绿色化学与化工-第一章课件.ppt
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1、绿色化学(绿色化学(GreenChemistry)工业文明带给人类的是福还是祸?工业文明带给人类的是福还是祸?化学家的功与过?化学家的功与过?贡献贡献贡献贡献:19281928年年年年青霉素青霉素青霉素青霉素抗生素类药物抗生素类药物抗生素类药物抗生素类药物制药业蓬勃发展制药业蓬勃发展制药业蓬勃发展制药业蓬勃发展使人类使人类使人类使人类的抗疾病能力增强,寿命延长的抗疾病能力增强,寿命延长的抗疾病能力增强,寿命延长的抗疾病能力增强,寿命延长19131913年年年年合成氨合成氨合成氨合成氨化肥、农药业迅猛发展化肥、农药业迅猛发展化肥、农药业迅猛发展化肥、农药业迅猛发展农业生产农业生产农业生产农业生产
2、19411941年年年年DDTDDT减轻了人口的增长对粮食到处需求的压力减轻了人口的增长对粮食到处需求的压力减轻了人口的增长对粮食到处需求的压力减轻了人口的增长对粮食到处需求的压力19211921年天然气年天然气年天然气年天然气19301930年聚乙烯年聚乙烯年聚乙烯年聚乙烯石油化学工业石油化学工业石油化学工业石油化学工业改变了人类的生活方式改变了人类的生活方式改变了人类的生活方式改变了人类的生活方式19391939年的顺丁橡胶年的顺丁橡胶年的顺丁橡胶年的顺丁橡胶为材料、计算机等提供了物质保障为材料、计算机等提供了物质保障为材料、计算机等提供了物质保障为材料、计算机等提供了物质保障1.20世纪
3、化学工业的贡献及带来的问题世纪化学工业的贡献及带来的问题问题:化学工业带来严重的环境污染和生态破坏问题:化学工业带来严重的环境污染和生态破坏问题:化学工业带来严重的环境污染和生态破坏问题:化学工业带来严重的环境污染和生态破坏2.绿色化学(绿色化学(GreenChemistry)定义定义环境友好化学(环境友好化学(环境友好化学(环境友好化学(EnvironmentallyFriendlyChemistryEnvironmentallyFriendlyChemistry)、清)、清)、清)、清洁化学(洁化学(洁化学(洁化学(CleanChemistryCleanChemistry)定义:定义:定义
4、:定义:采用最少的资源和能源消耗,并产生最小的排放的采用最少的资源和能源消耗,并产生最小的排放的采用最少的资源和能源消耗,并产生最小的排放的采用最少的资源和能源消耗,并产生最小的排放的工艺过程。工艺过程。工艺过程。工艺过程。无毒无害原料无毒无害原料无毒无害原料无毒无害原料可再生资源可再生资源可再生资源可再生资源原子经济反应原子经济反应原子经济反应原子经济反应高选择性反应高选择性反应高选择性反应高选择性反应环境友环境友环境友环境友好产品好产品好产品好产品无毒无害无毒无害无毒无害无毒无害催化剂催化剂催化剂催化剂无毒无害无毒无害无毒无害无毒无害溶剂溶剂溶剂溶剂q 绿色化学的绿色化学的12条原则条原则
5、 l l l l 防止环境污染防止环境污染防止环境污染防止环境污染 l l l l 提高原子经济性提高原子经济性提高原子经济性提高原子经济性 l l l l 尽量减少化学合成中的有毒原料和有毒产物尽量减少化学合成中的有毒原料和有毒产物尽量减少化学合成中的有毒原料和有毒产物尽量减少化学合成中的有毒原料和有毒产物 l l l l 设计安全的化学品设计安全的化学品设计安全的化学品设计安全的化学品 l l l l 使用安全的溶剂和助剂使用安全的溶剂和助剂使用安全的溶剂和助剂使用安全的溶剂和助剂 l l l l 提高能源经济性提高能源经济性提高能源经济性提高能源经济性 l l l l 原料的再利用原料的
