第八章 通用高分子材料.ppt
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1、第八章第八章 通用高分子材料通用高分子材料8.1 塑料塑料8.2 橡胶橡胶8.3 纤维纤维1树脂树脂(resin)u概念概念指指遇遇热热变变软软,具具有有可可塑塑性性的的高高分分子子化化合合物物的的统统称称。一一般般是是无定型的透明或半透明的固体或半固体。无定型的透明或半透明的固体或半固体。u用途用途是是制制造造合合成成塑塑料料、合合成成纤纤维维、合合成成橡橡胶胶、粘粘合合剂剂、涂涂料料、离子交换树脂等产品的主要原料。离子交换树脂等产品的主要原料。树脂按来源分类树脂按来源分类天然树脂天然树脂 天然橡胶、树胶、虫胶、琥珀等天然橡胶、树胶、虫胶、琥珀等合成树脂合成树脂 由单体合成或天然高聚物改性获
2、得由单体合成或天然高聚物改性获得28.1 塑料(Plastics)u8.1.1 概述概述u8.1.2 通用塑料通用塑料u8.1.3 工程塑料工程塑料u8.1.4 聚苯乙烯、聚苯乙烯、ABS树脂及塑料树脂及塑料3酚醛树脂聚丙烯聚四氟乙烯聚乙烯4仪表盘仪表盘门框门框控制盒控制盒缓冲器缓冲器挡泥板挡泥板58.1.1 概述概述u8.1.1.1 塑料的定义、分类和应用塑料的定义、分类和应用u8.1.1.2 组分和作用组分和作用68.1.1.1 塑料的定义和分类塑料的定义和分类1.定义定义以以树树脂脂为为主主要要成成分分,适适当当加加入入(或或不不加加)添添加加剂剂,可可在在一一定定温温度度、压压力力下下
3、塑塑化化成成型型,而而产产品品最最后后能能在在常常温温下下保持形状不变的一类高分子材料。保持形状不变的一类高分子材料。u内聚能密度内聚能密度290J/cm3420J/cm37塑料分类塑料分类按受热后性能变化分类按受热后性能变化分类按应用分类按应用分类按组分分类按组分分类热塑性塑料热塑性塑料热固性塑料热固性塑料通用塑料通用塑料工程塑料工程塑料单组分塑料单组分塑料多组分塑料多组分塑料2.分类分类83.应用国内塑料的应用国内塑料的应用包装材料(包装材料(4Mt,22%)日用材料(日用材料(3.5Mt,20%)农业材料(农业材料(3Mt,17%)电子、机、汽车材料(电子、机、汽车材料(3Mt,17%)
4、建筑材料(建筑材料(1.2Mt,7%)其他材料(其他材料(3.3Mt,18%)2000年年世界总产量世界总产量150Mt美国美国50Mt(44.4%,第一),第一)中国中国18Mt(13%,第二),第二)日本日本15Mt(10%,第三),第三)98.1.1.2 组分和作用组分和作用塑料塑料树脂母料树脂母料助剂助剂填料和增强剂填料和增强剂增塑剂增塑剂稳定化助剂稳定化助剂降低成本、提高强度降低成本、提高强度增加塑性、柔韧性、改善加工性能增加塑性、柔韧性、改善加工性能防老化、防照射、防氧化、防霉等防老化、防照射、防氧化、防霉等阻燃剂阻燃剂发泡剂发泡剂抗静电剂抗静电剂着色剂、滑剂、偶联剂等等着色剂、滑
5、剂、偶联剂等等108.1.2 通用塑料通用塑料u通通用用塑塑料料产产量量大大、价价格格便便宜宜、原原料料来来源源丰丰富富、应应用用面广的称为通用塑料。面广的称为通用塑料。u占占塑塑料料总总产产量量的的80%,其其力力学学性性能能和和热热学学性性能能与与工工程程塑塑料比较差,主要作为非结构材料使用。料比较差,主要作为非结构材料使用。聚乙烯塑料聚乙烯塑料聚丙烯塑料聚丙烯塑料聚苯乙烯塑料聚苯乙烯塑料酚醛塑料酚醛塑料氨基塑料氨基塑料通用塑料通用塑料118.1.3 工程塑料工程塑料u工工程程塑塑料料一一般般只只可可以以作作为为结结构构材材料料使使用用,具具有有优优异异的的力力学学性性能能、热热稳稳定定性
