经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用通过本章学习，要求能掌握氧化还原平衡的处理，用条件电位来判断反应进行的方向，用平衡常数衡量反应进行的程度。了解氧化还原滴定的原理，能正确进行氧化还原滴定分析结果的计算

2、。内容：内容：一、条件电位的定义和意义；二、氧化还原平衡常数的推导和作用；三、了解影响反应速率的因素，选择适宜的反应条件；四、介绍三种氧化还原滴定中使用的指示剂；经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用五、以Ce4+滴定Fe2+为例，讨论滴定曲线。氧化还原滴定的化学计量点 与浓度无关；六、掌握三种常用的氧化还原滴定法；1、KMnO4；2、K2Cr2O7法；3、碘量法；了解每一种滴定方法的特点、反应、滴定剂及主要应用实例。七、要求正确进行氧化还原滴定分析结果的计算根据具体反应确定氧化剂和还原剂的化学计量关系

3、，列出计算式，计算出分析结果。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用重点：1、氧化还原平衡（条件电位的意义和计算，平衡常数的计算，反应程度 的判断）2、氧化还原滴定原理，几种常用氧化还原滴定法难点：条件电位的意义和计算，平衡常数的计算，氧化还原滴定结果的计算。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用特点特点：1.反应机理复杂反应机理复杂2.反应速度慢反应速度慢研究影响反应速度的各种因素研究影响反应速度的各种因素三大

4、主线三大主线：方法方法还原剂还原剂 氧化剂氧化剂 介质介质 被氧化物被氧化物 被还原物被还原物KMnO4 5Fe2+MnO4-+8H+=5Fe3+Mn 2+4H2OK2Cr2O7 6Fe2+Cr2O72-+14H+=6Fe3+2Cr3+7H2O碘量法碘量法 2S2O32-+I2 =S4O62-+2I-经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用氧化还原电对氧化还原电对对称电对：氧化态和还原态的系数相同对称电对：氧化态和还原态的系数相同 Fe3+/Fe2+，MnO4-/Mn2+等等不对称电对：不对称电对：Cr2

5、O72-/Cr3+,I2/I-等等可逆电对：任一瞬间都能建立平衡，电势可用能斯特可逆电对：任一瞬间都能建立平衡，电势可用能斯特方程描述。方程描述。Fe3+/Fe2+，I2/I-等等不可逆电对：不可逆电对：Cr2O72-/Cr3+,MnO4-/Mn2+等，等，达到平衡时也能用能斯特方程描述电势达到平衡时也能用能斯特方程描述电势7.1:7.1:氧化还原平衡氧化还原平衡7.1.1.7.1.1.基本概念基本概念 经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用电对的电极反应：电对的电极反应：The Nernst Equa

6、tion：在一定的条件下在一定的条件下 E EMnO4-/Mn2+E EFe3+/Fe2+，则则MnO4-作氧化剂，作氧化剂，Fe2+作还原剂，发生电作还原剂，发生电子转移反应，电子由低电位流向高电位，子转移反应，电子由低电位流向高电位，氧化剂得到电子被还原，还原剂失去电子被氧化剂得到电子被还原，还原剂失去电子被氧化氧化经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用7.1.2.条件电位条件电位当氧化型，还原型存在副反应时，其有效当氧化型，还原型存在副反应时，其有效浓度发生变化，浓度发生变化，值发生变化，反应的方

7、向随值发生变化，反应的方向随之改变例如：之改变例如：经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 0.059 cMnO4-E=MnO4-/Mn2+lg 5 cMn2+0.059 H+8 Mn2+0.059 cMnO4-=+lg +lg 5 MnO4-5 cMn2+c 0.059 H+8 MnO4-=+lg c 5 Mn2+经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用如如 cMnO4-=cMn2+=1mol/L则则lg1=0所

8、以所以E=MnO4-/Mn2+使用使用 时，公式用分析浓度：时，公式用分析浓度：0.059 cOXEOX/Red=+lg n cRed 条件电势：特定条件下，条件电势：特定条件下，cOx=cRed=1molL-1 或浓度或浓度比为比为1时电对的实际电势，用时电对的实际电势，用E 反应了反应了离子强度及各离子强度及各种副反应种副反应影响的总结果，与介质条件影响的总结果，与介质条件和温度有关。和温度有关。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 与与 如同如同KMY与与KMY一样是在一定实验一样是在一定实验条

