《大学普通化学》浙江大学出版社 第五版 第一章.ppt
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1、工工 科科 化化 学学v为什么要学习化学?学习化学的意义为什么要学习化学?学习化学的意义何在?何在?v本学期的工科化学同学们应该怎样学本学期的工科化学同学们应该怎样学?化学发展简史化学发展简史v远古的工艺化学时期远古的工艺化学时期v炼丹术和医药化学期炼丹术和医药化学期v燃素化学时期燃素化学时期v定量化学时期(近代化学时期)定量化学时期(近代化学时期)v科学相互渗透时期(现代化学时期)科学相互渗透时期(现代化学时期)远古的工艺化学时期远古的工艺化学时期炼丹术和医药化学时期炼丹术和医药化学时期燃素化学时期燃素化学时期定量化学时期定量化学时期科学相互渗透时期科学相互渗透时期计算与信计算与信息科学息科
2、学天文学天文学工程科学工程科学生命科学生命科学材料科学材料科学地理学地理学数学数学物理学物理学化学化学第一章第一章 热化学与能源热化学与能源v 1.1 反应热的测量反应热的测量v 1.2 反应热的理论计算反应热的理论计算v 1.3 常见能源及其有效与清洁利用常见能源及其有效与清洁利用v 1.4 清洁能源与可持续发展清洁能源与可持续发展 1.1 反应热的测量反应热的测量1.1.1 几个基本概念几个基本概念1.系统和环境系统和环境系统:作为研究对象的那一部分物质和空间。系统:作为研究对象的那一部分物质和空间。环境:系统之外,与系统密切联系的其它物质环境:系统之外,与系统密切联系的其它物质和空间。和
3、空间。开放系统开放系统有物质和能量交换有物质和能量交换封闭系统封闭系统只有能量交换只有能量交换隔离系统隔离系统无物质和能量交换无物质和能量交换图图1.1 系统的分类系统的分类2.相相系统中任何物理和化学性质完全相同的、均系统中任何物理和化学性质完全相同的、均匀部分称相匀部分称相。根据相的概念,系统可分为:根据相的概念,系统可分为:单相(均匀)系统单相(均匀)系统多相(不均匀)系统多相(不均匀)系统相与相之间有明确的界面相与相之间有明确的界面思考思考(1)101.325kPa,273.15K(0)下,下,H2O(l),H2O(g),H2O(s)同时共存时系统中的相数为多少。同时共存时系统中的相数
4、为多少。(2)由乙二醇水溶液,冰,水蒸气,氮气,氧)由乙二醇水溶液,冰,水蒸气,氮气,氧气,组成的系统中,相数为多少?共有几种组分气,组成的系统中,相数为多少?共有几种组分?任何气体混合物都是一相,液体视互溶程度的不任何气体混合物都是一相,液体视互溶程度的不同而定,固体只有达到固溶体的时候才能为一相。同而定,固体只有达到固溶体的时候才能为一相。3.状态与状态函数状态与状态函数 状态状态就是描述系统各种宏观性质的总和,就是描述系统各种宏观性质的总和,有平衡态和非平衡态之分。有平衡态和非平衡态之分。如系统的宏观性质都处于定值,则系统为如系统的宏观性质都处于定值,则系统为平衡态。状态变化时,系统的宏
5、观性质也平衡态。状态变化时,系统的宏观性质也必然发生部分或全部变化。必然发生部分或全部变化。系统的宏观性质是状态的单值函数系统的宏观性质是状态的单值函数,系统,系统性质之间是有一定联系的,一般确定几个性质之间是有一定联系的,一般确定几个性质,状态也就确定了,这之间的关系式性质,状态也就确定了,这之间的关系式称为状态方程式。称为状态方程式。状态函数状态函数:用来描述系统状态的物理量:用来描述系统状态的物理量。状态函数的性质:状态函数的性质:状态函数是状态的单值函数。状态函数是状态的单值函数。当系统的状态发生变化时,状态函数的变当系统的状态发生变化时,状态函数的变化量只与系统的始、末态有关,而与变
6、化化量只与系统的始、末态有关,而与变化的实际途径无关。的实际途径无关。系统压力从系统压力从3p变为变为p图图1.2 状态函数的性质状态函数的性质状态函数的分类(按性质分):状态函数的分类(按性质分):广度性质:系统分为若干部分时,某些性质广度性质:系统分为若干部分时,某些性质具有加和性。具有加和性。强度性质:量值与物质量的多少无关,仅决强度性质:量值与物质量的多少无关,仅决定于系统本身的特性。定于系统本身的特性。思考:力和面积是什么性质的物理量?它们思考:力和面积是什么性质的物理量?它们的商即压强的商即压强(热力学中称为压力热力学中称为压力)是强度性质是强度性质的物理量。由此可以得出什么结论?