6、再利用原料的再利用原料的再利用 l l l l 减少官能团的引入减少官能团的引入减少官能团的引入减少官能团的引入 l l l l 新型催化剂的开发新型催化剂的开发新型催化剂的开发新型催化剂的开发 l l l l 产物的易降解性产物的易降解性产物的易降解性产物的易降解性 l l l l 以降低环境污染为宗旨的现场实际分析以降低环境污染为宗旨的现场实际分析以降低环境污染为宗旨的现场实际分析以降低环境污染为宗旨的现场实际分析 l l l l 防止生产事故的安全生产工艺。防止生产事故的安全生产工艺。防止生产事故的安全生产工艺。防止生产事故的安全生产工艺。3.绿色化学的发起与发展绿色化学的发起与发展美国
7、总统绿色化学挑战奖美国总统绿色化学挑战奖presidentialgreenchemistrychallengeawardsofUSA1995年年3月月16日,美国宣布设立日,美国宣布设立“总统绿色化学挑战总统绿色化学挑战奖奖”,并于,并于1996年在华盛顿国家科学院颁发了第一年在华盛顿国家科学院颁发了第一届奖项。届奖项。这是世界上首次由一个国家的政府出台的对绿色化学这是世界上首次由一个国家的政府出台的对绿色化学实行的奖励政策。实行的奖励政策。旨在促进环境友好的化学品和化学旨在促进环境友好的化学品和化学工艺的创新工艺的创新。美国总统绿色化学挑战奖设立的奖项美国总统绿色化学挑战奖设立的奖项 变更合
8、成路线奖变更合成路线奖(Alternative Synthetic Pathways Award)变更溶剂反应条件奖变更溶剂反应条件奖(Alternative Solvents/Reaction Conditions Award)设计更安全化学品奖设计更安全化学品奖(Designing Safer Chemicals Award)小企业奖小企业奖(Small Business Award)学术奖学术奖(Academic Award)这些奖项为个人、团体和组织提供了一个机会,可以通过竞争这些奖项为个人、团体和组织提供了一个机会,可以通过竞争总统奖来获取政府对可使化学变得更为清洁、经济、美好的基总
9、统奖来获取政府对可使化学变得更为清洁、经济、美好的基础性研究的支持,并体现了国家对将绿色化学原理应用到化学础性研究的支持,并体现了国家对将绿色化学原理应用到化学的设计、加工和应用过程而产生的技术的重视。其评选标准涉的设计、加工和应用过程而产生的技术的重视。其评选标准涉及对人身健康和环境有益、具有科学创新性和应用价值等方面。及对人身健康和环境有益、具有科学创新性和应用价值等方面。1996-1999年美国总统绿色化学挑战奖年美国总统绿色化学挑战奖2000年美国总统绿色化学挑战奖年美国总统绿色化学挑战奖2000年奖项获奖者 获奖原因 更新合成路线奖Roche Colorado 公司抗痉挛药新工艺,采
10、用生物酶作催化剂,避免大量溶剂的使用和污染物的产生改进溶剂和反应条件奖Bayer&Pittsburgh公司开发了两组分水性多羟基化合物涂膜技术,性能优良,环境友好设计更安全化学品奖Dow Agroscriences公司开发hexnflum白蚁诱饵,抑制昆虫角质素合成,使其在蜕皮时死亡,为低害杀虫剂绿色化学学术奖Scripps研究所开发了不可逆的酶催化的脂转化反应,用于药品生产小企业奖Revlon公司发明Enbirogluv玻璃印花技术,原料不含重金属成分,有生物降解性,产品美观耐用2001年美国总统绿色化学挑战奖年美国总统绿色化学挑战奖2001年奖项获奖者 获奖原因 更新合成路线奖Bayer&