9、件下，衡量反应方向进程的尺度条件下，衡量反应方向进程的尺度例如例如电对电对 Fe3+/Fe2+=0.77V1mol/L的的HClO4中中 =0.74V2mol/L的的H3PO4中中 =0.46V1mol/L的的H2SO4中中 =0.68V0.5mol/L的的HCl中中 =0.71V经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用影响条件电位的因素影响条件电位的因素 OX型随型随r变小而降低，变小而降低，Red型随型随r变小而升变小而升高高2.生成沉淀生成沉淀的影响的影响OX生成沉淀，生成沉淀，降低；降低；Red生

10、成沉淀，生成沉淀，升高升高 cc1.离子强度离子强度的影响：的影响：I大，大，r1，与与 相差相差大大aOX=rOXOX=rOX ,aRed=rRedRed=rRed 经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用解解 Cu2+E E =Cu2+/Cu+0.059lg Cu+2Cu2+4I-=2CuI+I2 因为因为Red的的Cu+生成生成CuI，使使Cu+变小，变小，升高，升高，Cu2+氧化氧化I 计算当计算当I-=1mol/L Ksp CuI=1.110-12时的时的 Cu2+/Cu+=?例例1 Cu2+/

11、Cu+=0.17V I2/I-=0.54V经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用=0.88V 0.54 碘量法测碘量法测Cu的依据的依据 Cu2+=+0.059lg Ksp I-I-=+0.059lg +0.059lgCu2+Ksp经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3.形成配合物形成配合物对对 的影响的影响 OX生成配合物，生成配合物，降低降低Red生成配合物，生成配合物，升高升高 经营者提供商品或者服务有欺

12、诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用例例2 Fe3+/Fe2+=0.77V 用碘量法测用碘量法测Cu时，时，Fe3+氧化氧化I-，干扰测定，加入干扰测定，加入NaF(NaHF2)cF=0.1mol/L，pH=3.0 求求 Fe3+/Fe2+=?解解 Fe3+E=Fe3+/Fe2+0.059lg Fe2+c Fe3+=+0.059lg c Fe2+经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 1 cFe3+=0.77+0.059lg +107.

13、7 cFe2+c 0.1F-=cF=10-1.4 F(H)100.4 1 1KHa=103.18 Ka 10-3.18F(H)=1+1H+=1+KHH+=1+103.1810-3=100.4经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用Fe3+(F)=1+1F-+2 F-2+3F-3=107.7Fe2+=1 1故故 E=0.77+0.059lg =0.32V 107.7 因加入因加入F-使使 Fe3+/Fe2+E E0I2/I-所以所以AsO43-氧化氧化I-成成I2 当当pH=8.0时时=-0.1114)强酸

14、性强酸性 (pH1)(pH1)MnO4-+8H+5e=Mn2+4H2O E=1.51VMnO4-+2H2O+3e=MnO2+4OH-E=0.59VMnO4-+e=MnO42-E=0.56V不同条件下不同条件下,KMnO4 体现的氧化能力不同体现的氧化能力不同经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 弱酸性、中性、弱碱性弱酸性、中性、弱碱性 强碱性强碱性(pH14)强酸性强酸性 (pH1)(pH1)MnO4-5e Mn2+E=1.51VMnO4-+3e MnO2 E=0.59VMnO4-+e MnO42-E

15、=0.56V不同条件下不同条件下,电子转移数不同，化学计量关系不同电子转移数不同，化学计量关系不同经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用待测物：待测物：水样中还原性物质（主要是有机物）水样中还原性物质（主要是有机物）滴定剂：滴定剂：KMnO4 标准溶液标准溶液 滴定反应：滴定反应：5C+4MnO4-+12H+5CO2+4Mn2+6H2O 5C2O42-+2MnO4-+16H+10CO2+2Mn2+8H2O化学耗氧量（化学耗氧量（COD）测量测量 滴定酸度：滴定酸度：强酸性，强酸性，H2SO4介质介质经营

