《碳纳米材料》PPT课件.ppt
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1、 地球上的生命都是以碳元素为基础的地球上的生命都是以碳元素为基础的 碳元素是碳元素是神奇的神奇的六号元素六号元素,其单质的,其单质的众多同素异形体,从众多同素异形体,从最硬到极软、全吸光到全透光、绝缘体到半导体到导体、绝最硬到极软、全吸光到全透光、绝缘体到半导体到导体、绝热到良导热、高临界温度的超导体等。热到良导热、高临界温度的超导体等。*钻石是已知最硬的矿石;石墨却是最软的矿石之一。钻石是已知最硬的矿石;石墨却是最软的矿石之一。*钻石是终极的研磨剂;石墨却是非常好的润滑剂。钻石是终极的研磨剂;石墨却是非常好的润滑剂。*钻石是一流的绝缘体;石墨却是良导体。钻石是一流的绝缘体;石墨却是良导体。*
2、钻石通常是透明的;石墨却是不透光的。钻石通常是透明的;石墨却是不透光的。*钻石的结晶是立方晶系;石墨却是六方晶系。钻石的结晶是立方晶系;石墨却是六方晶系。*钻石的价值昴贵;石墨却是相当廉价。钻石的价值昴贵;石墨却是相当廉价。近二十年来,碳纳米材料一直是科技创新的前沿领域近二十年来,碳纳米材料一直是科技创新的前沿领域 1996年年 诺贝尔诺贝尔化学化学奖奖 2010年诺贝尔物理学奖年诺贝尔物理学奖碳纳米材料介绍碳纳米材料介绍石海龙碳纳米材料的特性碳纳米材料的特性及其应用及其应用 碳纳米材料发展简史 碳纳米材料的分类 石墨烯(graphene)富勒烯(fullerene)碳纳米管(carbon n
3、anotube)碳家族 19851985年年 发现了发现了巴基球巴基球巴基球巴基球(C60)C60),又称足球稀,又称足球稀;柯尔、克罗托和斯莫利在柯尔、克罗托和斯莫利在模拟宇宙长链碳分子的生长研究中,发现了模拟宇宙长链碳分子的生长研究中,发现了C60C60。因此,因此,19961996年获得诺贝年获得诺贝尔化学奖。尔化学奖。19911991年年 日本电气公司的日本电气公司的S.S.IijimaIijima在制备在制备C60C60、对电弧放电后的石墨棒进对电弧放电后的石墨棒进行观察时,发现圆柱状沉积。空的管状物直径行观察时,发现圆柱状沉积。空的管状物直径0.70.7-30-30 nmnm,叫叫
4、CarbonCarbon nanotubesnanotubes,(CNTs(CNTs碳纳米管碳纳米管碳纳米管碳纳米管););19921992年年 瑞士洛桑联邦综合工科大学的D.Ugarte等发现了发现了巴基葱巴基葱巴基葱巴基葱;20032003年年5 5月月4 4日,日,日本信州大学和三井物产下属的日本信州大学和三井物产下属的CNRICNRI子公司研制成功子公司研制成功=0.4 0.4nmnm的碳纳米管。同年,日本名古屋大学的碳纳米管。同年,日本名古屋大学筱原久典教授筱原久典教授筱原久典教授筱原久典教授制备出了纳制备出了纳米电缆;米电缆;20042004年年3 3月下旬月下旬,中国中国中国中国
5、科学院高能物理研究所首次成功合成、分离、表科学院高能物理研究所首次成功合成、分离、表征了单原子数目富勒烯分子征了单原子数目富勒烯分子C141;C141;20042004年,英国曼彻斯特大学的安德烈年,英国曼彻斯特大学的安德烈KK海姆和他的学生康斯坦丁海姆和他的学生康斯坦丁沃沃肖洛夫等制备出了肖洛夫等制备出了石墨烯石墨烯石墨烯石墨烯。并获得了今年的诺贝尔物理学奖。并获得了今年的诺贝尔物理学奖。碳纳米材料发展简史碳纳米材料发展简史碳纳米材料的分类碳纳米材料的分类金刚石(四面体)石墨(片状结构层状分布)石墨烯石墨烯(单层片状结构)富勒烯(封闭的笼状结构)巴基球(C50、C60C60、C70、C76、