11、Bayer AG公司可生物降解的螯合物氨基二琥珀酸盐,100%无废物释放,用作助洗剂、漂白稳定剂、肥料添加剂改进溶剂和反应条件奖Novozymes公司利用果胶裂解酶进行棉纤维润湿脱脂工艺,可使纺织厂节水30%-50%设计更安全化学品奖PPG工业集团把阳离子电沉积油漆用于汽车工业,用以代替铅、铬、镍、抗腐蚀性强绿色化学学术奖Tulane大学李朝军教授发展了“准自然”催化作用,开发在空气和水中应用的过渡金属催化剂,用于以水为溶剂的多种化合反应小企业奖EDEN生物子公司Harpin(无毒性蛋白质)技术,用于激发植物自然产生防御系统,抗病虫害2002年美国总统绿色化学挑战奖年美国总统绿色化学挑战奖20
12、02年奖项获奖者 获奖原因 更新合成路线奖Pfizer公司开发了合成Sertraline(重要药物Zoloft的有效成分)的新工艺,减少污染,提高了工人的安全性改进溶剂和反应条件奖Cargill Dow LLC公司开发了一种聚乳胶(PLA)的绿色生产工艺,产率高,不使用有机溶剂设计更安全化学品奖CSI公司采用环境友好的碱式四元铜盐替代有毒害性的铬砷合剂作为木材防腐剂绿色化学学术奖Pittsburgh大学建立一种简单模式来筛选能以低压CO2作溶剂的有机物质,从而拓宽CO2的应用领域小企业奖SC Fluids公司超临界CO2,用于半导体工业中光致抗蚀剂的去除技术2003年美国总统绿色化学挑战奖年美
13、国总统绿色化学挑战奖2003年奖项获奖者 获奖原因 更新合成路线奖南方化学公司开发“绿色催化”新工艺,用金属直接制备固体金属氧化物催化剂,消除了硝酸盐废料和NOx的排放改进溶剂和反应条件奖杜邦公司开发了用从玉米中提取的葡萄糖生产1,3-丙二醇的新工艺设计更安全化学品奖Shaw公司开发了聚烯烃方块地毡,产品更易回收利用,可取代PVC和钛酸酯增塑剂绿色化学学术奖布鲁克林理工大学开发出脂肪酶催化聚酯合成反应的通用生物催化剂,无需反应物侧链保护剂,反应更为顺畅小企业奖Agra Quest公司开发出第一个广谱生物杀菌剂Serenade,对鱼类、鹌鹑、蜜蜂、蚯蚓等物种无毒2004年美国总统绿色化学挑战奖年
14、美国总统绿色化学挑战奖2004年奖项获奖者 获奖原因 更新合成路线奖BMS公司开发“通过植物细胞发酵与萃取制备Taxol制品的绿色合成”工艺,符合可持续发展的要求改进溶剂和反应条件奖Bockman实验室开发了一种新型的促进纸张循环利用的Optimyze技术,提高了纸制品的质量和造纸的效率设计更安全化学品奖Engelhard公司开发了优质环保的有机颜料Right fit,成本低廉,附加值高绿色化学学术奖乔治亚州技术学院开发出联结反应与分离的友好可调溶剂,通过循环利用使废物排放最小化,具有工业化前景小企业奖Jeneil生物表面活性剂公司开发了天然低毒的合成表面活性剂替代品:鼠李糖脂生物表面活性剂2
15、005年美国总统绿色化学挑战奖年美国总统绿色化学挑战奖一、变更合成路线奖一、变更合成路线奖ArcherDanielsMidland和和Novozymes公司联合利用公司联合利用一种特殊的脂肪酶一种特殊的脂肪酶LipozymeR,通过酶法酯交换反应通过酶法酯交换反应,从植物油制取低反式脂肪和油脂含量的制品从植物油制取低反式脂肪和油脂含量的制品;Merck公司设计的公司设计的Aprepitant(神经激肽神经激肽-1拮抗剂拮抗剂)新新合成路线。合成路线。这这2个项目获得了更新合成路线奖个项目获得了更新合成路线奖二、变更溶剂二、变更溶剂/反应条件奖反应条件奖变更溶剂变更溶剂/反应条件奖授予了反应条件