16、者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用酸化的水样酸化的水样过量过量KMnO4过量过量Na2C2O4剩余剩余KMnO4溶液溶液剩余剩余Na2C2O4溶液溶液KMnO4标准溶液标准溶液经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用预处理的水样预处理的水样KMnO4标准溶液标准溶液指示剂：指示剂：?自身指示剂自身指示剂KMnO4 c V1 V2Na2C2O4 c VCOD经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加

17、赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用滴定条件滴定条件 酸度酸度:1mol/L H2SO4介质。介质。(HCl?)温度温度:7085 滴定速度滴定速度:先慢后快先慢后快MnO4-可以氧化可以氧化Cl-,产生干扰产生干扰低低反应慢反应慢,高高H2C2O4分解分解快快KMnO4来不及反应而分解来不及反应而分解Mn2的自催化作用的自催化作用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用KMnOKMnO4 4标准溶液的配制与标定标准溶液的配制与标定KMnOKMnO4 4：KMnOKMnO

18、4 4 试剂常含有杂质，而且在光、热等条件下不试剂常含有杂质，而且在光、热等条件下不稳定，会分解变质稳定，会分解变质棕色瓶暗处保存，用前标定棕色瓶暗处保存，用前标定微沸约微沸约1h充分氧化还原物质充分氧化还原物质粗称一定量粗称一定量KMnO4溶于水溶于水用玻璃漏斗滤去用玻璃漏斗滤去 生成的沉淀生成的沉淀(MnO2)5C2O42-+2MnO4-+16H+10CO2+2Mn2+8H2O经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用应用示例：应用示例：1.直接滴定法直接滴定法:测定测定双氧水双氧水H2O22.5H2O

19、2+2MnO4-+6H+5O2+2Mn2+8H2O2.间接滴定法间接滴定法:测定测定补钙制剂中补钙制剂中Ca2+含量含量3.Ca2+C2O42-CaC2O4 KMnO4标准溶液标准溶液H2C2O4过滤，洗涤过滤，洗涤H2SO4溶解溶解经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3.返滴定法：返滴定法：测定测定有机物有机物 MnO4-+MnO2碱性碱性,H+,歧化歧化Fe2+(过过)有机物有机物+KMnO4(过过)CO32-+MnO42-+MnO4-Fe2+(剩剩)KMnO4标准溶液标准溶液经营者提供商品或者服

20、务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用思考：思考：海水的化学耗氧量（海水的化学耗氧量（CODCOD）怎样测定）怎样测定？CO32-+MnO2+MnO4-Mn2+C2O42-(剩剩)NaOH,H+,C2O42-海水样海水样+KMnO4(过过)KMnO4标准溶液标准溶液重铬酸钾法重铬酸钾法弱碱性弱碱性经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用优点优点:a.a.纯、稳定、直接配制标准溶液，易保存纯、稳定、直接配制标准溶液，易保存 b.b.氧化

21、性适中氧化性适中,选择性好选择性好 滴定滴定FeFe2+2+时不诱导时不诱导ClCl-反应反应污水中污水中CODCOD测定测定指示剂指示剂:二苯胺磺酸钠二苯胺磺酸钠,邻苯氨基苯甲酸邻苯氨基苯甲酸应用应用:1.1.铁的测定铁的测定(典型反应典型反应)2.2.利用利用CrCr2 2O O7 72-2-Fe Fe2+2+反应测定其他物质反应测定其他物质 Cr2O72-+14H+6e=2Cr3+7H2OE=1.33V2 重铬酸钾法重铬酸钾法经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用K K2 2CrCr2 2O O7

22、 7法测定铁法测定铁 a.控制酸度控制酸度 加磷硫混酸目的加磷硫混酸目的 b.络合络合Fe3+降低条件电势，消除降低条件电势，消除Fe3黄色黄色SnCl2浓浓HClFe2O3Fe2+Sn2+(过量过量)FeO磷硫混酸HgCl2Hg2Cl2除去过量除去过量Sn2+Fe2+Cr2O72-经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用无汞定铁无汞定铁滴加滴加SnCl2热浓热浓HClFe2O3Fe2+Fe3+(少量少量)FeO滴加TiCl3Fe2+Ti3+(少量少量)Cr2O72-滴定滴定Na2WO4钨蓝钨蓝W(V)F