6、性、尺尺寸寸稳稳定定或或能能满满足足特特殊殊要要求求的的某某些些塑塑料料,如如聚聚四四氟氟乙乙烯烯、聚聚酰酰胺胺、聚聚甲甲醛醛等等。与与通通用用塑塑料料没没有有严严格格的的界界限限。如如聚聚苯苯乙乙烯烯、聚聚丙丙烯烯经经过过改改性性后后可可作为结构材料使用。作为结构材料使用。u聚酰胺聚酰胺u聚甲醛聚甲醛u聚碳酸酯聚碳酸酯u聚苯醚聚苯醚u聚酯树脂与塑料聚酯树脂与塑料u聚酰亚胺聚酰亚胺u丙烯酸酯塑料丙烯酸酯塑料u聚氨酯聚氨酯u聚砜聚砜u聚苯硫醚聚苯硫醚128.1.4 聚苯乙烯、聚苯乙烯、ABS树脂及塑料树脂及塑料u8.1.4.1 聚苯乙烯塑料聚苯乙烯塑料u8.1.4.2 ABS树脂及塑料树脂及塑料
7、138.1.4.1 聚苯乙烯塑料聚苯乙烯塑料u19301930年年,聚聚苯苯乙乙烯烯在在德德国国首首先先工工业业化化。产产量量仅仅次次于于聚聚乙乙烯烯和聚氯乙烯,位居第三。和聚氯乙烯,位居第三。1.1.聚苯乙烯的合成聚苯乙烯的合成Tb()Tg()Tf()Td()聚苯乙烯聚苯乙烯-30100112-146300142.2.聚苯乙烯塑料的结构与性能聚苯乙烯塑料的结构与性能u力学性能力学性能PS的的侧侧基基为为体体积积大大的的苯苯环环,分分子子结结构构不不对对称称,大大分分子子链链运运动动困困难难,呈呈现现刚刚性性和和脆脆性性,制制品品易易产产生生内内应应力力。PS产产品品硬硬而而脆脆、无无延延伸伸
8、性性、拉拉伸伸至至屈屈服服点点附附近近即即断断裂裂。PS的的拉拉伸伸强强度度在在通通用用热热塑塑性性塑塑料料中中最最高高,可可达达60MPa;但但冲冲击击强强度度很很小小,难难以以用用做做工工程程塑塑料料。PS的的耐耐磨磨性性差差,耐耐蠕蠕变变性性一一般般。PS的力学性能受温度的影响比较大。的力学性能受温度的影响比较大。u热学性能热学性能PS的的耐耐热热性性能能不不好好,热热变变形形温温度度仅仅为为7090,只只可可长长期期在在6080温温度度范范围围内内使使用用。PS的的耐耐低低温温性性也也不不好好,脆脆化化温温度度为为-30。PS的的热热导导率率低低,一一般般为为0.040.13W/(mK
9、);线线膨膨胀胀系系数数较较大大,为为(68)10-5K-1,与与金金属属相相差差悬悬殊殊,故故制制品品不易带金属嵌件。不易带金属嵌件。15u电学性能电学性能PS的的大大分分子子主主链链为为饱饱和和烃烃类类,具具有有良良好好的的电电绝绝缘缘性性;且且不不受受温温度度和和湿湿度度的的影影响响,介介电电损损耗耗角角正正切切值值小小,可可耐耐适适当当的电晕放电,耐电弧性好,适于做高频绝缘材料。的电晕放电,耐电弧性好,适于做高频绝缘材料。u光学性能光学性能PS的的侧侧苯苯基基在在空空间间的的排排列列为为无无规规结结构构,导导致致PS为为无无定定型型聚聚合合物物,具具有有很很高高的的透透明明性性;透透光
10、光率率可可达达88%-92%88%-92%,同同PCPC和和PMMAPMMA一一样样属属最最优优秀秀的的透透明明塑塑料料品品种种,人人称称三三大大透透明明塑塑料料。PSPS的的折折射射率率为为1.59-1.601.59-1.60,但但因因苯苯环环的的存存在在,其其双双折折射射较较大大,不能用于高档光学仪器。不能用于高档光学仪器。近近年年来来新新开开发发的的间间同同立立构构SPS的的规规整整性性高高,虽虽其其他他性性能能好好,但透明性低。但透明性低。16u聚苯乙烯的加工性能聚苯乙烯的加工性能PS属属无无定定形形树树脂脂,无无明明显显熔熔点点,熔熔融融温温度度范范围围比比较较宽宽,可可在在1201