7、的物理量。由此可以得出什么结论?力和面积都是广度性质的物理量。结论是力和面积都是广度性质的物理量。结论是两两个广度性质的物理量的商是一个强度性质个广度性质的物理量的商是一个强度性质的物理量的物理量。思考:摩尔体积思考:摩尔体积(体积除以物质的量体积除以物质的量)是什么性是什么性质的物理量?质的物理量?4.过程与途径过程与途径 系统状态发生任何的变化称为过程。系统状态发生任何的变化称为过程。实现一个过程的具体步骤称途径。实现一个过程的具体步骤称途径。思考:设想如果你要把思考:设想如果你要把20 的水烧开,要完的水烧开,要完成成“水烧开水烧开”这个过程,你可以有多种具这个过程,你可以有多种具体的体
8、的“途径途径”?如可以在水壶中常压烧;?如可以在水壶中常压烧;也可以在高压锅中加压烧。也可以在高压锅中加压烧。什么是可逆过程?什么是可逆过程?可逆过程:可逆过程:体系经过某一过程,由状态体系经过某一过程,由状态变到变到状态状态之后,如果通过逆过程能使体系和环境之后,如果通过逆过程能使体系和环境都完全复原,这样的过程称为可逆过程。它是都完全复原,这样的过程称为可逆过程。它是在一系列无限接近平衡条件下进行的过程。在一系列无限接近平衡条件下进行的过程。5.化学计量数化学计量数一般用化学反应计量方程表示化学反应中一般用化学反应计量方程表示化学反应中质量守恒关系,质量守恒关系,通式为:通式为:B 称为称
9、为B 的化学计量数。符号规定:的化学计量数。符号规定:反应物:反应物:B为负;产物:为负;产物:B为正。为正。例例1.1 应用化学反应通式形式表示下列合成氨应用化学反应通式形式表示下列合成氨的化学反应计量方程式:的化学反应计量方程式:N2+3H2=2NH3用化学反应通式表示为:用化学反应通式表示为:0=-N2-3H2+2NH36.反应进度反应进度反应进度反应进度 的定义:的定义:nB 为物质为物质B的物质的量,的物质的量,d nB表示微小的表示微小的变化量。变化量。或定义或定义:反应进度的反应进度的单位是摩尔(单位是摩尔(mol)思考:反应进度与化学方程式的书写是否有关思考:反应进度与化学方程
10、式的书写是否有关有关有关。如对于反应:。如对于反应:0=N2 3H2+2NH3,当有当有1mol NH3生成时,反应进度为生成时,反应进度为0.5mol。若。若将将反应写成反应写成则反应进度为则反应进度为1 mol1.1.2 反应热的测量反应热的测量 反应热指化学反应过反应热指化学反应过程中系统放出或吸收程中系统放出或吸收的热量。热化学规定:的热量。热化学规定:系统放热为负,系统系统放热为负,系统吸热为正。吸热为正。摩尔反应热指当反应摩尔反应热指当反应进度为进度为1 mol时系统时系统放出或吸收的热量。放出或吸收的热量。定义定义摩尔反应热:摩尔反应热:设有设有n mol物质完全反应,所放出的热
11、量物质完全反应,所放出的热量使弹式量热计与恒温水浴的温度从使弹式量热计与恒温水浴的温度从T1上升上升到到T2,弹式量热计与恒温水浴的弹式量热计与恒温水浴的热容为热容为Cs(JK-1),比热容为比热容为cs(JK-1kg-1),则:则:反应热的测量方法反应热的测量方法(等容)反应热可在(等容)反应热可在弹式弹式量热计量热计中精确地测量。中精确地测量。测量反应热是热化学的测量反应热是热化学的重要研究内容。重要研究内容。图图1.3 弹式量热计弹式量热计 思考:反应热有思考:反应热有定容反应热定容反应热和和定压反应热定压反应热之之分。前者的反应条件是恒容,后者的反应条分。前者的反应条件是恒容,后者的反
12、应条件是恒压。用弹式量热计测量的反应热是定件是恒压。用弹式量热计测量的反应热是定容反应热还是定压反应热?容反应热还是定压反应热?定容反应热定容反应热例例1.1 联氨燃烧反应:联氨燃烧反应:N2H4(l)+O2(g)=N2(g)+2H2O(l)已知:已知:解:燃烧解:燃烧0.5g联氨放热为联氨放热为1.2 反应热的理论计算反应热的理论计算并不是所有的反应热都可以实验测定。例如并不是所有的反应热都可以实验测定。例如反应:反应:2C(s)+O2(g)=2CO(g)思考:思考:为什么上述反应的反应热无法实验为什么上述反应的反应热无法实验测定?测定?实验过程中无法控制生成产物完全是实验过程中无法控制生成
13、产物完全是CO。因此,只能用理论方法来计算反应热。因此,只能用理论方法来计算反应热。1.2.1 热力学第一定律热力学第一定律 封闭系统,不做非体积功时,若系统从环境吸收热封闭系统,不做非体积功时,若系统从环境吸收热q,从从环境得功环境得功w,则系统内能的增加则系统内能的增加U(U2 U1)为:为:U=q+w热力学能热力学能也叫内能也叫内能除热以外其他除热以外其他形式的能量形式的能量q,w都不是状态函数都不是状态函数1.热力学能热力学能 系统内部运动能量的总和。内部运动包括分子系统内部运动能量的总和。内部运动包括分子的平动、转动、振动以及电子运动和核运动。的平动、转动、振动以及电子运动和核运动。