23、e2+Ti4+Cr2O72-滴定滴定至蓝色消失至蓝色消失Fe3+Ti4+经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用利用利用CrCr2 2O O7 72-2-FeFe2+2+反应测定其他物质反应测定其他物质(1)测定氧化剂测定氧化剂：NO3-、ClO3-等等(2)测定强还原剂测定强还原剂：Ti3+、Sn2+等等(3)测定非氧化、还原性物质测定非氧化、还原性物质：Pb2+、Ba2+邻苯氨基苯甲酸邻苯氨基苯甲酸经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买

24、商品的价款或接受服务的费用d)非氧化还原性物非氧化还原性物Pb2+CrO42-PbCrO4洗涤洗涤Cr2O72-(Fe2+)标定标定 兰兰红红Ba2+CrO42-BaCrO4 e)放射性放射性U的测定的测定3UO2+Cr2O72-+8H+=2Cr3+3UO22+4H2O U (cV)Cr2O72-3 1000U%=100 mS经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用I2 2e 2I-3 3 碘量法碘量法弱氧化剂弱氧化剂中强还原剂中强还原剂指示剂：指示剂：淀粉，淀粉，I I2 2可可作为自身指示剂作为自身指

25、示剂缺点缺点：I2 易挥发，不易保存易挥发，不易保存 I2 易发生歧化反应，滴定时需控制酸度易发生歧化反应，滴定时需控制酸度 I-易被易被O2氧化氧化I3-2e 3I-E I3-/I-=0.545V经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用a 直接碘量法（碘滴定法）直接碘量法（碘滴定法）滴定剂滴定剂 I3-标准溶液标准溶液 直接滴定强还原剂直接滴定强还原剂:S2O32-,As(III),Sn(II),SO32-,S2-,Vc等等 弱酸性至弱碱性弱酸性至弱碱性3I2+6OH-IO3-+5I-+H2O歧化歧化酸

26、性强：酸性强：I-会被空气中的氧气氧化会被空气中的氧气氧化碱性强：碱性强：经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 b b 间接碘量法（滴定碘法）间接碘量法（滴定碘法）用用Na2S2O3标液滴定反应生成或过量的标液滴定反应生成或过量的 I2 用用I-的还原性测氧化性物质的还原性测氧化性物质,滴定生成的滴定生成的I2 KIO3,MnO4-,Cr2O72-,Cu2+,H3AsO4,H2O2，PbO2 弱酸性至中性弱酸性至中性 用过量用过量I2与还原性物质反应，滴定剩余与还原性物质反应，滴定剩余I2：葡萄糖：葡

27、萄糖E S4O62-/S2O32-=0.09VI22S2O32-=2I-+S4O62-经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用即部分的发生如下反应：即部分的发生如下反应：高碱度：高碱度：高酸度高酸度：经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用碘标准溶液碘标准溶液配制配制：I I2 2溶于溶于KIKI浓溶液浓溶液稀释稀释贮棕色瓶贮棕色瓶As2O3 Na3AsO3 H3AsO3 HAsO42-+I-NaOHH+NaHCO3

28、 pH 8I3-I2+KI=I3-K=710标定标定：基准物：基准物As2O3标准溶液的配制与标定标准溶液的配制与标定经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用NaNa2 2S S2 2O O3 3标准溶液标准溶液抑抑制制细细菌菌生生长长维维持持溶溶液液碱碱性性酸酸性性 不不稳稳定定S2O32-杀杀菌菌赶赶赶赶CO2 O2分分解解氧氧化化酸酸性性S2O32-S2O32-S2O32-不不稳稳定定HSO3-,S (SO42-，(SO32-)S）避避光光光光催催化化空空气气氧氧化化煮沸煮沸冷却后溶解冷却后溶解Na

29、2S2O35H2O加入少许加入少许 Na2CO3贮于棕色贮于棕色 玻璃瓶玻璃瓶标定标定蒸馏水蒸馏水经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用NaNa2 2S S2 2O O3 3标定标定S2O32-I-+S4O62-酸度酸度 0.20.4 molL-1间接碘量法，间接碘量法，用用K2Cr2O7、KIO3等标定等标定淀粉淀粉:蓝蓝绿绿避光避光放置放置Cr2O72-+6I-(过过)+14H+2Cr3+3I2+7H2O经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消