11、80之之间间成成为为流流体体。热热稳稳定定性性较较好好,分分解解温温度度在在300以上。以上。PSPS熔熔体体属属非非牛牛顿顿流流体体,粘粘度度强强烈烈地地依依赖赖剪剪切切速速率率的的变变化化;PSPS的流动性十分好,是一种易于加工的塑料。的流动性十分好,是一种易于加工的塑料。PSPS的的吸吸水水率率比比较较低低,在在加加工工前前一一般般不不需需干干燥燥;如如有有特特殊殊需需要要时时(如如要要求求透透明明性性高高)才才干干燥燥,具具体体干干燥燥温温度度为为70-8070-80,时间,时间1.5h1.5h。PSPS在在加加工工中中易易产产生生内内应应力力,故故应应对对制制品品进进行行热热处处理理
12、。条条件为在温度件为在温度65-8565-85热风循环干燥箱或热水中处理热风循环干燥箱或热水中处理1-3h1-3h。17u环境性能环境性能由由于于苯苯基基的的存存在在,主主链链上上氢氢原原子子活活化化,易易于于被被空空气气中中的的氧氧氧氧化化,制制品品长长期期户户外外使使用用变变黄黄变变脆脆。但但同同时时,苯苯基基的的存存在在又又赋赋予予其其较较高高的的耐耐辐辐射射性性能能,在在10106 6GyGy辐辐射射剂剂量量下,性能变化很小。下,性能变化很小。183.3.聚苯乙烯塑料的用途聚苯乙烯塑料的用途u电器制品电器制品PSPS兼兼有有透透明明性性和和良良好好的的绝绝缘缘性性,可可用用于于电电视视
13、机机、录录音音机机及各种电器的配件、壳体及高频电容器等。及各种电器的配件、壳体及高频电容器等。u透明制品透明制品PS具具有有优优异异的的透透明明性性,可可用用于于一一般般光光学学仪仪器器、透透明明模模型型、灯罩、仪器罩壳及包装容器等。灯罩、仪器罩壳及包装容器等。u包装材料包装材料主主要要是是PSPS泡泡沫沫塑塑料料,多多用用于于电电器器、精精密密仪仪表表、工工艺艺品品、玻璃制品及陶瓷制品等包装;隔热材料等。玻璃制品及陶瓷制品等包装;隔热材料等。u 其它其它PSPS的的着着色色性性和和光光泽泽性性好好,可可广广泛泛用用于于日日用用品品的的生生产产,具具体体有有儿儿童童玩玩具具、装装饰饰板板、磁磁
14、带带盒盒、家家具具把把手手、梳梳子子、牙牙刷刷把、笔杆及文具等。把、笔杆及文具等。198.1.4.2 ABS树脂及塑料树脂及塑料1.1.ABSABS树脂的合成树脂的合成uABSABS树脂是丙烯腈树脂是丙烯腈-丁二烯丁二烯-苯乙烯的三元共聚物。苯乙烯的三元共聚物。u由由于于它它具具有有优优良良的的耐耐冲冲击击韧韧性性和和综综合合性性能能,是是重重要要的的工工程程塑料之一,应用非常广泛。塑料之一,应用非常广泛。ABS树脂制备方法树脂制备方法掺合法掺合法接枝法接枝法20掺合法掺合法u是是将将苯苯乙乙烯烯-丙丙烯烯腈腈共共聚聚物物树树脂脂(含含20%30%丙丙烯烯腈腈)与与橡橡胶胶及及其其它它添添加加
15、剂剂一一起起进进行行熔熔融融混混炼炼掺掺合合;所所用用橡橡胶胶是是丁丁苯苯橡橡胶胶、顺顺丁丁橡橡胶胶、丁丁腈腈橡橡胶胶和和异异二二烯烯橡橡胶胶等等,使使用用最最多多的的是是含含20%40%丙烯腈的丁腈橡胶。丙烯腈的丁腈橡胶。接枝共聚法接枝共聚法 u通通过过改改变变接接枝枝共共聚聚单单体体配配比比和和组组合合方方式式,用用不不同同的的聚聚合合方方法法,可可以以得得到到产产品品的的性性能能变变化化范范围围很很大大的的不不同同规规格格的的ABS树树脂脂。根根据据产产物物中中橡橡胶胶含含量量的的多多少少,可可以以分分为为高高抗抗冲冲击击型型、中中冲冲击击型、通用型和特殊性能型几种。型、通用型和特殊性能