14、由于分子内部运动的相互作用十分复杂,因由于分子内部运动的相互作用十分复杂,因此目前尚无法测定内能的绝对数值。此目前尚无法测定内能的绝对数值。思考:同样的物质,在相同的温度和压力思考:同样的物质,在相同的温度和压力下,前者放在下,前者放在10000m高空,以高空,以400m/s飞行飞行的飞机上,后者静止在地面上。两者的内的飞机上,后者静止在地面上。两者的内能相同吗?能相同吗?相同。相同。2.热热 在物理或化学变化的过程中,系统与环在物理或化学变化的过程中,系统与环境存在温度差而交换的能量称为境存在温度差而交换的能量称为热热。热的符号规定:热的符号规定:系统吸热为正,系统放热为负。系统吸热为正,系
15、统放热为负。3.功功在在物理或化学变化的过程中,系统与环境除物理或化学变化的过程中,系统与环境除热以外的方式交换的能量都称为热以外的方式交换的能量都称为功功。功的符号规定(注意功符号的规定尚不统一)功的符号规定(注意功符号的规定尚不统一)系统得功为正,系统作功为负。系统得功为正,系统作功为负。由于系统体积发生变化而与环境所交换的功称由于系统体积发生变化而与环境所交换的功称为体积功为体积功w体体。其它的功统称为非体积功。其它的功统称为非体积功w。w=w体体+w 思考:思考:1mol理想气体,密闭在理想气体,密闭在1)气球中,气球中,2)钢瓶中;将理想气体的温度提高钢瓶中;将理想气体的温度提高20
16、C时,是时,是否做了体积功?否做了体积功?1)做体积功,做体积功,2)未做体积功。未做体积功。一封闭系统,热力学能一封闭系统,热力学能U1,从环境吸收热从环境吸收热q,得功得功w,变到状态变到状态2,热力学能热力学能U2,则有:则有:U1q 0w 0U=q+wU2热热无序能无序能 功功有序能有序能4.体积功体积功w体体的计算的计算等外压过程中,体积功等外压过程中,体积功w体体=p 外外(V2 V1)=p外外V p外外=F/A,l=V/A,因此,体积功因此,体积功w体体=F l =(p外外 A)(V/A)=p外外 V lp外外=F/A图图1.4 体积功示意图体积功示意图p5.理想气体的体积功理想
17、气体的体积功理想气体的定义:理想气体的定义:气体分子不占有体积,气体分子之间的作气体分子不占有体积,气体分子之间的作用力为用力为0的气态系统被称为理想气体。的气态系统被称为理想气体。理想气体的状态方程:理想气体的状态方程:例例1.2 1 mol理想气体从始态理想气体从始态100kPa,22.4dm3经等温恒外压经等温恒外压p2=50kPa膨胀到平衡,求系统所膨胀到平衡,求系统所做的功。做的功。解:解:终态平衡时的体积为:终态平衡时的体积为:理想气体的分压定律理想气体的分压定律由由n种理想气体组成的混合气体其中每种气种理想气体组成的混合气体其中每种气体的分压定义为:体的分压定义为:组分气体组分气
18、体B在相同温度下占有与混合气在相同温度下占有与混合气体相同体积时所产生的压力,叫做组分气体体相同体积时所产生的压力,叫做组分气体B的分压。的分压。混合气体的总压等于混合气体中各组混合气体的总压等于混合气体中各组分气体分压之和。分气体分压之和。例例题题:某某容容器器中中含含有有NH3、O2、N2等等气气体体的的 混混 合合 物物。取取 样样 分分 析析 后后,其其 中中n(NH3)=0.320mol,n(O2)=0.180mol,n(N2)=0.700mol。混混 合合 气气 体体 的的 总总 压压p=133.0kPa。试计算各组分气体的分压。试计算各组分气体的分压。解:解:n=n(NH3)+n
19、(O2)+n(N2)=1.200mol=0.320mol+0.180mol+0.700molp(N2)=p-p(NH3)-p(O2)=(133.0-35.5-20.0)kPa=77.5kPa计算过程中有效数字的保留计算过程中有效数字的保留1、加、减:、加、减:最后结果所保留小数点的位数与参与运算的最后结果所保留小数点的位数与参与运算的各数中小数点后位数最少者相同各数中小数点后位数最少者相同例:例:0.2468+1.3579+12.23=13.832、乘、除:、乘、除:最后结果的有效数字应以参与运算的各数中最后结果的有效数字应以参与运算的各数中有效数字位数最少者为准,而与小数点后的有效数字位数最
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