30、费者购买商品的价款或接受服务的费用 应用应用:碘量法测定铜碘量法测定铜 Cu2+(Fe3+)NH3中和中和絮状絮状出现出现调节调节pH NH4HF2?pH34消除干扰消除干扰 pH 3Cu2+KI(过过)CuI+I2S2O32-滴定滴定浅黄色浅黄色深蓝色深蓝色淀粉淀粉CuICuSCNS2O32-滴定滴定浅蓝色浅蓝色KSCN?蓝色蓝色S2O32-滴定滴定粉白粉白1)生成生成FeF63-,降低降低(Fe3+/Fe2+)电位电位,Fe3+不氧化不氧化I-2)控制控制pH3-4,Cu2+不沉淀不沉淀,As(v)、Sb(v)不氧化不氧化I-NH4HF2作用作用:KI作用作用:还原剂、沉淀剂、络合剂还原剂

31、、沉淀剂、络合剂经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(4)葡萄糖含量的测定葡萄糖含量的测定-返滴定返滴定葡萄糖中的醛基在碱性介质中被葡萄糖中的醛基在碱性介质中被I2(OI-)氧化氧化成羧基成羧基剩余的剩余的OI-在在OH-中歧化成中歧化成 OH-+IO-+2I-IO3-+5I-+6H+3I2+3H2O经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用具体操作：具体操作：mKIO3 25.00 1 M葡葡 (1000 6-(

32、c V)Na2S2O3)M 250 2 1000=100 VmL葡萄糖葡萄糖%，加水调成弱酸性，用，加水调成弱酸性，用Na2S2O3滴定。滴定。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(5)卡尔卡尔-费歇法测水费歇法测水 GB(Karl Fischer)基于基于I2氧化氧化SO2时，需要定量的时，需要定量的H2O：I2+SO2+2H2O=H2SO4+2HI吡啶存在时，它与反应生成的酸吡啶存在时，它与反应生成的酸(HI)化合，化合，使反应向右进行使反应向右进行总反应：总反应：C5H5NI2+C5H5NSO2

33、+C5H5N+H2O 2C5H5NHI+C5H5NSO3 I2 SO2 C5H5N和和CH3OH的混合液的混合液费歇试剂费歇试剂(红色红色I2)与水反应与水反应浅黄色浅黄色 H2O浅黄浅黄有水时红棕色立即褪去有水时红棕色立即褪去棕色棕色(ep)经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(6)放大反应测定微量碘：即将少量被测物放大反应测定微量碘：即将少量被测物增加若干倍用滴定法测定增加若干倍用滴定法测定加加KI酸化：酸化：I-+3Cl2+H2OIO3-+6Cl-+6H+除氯除氯 Cl2经营者提供商品或者服务有

34、欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用铈量法铈量法Ce4+e =Ce3+E =1.45V酸性条件下滴定还原性物质酸性条件下滴定还原性物质优点优点:纯、稳定、直接配制，容易保存，纯、稳定、直接配制，容易保存，反应机制简单，滴定干扰小反应机制简单，滴定干扰小指示剂指示剂:自身指示剂（灵敏度低），自身指示剂（灵敏度低），邻二氮菲亚铁邻二氮菲亚铁应用应用:金属低价化合物，如亚铁盐等金属低价化合物，如亚铁盐等 4 4 其他方法其他方法经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买

35、商品的价款或接受服务的费用溴酸钾法溴酸钾法BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2O3Br2+6I-=6Br-+3I23I2+6S2O32-=6I-+3S4O62-BrO3-+6e+6H+=Br-+3H2O(E E-3BrO /Br)=1.44V)直接测定亚铁盐、亚铜盐、三价锑（直接测定亚铁盐、亚铜盐、三价锑（Sb3）等）等溴酸钾标准溶液溴酸钾标准溶液可直接配置，常与碘量法配合使用可直接配置，常与碘量法配合使用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用高碘酸钾法高碘酸钾法H H6 6IOIO6 6+H