16、奖授予了BASF公司公司,他们开发他们开发了一种紫外光可固化的、单组分、低挥发性有机物了一种紫外光可固化的、单组分、低挥发性有机物的汽车修补底漆。的汽车修补底漆。2005年美国总统绿色化学挑战奖年美国总统绿色化学挑战奖三、设计更安全化学品奖三、设计更安全化学品奖ArcherDanielsMidland公司因开发一种非挥发性、公司因开发一种非挥发性、反应活性的聚结剂反应活性的聚结剂,大大降低了乳胶涂料中挥发性大大降低了乳胶涂料中挥发性有机物而获得了设计更安全化学品奖。有机物而获得了设计更安全化学品奖。2005年美国总统绿色化学挑战奖年美国总统绿色化学挑战奖四、小四、小企企业业奖奖小企业奖颁发给了
17、小企业奖颁发给了Metabolix公司公司,奖励他们成奖励他们成功地利用生物技术合成天然塑料。功地利用生物技术合成天然塑料。五、学五、学术术奖奖Alabama大学的大学的Rogers教授教授获得了学术奖。他建立获得了学术奖。他建立了一种用离子液体溶解和处理纤维素制备新型材料了一种用离子液体溶解和处理纤维素制备新型材料的平台策略。的平台策略。2006年美国总统绿色化学挑战奖年美国总统绿色化学挑战奖一、更绿色合成路线奖一、更绿色合成路线奖绿色合成路线奖授予了绿色合成路线奖授予了Merck公司公司,他们开发出一他们开发出一条由条由氨基酸制备氨基酸制备JanuviaTM活性成分的新颖的绿活性成分的新颖
18、的绿色合成路线色合成路线。获得该奖项的是默克公司,值得一提的是,默克在获得该奖项的是默克公司,值得一提的是,默克在2005年也摘得该奖项,课题是设计年也摘得该奖项,课题是设计出一条更环保、更高效的合成路线,用来生产化疗辅助治疗药物出一条更环保、更高效的合成路线,用来生产化疗辅助治疗药物EmendR的活性组分的活性组分Aprepitant。2006年默克的获奖课题是开发出一条更加高效的催化合成路线,用来制年默克的获奖课题是开发出一条更加高效的催化合成路线,用来制造造2005年年12月刚刚获批的月刚刚获批的型糖尿病治疗新药型糖尿病治疗新药JanuviaTM的活性组分的活性组分Sitagliptin
19、。Sitagliptin是一种手性是一种手性-氨基酸衍生物,为进行临床实验,默克已采用第一代合成技术氨基酸衍生物,为进行临床实验,默克已采用第一代合成技术制造出制造出200多磅多磅Sitagliptin。第二代合成技术只有。第二代合成技术只有3步,比第一代减少步,比第一代减少80%的废物排放量,的废物排放量,即每生产即每生产1磅磅Sitagliptin可以减少可以减少220磅的废物排放量,收率可以提高近磅的废物排放量,收率可以提高近50%。默克估算,。默克估算,在在JanuviaTM的寿命期(的寿命期(life-cycle)内,采用新技术至少可以减少)内,采用新技术至少可以减少3.3亿亿lb的
20、废物排放量,的废物排放量,其中包括近其中包括近1.1亿亿lb的液体废料。由于原材料消耗量、合成时间、能量和废料产生量都的液体废料。由于原材料消耗量、合成时间、能量和废料产生量都大幅减少,第二代合成技术在成本上更具优势。大幅减少,第二代合成技术在成本上更具优势。2006年美国总统绿色化学挑战奖年美国总统绿色化学挑战奖二、更绿色反应条件奖二、更绿色反应条件奖 2006年获得改进反应条件奖的是年获得改进反应条件奖的是Codexis公司,该公司公司,该公司开发出一种酶法阿托伐他汀开发出一种酶法阿托伐他汀(Atorvas-tatincalcium)合成技术,新技术溶剂用量减少,废料产生量下降,合成技术,
