医用化学之卤代烃课件.ppt

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1、第七章第七章 卤代烃卤代烃 医药化学医药化学基础基础主要内容主要内容7.1 卤代烃的分类和命名卤代烃的分类和命名7.2 卤代烃的性质卤代烃的性质医药化学医药化学基础基础7.1 7.1 卤代烃的分类和命名卤代烃的分类和命名一、卤代烃的分类一、卤代烃的分类（一）根据分子中的烃基不同（一）根据分子中的烃基不同 卤代烃可分为饱和卤代烃、不饱和卤代卤代烃可分为饱和卤代烃、不饱和卤代烃和芳香卤代烃。例如：烃和芳香卤代烃。例如：饱和卤代烃：饱和卤代烃：不饱和卤代烃：不饱和卤代烃：芳香卤代烃芳香卤代烃：医药化学医药化学基础基础（二）根据分子中的（二）根据分子中的卤卤素原子不同素原子不同 卤代烃又可分为氟代烃、

2、氯代烃、溴代烃卤代烃又可分为氟代烃、氯代烃、溴代烃和碘代烃。例如：和碘代烃。例如：7.1 7.1 卤代烃的分类和命名卤代烃的分类和命名医药化学医药化学基础基础（三）根据分子中与（三）根据分子中与卤卤素原子直接相素原子直接相连连的碳的碳原子不同原子不同 卤代烃还可分为：卤代烃还可分为：伯卤代烃伯卤代烃 ClCHClCH2 2CHCH2 2CHCH3 3 仲卤代烃仲卤代烃 CHCH3 3CHBrCHCHBrCH3 3 叔卤代烃叔卤代烃 (CH(CH3 3)3 3 CClCCl 乙烯型卤代烃乙烯型卤代烃 CHCH2 2=CHClCHCl 7.1 7.1 卤代烃的分类和命名卤代烃的分类和命名医药化学医

3、药化学基础基础（四）分子中的（四）分子中的卤卤素种素种类类 如果卤代烃分子中含有两种或两种以上的如果卤代烃分子中含有两种或两种以上的卤素原子时，这种卤代烃叫做卤素原子时，这种卤代烃叫做混合卤代烃混合卤代烃。例如：例如：1,2-1,2-二氯二氯-1-1-溴乙烷溴乙烷7.1 7.1 卤代烃的分类和命名卤代烃的分类和命名医药化学医药化学基础基础 二、卤代烃的命名二、卤代烃的命名二、卤代烃的命名二、卤代烃的命名 （一）普通命名法（一）普通命名法 卤代烃常用俗名，如：卤代烃常用俗名，如：CHClCHCl3 3 氯仿、氯仿、CHICHI3 3 碘仿等碘仿等,普通命名法是指按与卤原子相连的普通命名法是指按与

4、卤原子相连的烃基名称来命名的，称为烃基名称来命名的，称为“某基卤某基卤（化物）（化物）”。例如：。例如：正丙基溴正丙基溴 烯丙基氯烯丙基氯 苄基氯苄基氯7.1 7.1 卤代烃的分类和命名卤代烃的分类和命名医药化学医药化学基础基础（二）系（二）系统统命名法命名法1.1.选主链选主链 选择包含有卤原子在内的最长碳链作选择包含有卤原子在内的最长碳链作为主链，把卤原子和其他的支链都看作取为主链，把卤原子和其他的支链都看作取代基。代基。7.1 7.1 卤代烃的分类和命名卤代烃的分类和命名医药化学医药化学基础基础2.2.编号编号 给主链上碳原子编号时，从靠近支链给主链上碳原子编号时，从靠近支链的一端开始，

5、当烷基和卤原子的编号相同的一端开始，当烷基和卤原子的编号相同时，则优先考虑烷基。时，则优先考虑烷基。3.3.命名命名 命名时把烷基、卤原子的位次、数目、命名时把烷基、卤原子的位次、数目、名称依次排列写在烃的名称前面。名称依次排列写在烃的名称前面。7.1 7.1 卤代烃的分类和命名卤代烃的分类和命名医药化学医药化学基础基础7.2 7.2 卤代烃的性质卤代烃的性质一、卤代烃的亲核取代反应一、卤代烃的亲核取代反应（一）（一）卤卤代代烷烷水解可得到醇。水解可得到醇。例如：例如：RX +HRX +H2 2O ROH +HXO ROH +HX医药化学医药化学基础基础（二）（二）氰氰解反解反应应水解乙醇水解