36、+H+2e=IO+2e=IO3 3-+3H+3H2 2O O E E =1.60V=1.60V 亚砷酸钠亚硝酸钠法亚砷酸钠亚硝酸钠法测定钢中的锰测定钢中的锰1.写出相关的反应方程式；写出相关的反应方程式；2.配平反应方程式；配平反应方程式；3.找出相关的化学计量数找出相关的化学计量数aX bY.cZ dT被测被测 得相关产物得相关产物 滴定剂滴定剂 a cTVTMX dX%=100 mS1000 7.5 氧化还原滴定结果的计算氧化还原滴定结果的计算经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用例例1称软锰矿称软

37、锰矿mS=0.1000gMnO42-歧化歧化 MnO4-+MnO2，滤去滤去MnO2，用用Fe2+滴定滴定 VFe2+=25.80mL，cFe2+=0.1012mol/L，求：求：MnO2%=？解解相关反应：相关反应：MnO2+Na2O2=Na2MnO43MnO42-+4H+=2MnO4-+MnO2+2H2OMnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2O经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 3 1 3 nMnO2=nMnO42-=nKMnO4=nFe 2 5 2故：故：3 MMnO2 cFe

38、 VFe 10 1000MnO2%=100 mS =68.1经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用例例2CODMn用移液管用移液管25.00mL河水河水+H2O稀稀释至释至100mL，酸化后加入酸化后加入 0.002000mol/L的的KMnO410.00mL，加热加热10min后稍冷，加入后稍冷，加入0.005mol/L的的Na2C2O415.00mL，趁热用趁热用KMnO4滴定消耗滴定消耗8.50mL求求COD值值(用用O2 mg/L表示表示)解解4KMnO4+6H2SO4+5C =2K2SO4+4

39、MnSO4+5CO2+6H2O 2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2+10CO2+8H2O经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用酸性：酸性：4MnO4-+12H+=Mn2+5O2+6H2O 1 1nO2=nKMnO4 5 4 5 2所以所以 nO2=nKMnO4；nKMnO4=nNa2C2O4 4 5氧化能力相同的化学计量数氧化能力相同的化学计量数45故：故：MnO42-5e =Mn2-+5e O24e =H2O+4e经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损

40、失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用O2mg/L 2 5 c(V1+V2)KMnO4-(c V)Na2C2O4O2 5 4=1000 25.00=10.9经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用已知：已知：1ml=0.3249mgKIO3HIO3 求：求：Pb 3O4%=?解解 相关反应相关反应Pb3O4+8HCl=Cl2+3PbCl2+4H2OCl2+2KI=I2+2KCl I2+2S2O32-=2I-+S4O62-KIO3HIO3+10KI+11HCl=6I2+11KCl+6H2O

41、经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 nPb3O4=nCl2=nI2=6nKIO3HIO3Pb3O4%mKIO3HIO3 Pb3O4 625.00 M 1000=100 0.1000 =85.7经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用例例4经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用解解MnO4-+5Fe2+H+=Mn2+5Fe

42、3+H2O Ti3+Ti4+例例5称钛称钛-铁矿铁矿2.500g，溶解定溶溶解定溶250mL容量瓶，移取容量瓶，移取25.00mL用用Zn粉还原粉还原Fe3+Fe2+Ti4+Ti3+在酸性溶液中用在酸性溶液中用0.02400mol/L的的KMnO4滴定消耗滴定消耗11.60mL，另取另取25.00mLH2SO3还原还原Fe3+Fe2+，除去多余的除去多余的H2SO3，再用再用KMnO4滴定消耗滴定消耗3.60mL试求：试求：Fe2O3%=?TiO2%=?(已知已知 SO42-/SO32-=0.17V，Ti4+/Ti3+=0.1V，MFe2O3=159.69，MTiO2=79.88)经营者提供商

43、品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用例例6称钢样称钢样(钢中钢中Mn)mS=1.000g，溶解氧溶解氧化化MnMnO4-后，加入后，加入25.00mL0.1500mol/L的的(NH4)2Fe(SO4)6H2O溶液溶液，过量的过量的Fe2+在酸性溶在酸性溶液中用液中用0.02000mol/L的的KMnO4滴定消耗滴定消耗5.00 mL，计算钢样中的计算钢样中的Mn%=？(Mn=54.9