16、型几种。21uABSABS大大分分子子链链由由三三种种结结构构单单元元重重复复连连接接而而成成,不不同同的的结结构构单单元赋予其不同的性能。元赋予其不同的性能。n丙烯腈丙烯腈耐化学腐蚀剂性好、表面硬度高;耐化学腐蚀剂性好、表面硬度高;n丁二烯丁二烯韧性好;韧性好;n苯乙烯苯乙烯透明性好、着色性、电绝缘性及加工性好。透明性好、着色性、电绝缘性及加工性好。u三三种种单单体体结结合合在在一一起起,就就形形成成了了坚坚韧韧、硬硬质质、刚刚性性的的ABSABS树树脂。脂。电学性能电学性能ABSABS的的电电绝绝缘缘性性较较好好,并并且且几几乎乎不不受受温温度度、湿湿度度和和频频率率的的影响,可在大多数环
17、境下使用。影响,可在大多数环境下使用。2.ABS塑料的结构与性能22热学性能热学性能ABSABS的的热热变变形形温温度度为为93-11893-118,制制品品经经退退火火处处理理后后还还可可提提高高1010左左右右。ABSABS在在-40-40时时仍仍能能表表现现出出一一定定的的韧韧性性,可可在在-40-40-100100的的温温度度范范围围内内使使用用;ABS的的热热稳稳定定性性好好,不不易易出出现现降降解现象。解现象。力学性能力学性能ABS有有优优良良的的力力学学性性能能,其其冲冲击击强强度度极极好好,可可以以在在极极低低的的温温度度下下使使用用;即即使使ABS制制品品被被破破坏坏也也只只
18、能能是是拉拉伸伸破破坏坏而而不不会会是是冲冲击击破破坏坏;ABS的的耐耐磨磨性性优优良良,尺尺寸寸稳稳定定性性好好,又又具具有有耐耐油油性性,可可用用于于中中等等载载荷荷和和转转速速下下的的轴轴承承;ABS的的耐耐蠕蠕变变性性比比PC大大,但但比比PA小小;ABS的的弯弯曲曲强强度度和和压压缩缩强强度度属属塑塑料料中中较较差的。差的。ABS的力学性能受温度的影响较大。的力学性能受温度的影响较大。23加工性能加工性能ABSABS同同PSPS一一样样是是一一种种加加工工性性能能优优良良的的热热塑塑性性塑塑料料,可可用用通通用的加工方法加工。用的加工方法加工。ABS的熔体流动性比的熔体流动性比PVC
19、和和PC好,但比好,但比PE、PA及及PS差;差;ABS的的流流动动特特性性属属非非牛牛顿顿流流体体;其其熔熔体体粘粘度度与与加加工工温温度度和剪切速率都有关系,但对剪切速率更为敏感。和剪切速率都有关系,但对剪切速率更为敏感。ABS制制品品在在加加工工中中易易产产生生内内应应力力,应应进进行行退退火火处处理理,具具体体条条件件为为放放于于7080的的热热风风循循环环干干燥燥箱箱内内24h,再再冷冷却却至至室温即可。室温即可。ABS的吸水率较高,加工前应进行干燥处理。的吸水率较高,加工前应进行干燥处理。24环境性能环境性能ABSABS不不受受水水、无无机机盐盐、碱碱及及多多种种酸酸的的影影响响,
20、但但可可溶溶于于酮酮类类、醛醛类类及及氯氯代代烃烃中中,受受冰冰乙乙酸酸、植植物物油油等等侵侵蚀蚀会会产产生生应应力力开开裂裂。ABS的的耐耐候候性性差差,在在紫紫外外光光的的作作用用下下易易产产生生降降解解;于于户外半年后,冲击强度下降一半。户外半年后,冲击强度下降一半。ABS253.ABS塑料的用途塑料的用途壳体材料壳体材料广广泛泛用用于于制制造造电电话话机机、移移动动电电话话、传传呼呼机机、电电视视机机、洗洗衣衣机机、录录音音机机、收收音音机机、复复印印机机、传传真真机机、玩玩具具及及厨厨房房用用品品等等的壳体。的壳体。机械配件机械配件ABS可可用用于于制制造造齿齿轮轮、泵泵叶叶轮轮、轴