6、乙醇 卤代烷和氰化钠或氰化钾在醇溶液中反卤代烷和氰化钠或氰化钾在醇溶液中反应生成腈。应生成腈。RX +RX +NaCNNaCN RCN RCOOH RCN RCOOH 乙醇乙醇水解水解7.2 7.2 卤代烃的性质卤代烃的性质医药化学医药化学基础基础（三）氨解反（三）氨解反应应卤代烷与过量的卤代烷与过量的NH3NH3反应生成胺。反应生成胺。RX +NH3 3 RNH2 2（四）醇解反（四）醇解反应应卤代烷与醇钠在加热条件下生成醚。卤代烷与醇钠在加热条件下生成醚。7.2 7.2 卤代烃的性质卤代烃的性质医药化学医药化学基础基础（五）与硝酸（五）与硝酸银银的醇溶液反的醇溶液反应应醇醇卤代烷与硝酸银在

7、醇溶液中反应，生成卤化卤代烷与硝酸银在醇溶液中反应，生成卤化银的沉淀，常用于各类卤代烃的鉴别。银的沉淀，常用于各类卤代烃的鉴别。RX +AgNORX +AgNO3 3 RONO RONO2 2 +AgX +AgX 醇醇7.2 7.2 卤代烃的性质卤代烃的性质医药化学医药化学基础基础 RCH RCH2 2X X 反应速度最慢反应速度最慢反应速度最慢反应速度最慢 过过过过1 1小时或加热下才有沉淀小时或加热下才有沉淀小时或加热下才有沉淀小时或加热下才有沉淀 RR2 2CHX CHX AgXAgX 反应速度第二反应速度第二反应速度第二反应速度第二 过过过过3-53-5分钟产生沉淀分钟产生沉淀分钟产生

8、沉淀分钟产生沉淀 RR3 3CX CX 反应速度最快反应速度最快反应速度最快反应速度最快 马上产生沉淀马上产生沉淀马上产生沉淀马上产生沉淀 叔卤代烷叔卤代烷 仲卤代烷仲卤代烷 伯卤代烷。伯卤代烷。AgNOAgNO3 3醇醇醇醇7.2 7.2 卤代烃的性质卤代烃的性质医药化学医药化学基础基础二、消除反应二、消除反应 卤代烷与氢氧化钾的醇溶液共热，分卤代烷与氢氧化钾的醇溶液共热，分子中脱去一分子卤化氢生成烯烃，这种反子中脱去一分子卤化氢生成烯烃，这种反应称为消除反应，以应称为消除反应，以E E表示。表示。7.2 7.2 卤代烃的性质卤代烃的性质医药化学医药化学基础基础不同结构的卤代烷的消除反应速度

9、如下：不同结构的卤代烷的消除反应速度如下：3R-X 2R-X 1R-X不对称卤代烷在发生消除反应时，可得到两不对称卤代烷在发生消除反应时，可得到两种产物。如：种产物。如：RCHRCH2 2CHXCHCHXCH3 3+NaOHNaOH RCH RCH CHCH3 CHCH3 （主要产物）（主要产物）（主要产物）（主要产物）RCH2CHRCH2CH CH2 CH2 （次要产物）（次要产物）（次要产物）（次要产物）实验证明，消除反应时，氢原子总是从含实验证明，消除反应时，氢原子总是从含氢较少的碳原子上脱去，这个经验规律称氢较少的碳原子上脱去，这个经验规律称为为扎依采夫规则扎依采夫规则。乙醇7.2 7

10、.2 卤代烃的性质卤代烃的性质医药化学医药化学基础基础三、格氏试剂反应三、格氏试剂反应 在卤代烷的无水乙醚溶液中，加入金属在卤代烷的无水乙醚溶液中，加入金属镁条，反应立即发生，生成的烃基卤化镁镁条，反应立即发生，生成的烃基卤化镁称为格利雅试剂，简称称为格利雅试剂，简称格氏试剂格氏试剂。7.2 7.2 卤代烃的性质卤代烃的性质医药化学医药化学基础基础（一）与含活（一）与含活泼氢泼氢的化合物反的化合物反应应制制备备各种各种烃烃类类化合物化合物 RMgXRMgXHXHXH H2 2OOHNHHNH2 2ROHROH（二）与二氧化碳反（二）与二氧化碳反应应制制备羧备羧酸酸 RMgXRMgX +CO +

11、CO2 2 RCOOMgXRCOOMgX RCOOH RCOOH水解水解7.2 7.2 卤代烃的性质卤代烃的性质RH +MgXRH +MgX2 2ROH ROH RH +Mg(OH)XHNHRH +Mg(OH)XHNH2 2 RH +RH +Mg(OR)XMg(OR)X RH +Mg(NHRH +Mg(NH2 2)X)X医药化学医药化学基础基础（三）与（三）与酰卤酰卤、酯酯反反应应制制备酮备酮或叔醇或叔醇 RMgX +RCOCl RCOR RMgX +RCOOEt RCOR RCOR +RMgX R3COH7.2 7.2 卤代烃的性质卤代烃的性质医药化学医药化学基础基础（四）与（四）与环环氧乙