44、4g/mol)1解解 nMn=nMnO4-=nFe 5 1 Mn (cV)Fe-5(cV)MnO4-Fe 5 1000Mn%=100 mS =3.57经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用例例7称取含甲酸称取含甲酸(HCOOH)的试样的试样0.2040g溶溶解于碱性溶液后加入解于碱性溶液后加入0.02019mol/L的的KMnO4溶溶液液25.00mL，待反应完成后，加入过量的待反应完成后，加入过量的KI还原还原过剩的过剩的MnO4-以及以及MnO42-歧化生成的歧化生成的MnO4-和和MnO2，最后用

45、最后用0.1002mol/L的的Na2S2O3滴定析出滴定析出的的I2，消耗消耗21.02mL，计算甲酸含量计算甲酸含量?解解相关反应：相关反应：HCOOH+2MnO4-+4OH =CO32-+2MnO42-+3H2O 经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用酸化后歧化：酸化后歧化：3MnO42-+4H+=2MnO4-+MnO2+2H2OKMnO4-+5I-+8H+Mn2+2I2+4H2O+KIMnO2+4I-+4H+Mn2+2I2+2H2O 1 1nHCOOH=nMnO4-nKMnO4=nNa2S2O3

46、 2 5 nHCOOH=nNa2S2O3经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用HCOOH%1 M 5(cV)KMnO4-(cV)Na2S2O3 2 1000=100 mS =4.58经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用例例8称称PbO和和PbO2混合物混合物mS=1.2340g加入加入20.00mL0.2500mol/L草酸处理：草酸处理：PbO2 Pb2+然然后用后用NH3中和使中和使Pb2+PbC2O4，过

47、滤，滤液酸过滤，滤液酸化后用化后用0.04000mol/LKMnO4滴定，用去滴定，用去10.00mL，沉淀溶于酸，再用沉淀溶于酸，再用KMnO4滴定用去滴定用去30.00mL，计算计算 PbO%=？PbO2%=？(MPbO2=239.2，MPbO=223.2)解解氧化还原反应：氧化还原反应：PbO2+C2O42-(过量过量)PbC2O4 (cV)H2C2O4.过量的过量的(cV)H2C2O4用用(cV1)MnO4滴滴经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用沉淀反应：沉淀反应：Pb2+C2O42-PbC2

48、O4 合量合量：(cV2)KMnO4=0.0400030.00 PbC2O4+H+Pb2+H2C2O4 (cV)KMnO4 5nH2C2O4=nPbO2=nKMnO4 2PbO2 =(cV)H2C2O4-(cV)H2C2O4过量过量-(CV)H2C2O4(消耗于消耗于PbC2O4中中)经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用PbO2%5 5 (cV)H2C2O4-(cV1)MnO4-(cV2)MnO4-2 2=100 mS =19.38PbO%1 PbO (cV2)MnO4-(cV1)MnO4-2 100

49、0=100 mS =36.18经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用例例9碘量法测钢中碘量法测钢中S含量，含量，S(1300燃烧燃烧)SO2(含淀粉，水吸收含淀粉，水吸收)H2SO3用用I2标液滴定，若标液滴定，若标准钢样中含标准钢样中含S=0.051%和含和含S钢样各取钢样各取500.0mg，滴定标钢中的滴定标钢中的S用用I2标液标液11.60mL，滴定钢样中滴定钢样中S用用I2液液7.00mL，试用滴定度和物质的量浓度分别表示试用滴定度和物质的量浓度分别表示I2标液浓度，并计算钢样中标液浓度，并计算

50、钢样中S%=？(MS=32.06g/mol)解解 H2SO3+I2+H2O=SO42-+4H+2I-nS=nI2=nH2SO3经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 mS%0.50000.051%1000 (c V1)I2=M 32.06 1000 0.5000 0.051%1000 cI2=6.80010-4 mol/L 32.06 11.60 MSTI2/S=cI2V 1000 =6.810-41.0(32.06 1000)=2.20010-5g/mL经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费