21、新技术溶剂用量减少,废料产生量下降,而且不需要精制设备,比起先前的技术,更加而且不需要精制设备,比起先前的技术,更加快速、快速、安全、高效安全、高效。阿托伐他汀是立普妥。阿托伐他汀是立普妥(Lipitor)的有效的有效成分。可以阻碍人体中胆固醇的合成,是世界上第一成分。可以阻碍人体中胆固醇的合成,是世界上第一个年销售额超过个年销售额超过100亿美元的药品。亿美元的药品。2006年美国总统绿色化学挑战奖年美国总统绿色化学挑战奖三、设计更绿色化学品奖三、设计更绿色化学品奖S.C.Johnson&Son(SCJ)公司获得了设计绿色化公司获得了设计绿色化学品奖学品奖,他们研发出了他们研发出了Green
22、listTM系统系统,该系统用来该系统用来评估其产品中各成分对环境和人类健康的影响评估其产品中各成分对环境和人类健康的影响,并指并指导消费品配方的改进。导消费品配方的改进。SCJ公司一直致力于环境优先产品的开发公司一直致力于环境优先产品的开发,最新成果就是最新成果就是GreenlistTM系统系统的开发的开发,利用这一系统可以评估其产品中成分对环境和人类健康的影响。利用这一系统可以评估其产品中成分对环境和人类健康的影响。通过通过GreenlistTM过程过程,遍及全球的遍及全球的SCJ的化学家和产品配方设计师们很快的化学家和产品配方设计师们很快就能判断出其产品成分的环境等级。就能判断出其产品成
23、分的环境等级。2006年美国总统绿色化学挑战奖年美国总统绿色化学挑战奖化学组分的评估项目包括蒸气压、辛醇化学组分的评估项目包括蒸气压、辛醇-水系数、可生物降解性、对水生水系数、可生物降解性、对水生物和人体的毒性、欧盟环境危害产品分类、来源等。物和人体的毒性、欧盟环境危害产品分类、来源等。GreenlistTM会把每会把每个评估项目得到的分数进行平均,给每个被评化学组分打出一个环境分类个评估项目得到的分数进行平均,给每个被评化学组分打出一个环境分类(EC)分数。分数。EC分数最高是分数最高是3分,代表最为环境友好的组分;最低是分,代表最为环境友好的组分;最低是0分,分,代表限制使用的组分。强生还
24、会根据代表限制使用的组分。强生还会根据PBT(迁移性、生物体累积性、毒性迁移性、生物体累积性、毒性)、是否破坏内分泌系统、是否致癌、对生殖系统是否有害等因素,调低是否破坏内分泌系统、是否致癌、对生殖系统是否有害等因素,调低EC分数。分数。目前,目前,GreenlistTM可以对强生公司可以对强生公司90%多的原料进行评估,包括溶剂、多的原料进行评估,包括溶剂、表面活性剂、无机酸碱、螯合剂、促进剂、防腐剂、杀虫剂、香料、蜡、表面活性剂、无机酸碱、螯合剂、促进剂、防腐剂、杀虫剂、香料、蜡、树脂、无纺布和包装材料等。公司的科学家还开发出一套针对染料、颜料树脂、无纺布和包装材料等。公司的科学家还开发出
25、一套针对染料、颜料和增稠剂的评估标准,并致力于扩大对每个产品的评估范围。和增稠剂的评估标准,并致力于扩大对每个产品的评估范围。2006年美国总统绿色化学挑战奖年美国总统绿色化学挑战奖在在2000-2001财年,强生公司的财年,强生公司的EC平均分是平均分是1.12,目标是在,目标是在2007-2008财年财年达到达到1.40。目前,强生已提前。目前,强生已提前3年完成了这个目标,所用的年完成了这个目标,所用的14亿亿lb原料的原料的EC平均分达到平均分达到1.41。最近几年,强生在最近几年,强生在GreenlistTM系统的帮助下,对大量产品的配方进行了调系统的帮助下,对大量产品的配方进行了调
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