12、氧乙烷烷反反应应制制备备醇醇 7.2 7.2 卤代烃的性质卤代烃的性质医药化学医药化学基础基础 四、不同类型卤代烃的鉴定四、不同类型卤代烃的鉴定（一）（一）AgNOAgNO3 3/乙醇乙醇常用常用AgNOAgNO3 3/乙醇鉴别活性不同的卤代烃。乙醇鉴别活性不同的卤代烃。7.2 7.2 卤代烃的性质卤代烃的性质医药化学医药化学基础基础（二）（二）NaINaI/丙丙酮酮用于区别碘代烃和其它卤代烃。用于区别碘代烃和其它卤代烃。NaCl(BrNaCl(Br)不溶于丙酮而出现沉淀。不溶于丙酮而出现沉淀。7.2 7.2 卤代烃的性质卤代烃的性质医药化学医药化学基础基础 五、重要的卤代烃五、重要的卤代烃(

13、一一)氯氯仿仿 无色具甜味的液体，氯仿广泛用作溶剂。无色具甜味的液体，氯仿广泛用作溶剂。氯仿中的氯仿中的CHCH键受三个氯原子的吸电子效键受三个氯原子的吸电子效应的影响，能被氧化生成有毒的光气。应的影响，能被氧化生成有毒的光气。7.2 7.2 卤代烃的性质卤代烃的性质医药化学医药化学基础基础(二二)四四氯氯化碳化碳 无色液体，是常用的溶剂，又可作灭火剂。无色液体，是常用的溶剂，又可作灭火剂。因为四氯化碳不易燃烧，遇热易挥发，它因为四氯化碳不易燃烧，遇热易挥发，它的蒸气比空气重，使火焰与空气隔绝而使的蒸气比空气重，使火焰与空气隔绝而使火熄灭，对扑灭油类的燃烧更为适宜。火熄灭，对扑灭油类的燃烧更为

14、适宜。7.2 7.2 卤代烃的性质卤代烃的性质医药化学医药化学基础基础（三）四氟乙（三）四氟乙烯烯 四氟乙烯在过硫酸铵引发下，经加压可制四氟乙烯在过硫酸铵引发下，经加压可制备聚四氟乙烯。聚四氟乙烯有备聚四氟乙烯。聚四氟乙烯有“塑料王塑料王”之称。它具有耐酸、耐碱、耐高温和不溶之称。它具有耐酸、耐碱、耐高温和不溶于任何有机溶剂的特点，而具可作人造血于任何有机溶剂的特点，而具可作人造血管等医用材料、实验室中电磁搅拌磁心的管等医用材料、实验室中电磁搅拌磁心的外壳，以及炊具不粘锅的外壳，以及炊具不粘锅的“内衬内衬”等。等。7.2 7.2 卤代烃的性质卤代烃的性质医药化学医药化学基础基础（四）氟（四）氟

15、氯烃氯烃 又称氟里昂，加压易液化，气化热大，又称氟里昂，加压易液化，气化热大，安全性高，具有不燃、不爆、无嗅、无毒安全性高，具有不燃、不爆、无嗅、无毒等优良性能。不同沸点的氟里昂可用于不等优良性能。不同沸点的氟里昂可用于不同的致冷场所。气溶剂是氟里昂的另一大同的致冷场所。气溶剂是氟里昂的另一大用处。用处。7.2 7.2 卤代烃的性质卤代烃的性质医药化学医药化学基础基础（五）溴氟代（五）溴氟代烃烃 是一类很好的灭火剂，它们无毒，受光和高是一类很好的灭火剂，它们无毒，受光和高温作用后的分解物也无毒性、无残留物。温作用后的分解物也无毒性、无残留物。溴氟代烃中的溴氟代烃中的H-1211H-1211是最有效的灭火剂，是最有效的灭火剂，但对臭氧层的破坏也最强，故已于但对臭氧层的破坏也最强，故已于19941994年年禁止生产使用。禁止生产使用。7.2 7.2 卤代烃的性质卤代烃的性质医药化学医药化学基础基础（六）抗癌（六）抗癌药药 5-5-氟尿嘧啶因与尿嘧啶的伪似作用，氟尿嘧啶因与尿嘧啶的伪似作用，干扰了癌细胞干扰了癌细胞DNADNA的合成而达到抗肿瘤的目的合成而达到抗肿瘤的目的，但同时具有很大的毒副作用。的，但同时具有很大的毒副作用。5-5-5-5-氟尿嘧啶氟尿嘧啶氟尿嘧啶氟尿嘧啶7.2 7.2 卤代烃的性质卤代烃的性质