21、轴承承、把把手手、管管材材、管管件件、蓄电池槽及电动工具壳等。蓄电池槽及电动工具壳等。汽车配件汽车配件具具体体品品种种有有方方向向盘盘、仪仪表表盘盘、风风扇扇叶叶片片、挡挡泥泥板板、手手柄柄及及扶手等。扶手等。其他制品其他制品化化工工各各类类防防腐腐蚀蚀管管材材、镀镀金金制制品品、文文具具如如笔笔杆杆等等,保保温温、防震用泡沫塑料,仿木制品等。防震用泡沫塑料,仿木制品等。268.2 橡胶橡胶u8.2.1 概述概述u8.2.2 天然橡胶天然橡胶u8.2.3 合成橡胶合成橡胶u8.2.4 热塑性弹性体热塑性弹性体278.2.1 概述概述u8.2.1.1 橡胶的类型橡胶的类型u8.2.1.2 橡胶的
22、结构与性能橡胶的结构与性能u8.2.1.3 橡胶的硫化与增强橡胶的硫化与增强28u橡橡胶胶在在外外力力作作用用下下能能发发生生较较大大的的形形变变,当当外外力力解解除除后后,又又能能迅迅速速恢恢复复其其原原来来形形状状的的高高分分子子弹弹性性体体。使使用用温温度度范范围为围为T Tg g-T-Tf f。u作作为为好好的的橡橡胶胶材材料料应应在在较较宽宽的的温温度度范范围围(-50-50-150-150 )内具有优异的弹性。)内具有优异的弹性。298.2.1.1橡胶的类型橡胶的类型橡胶天然橡胶合成橡胶通用橡胶特种橡胶308.2.1.2 橡胶的结构与性能橡胶的结构与性能1.作为橡胶,结构上应满足的
23、条件作为橡胶,结构上应满足的条件u大大分分子子链链具具有有足足够够的的柔柔性性,Tg比比室室温温低低得得多多;内内旋旋转转位位垒垒小,分子间作用力弱,内聚能密度低。小,分子间作用力弱,内聚能密度低。u在使用条件下不能结晶或结晶度很小。在使用条件下不能结晶或结晶度很小。u使使用用条条件件下下无无分分子子链链间间的的相相对对滑滑动动,故故大大分分子子链链上上需需存存在在可供交联的位置。可供交联的位置。2.结构与性能结构与性能1)增加弹性与提高强度)增加弹性与提高强度u分子链柔顺性越大,弹性越好;分子链柔顺性越大,弹性越好;u分分子子量量越越高高,弹弹性性与与强强度度越越大大,橡橡胶胶的的分分子子量
24、量通通常常为为105-106,高于塑料和纤维;,高于塑料和纤维;31u适度交联形成网状结构,可提高橡胶的弹性和强度;适度交联形成网状结构,可提高橡胶的弹性和强度;u非非晶晶态态结结构构具具有有弹弹性性,晶晶态态可可提提高高强强度度,最最理理想想的的情情况况是是在在拉拉伸伸时时可可结结晶晶,而而解解除除负负荷荷后后结结晶晶又又熔熔化化,因因为为结结晶晶部部分分既既起起分分子子间间的的交交联联作作用用,又又有有利利于于提提高高模模量量和和强强度度,去去载载后后结结晶消失,则不影响其弹性恢复。晶消失,则不影响其弹性恢复。2)提高耐热性和耐寒性和改善耐老化性)提高耐热性和耐寒性和改善耐老化性u改善橡胶
25、的主链结构改善橡胶的主链结构Si-O,C-F键的耐热性好;键的耐热性好;u降低降低Tg,避免结晶,改善耐寒性,避免结晶,改善耐寒性减少分子链间的作用等。减少分子链间的作用等。328.2.1.3 橡胶的硫化与增强橡胶的硫化与增强橡胶工艺橡胶工艺生胶的塑炼生胶的塑炼塑炼胶与塑炼胶与各种配合剂的混炼各种配合剂的混炼压延成型压延成型硫化硫化33u未未经经硫硫化化的的橡橡胶胶大大分分子子链链是是线线型型或或支支链链型型结结构构,其其制制品品强强度度很很低低、弹弹性性小小、遇遇冷冷变变硬硬、遇遇热热变变软软、遇遇溶溶剂剂溶解等,使得制品无使用价值。溶解等,使得制品无使用价值。u橡橡胶胶制制品品必必须须经经
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