6、C80、C82、C84、C90、C94等)巴基葱(多层同心球状结构)巴基管(碳纳米管)巴基管(碳纳米管)比钻石还硬的材料比钻石还硬的材料 石墨烯石墨烯2010年诺贝尔物理学奖安德烈海姆康斯坦丁诺沃肖洛夫获奖原因 对石墨烯这一世界上最薄材料的开创性研究对石墨烯这一世界上最薄材料的开创性研究 康斯坦丁康斯坦丁诺沃肖洛夫诺沃肖洛夫 安德烈安德烈海姆海姆 2010年度诺贝尔物理学奖获得者发现发现Graphene(石墨烯)是2004年由曼彻斯特大学科斯提亚诺沃谢夫(Kostya Novoselov)和安德烈盖姆(Andre Geim)发现的,他们使用的是一种被称为机械微应力技术(micromechani
7、cal cleavage)的简单方法。正是这种简单的方法制备出来的简单物质石墨烯推翻了科学界的一个长久以来的错误认识任何二维晶体不能在有限的温度下稳定存在。现在石墨烯这种二维晶体不仅可以在室温存在,而且十分稳定的存在于通常的环境下。结构和性能结构和性能 石墨烯是单原子层的石墨石墨烯是单原子层的石墨 石墨烯石墨烯结构非常稳定结构非常稳定,迄今为止,研究者仍未发现石墨烯中有碳原子缺失的情,迄今为止,研究者仍未发现石墨烯中有碳原子缺失的情况。石墨烯中各碳原子之间的连接非常柔韧,当施加外部机械力时,碳原子面就况。石墨烯中各碳原子之间的连接非常柔韧,当施加外部机械力时,碳原子面就弯曲变形,从而使碳原子不
8、必重新排列来适应外力,也就保持了结构稳定。弯曲变形,从而使碳原子不必重新排列来适应外力,也就保持了结构稳定。电子的运动速度达到了光速的电子的运动速度达到了光速的1/300,远远超过了电子在一般导体中的运动速度。,远远超过了电子在一般导体中的运动速度。这使得石墨烯中的电子,或更准确地,应称为这使得石墨烯中的电子,或更准确地,应称为“载荷子载荷子”(electric charge carrier),的性质和相对论性的中微子非常相似。的性质和相对论性的中微子非常相似。石墨烯中电子的隧道效应:电子波能百分百地发生隧穿石墨烯中电子的隧道效应:电子波能百分百地发生隧穿,事先在一片石墨烯晶事先在一片石墨烯晶
9、体上人为施加一个电压(相当于一个势垒),然后测定石墨烯的电导率。一般认体上人为施加一个电压(相当于一个势垒),然后测定石墨烯的电导率。一般认为,增加了额外的势垒,电阻也会随之增加,但事实并非如此,因为所有的粒子为,增加了额外的势垒,电阻也会随之增加,但事实并非如此,因为所有的粒子都发生了量子隧道效应,通过率达都发生了量子隧道效应,通过率达100%。这也解释了石墨烯的。这也解释了石墨烯的超强导电性超强导电性:相对:相对论性的载荷子可以在其中完全自由地穿行。论性的载荷子可以在其中完全自由地穿行。石墨烯有相当的不透光率:只有单层原子厚度,石墨烯有相当的不透光率:只有单层原子厚度,却却可以吸收大约可以
10、吸收大约2.3%的可见光。的可见光。石墨烯是有史以来被证实的石墨烯是有史以来被证实的最结实最结实的材料的材料,其强度可达其强度可达130 GPa。科学家发现了科学家发现了一些只有一些只有100分之一头发丝宽度的石墨烯薄片后,他们就开始使用原子尺寸的金属分之一头发丝宽度的石墨烯薄片后,他们就开始使用原子尺寸的金属和钻石探针对它们进行穿刺,从而测试它们的强度。让科学家震惊的是,和钻石探针对它们进行穿刺,从而测试它们的强度。让科学家震惊的是,石墨烯石墨烯比钻石还强硬比钻石还强硬,它的强度比世界上最好的钢铁还高,它的强度比世界上最好的钢铁还高100倍!倍!如果将一张和食品保鲜如果将一张和食品保鲜膜一样
11、薄的石墨烯薄片覆盖在一只杯子上,然后试图用一支铅笔戳穿它,那么需膜一样薄的石墨烯薄片覆盖在一只杯子上,然后试图用一支铅笔戳穿它,那么需要一头大象站在铅笔上,才能戳穿只有保鲜膜厚度的石墨烯薄层。要一头大象站在铅笔上,才能戳穿只有保鲜膜厚度的石墨烯薄层。石墨烯是构建其它维数碳质材料(如零维富勒烯、一维纳米碳管、三维石墨)的基本单元石墨烯材料的制备石墨烯材料的制备1 1、机械剥离法、机械剥离法 通过机械力从新鲜石墨晶体的表面剥离石墨烯片层。2 2、加热、加热SiCSiC法法 通过加热单晶SiC脱除Si,在单晶面上分解出石墨烯片层。Berger等人已经能可控地制备出单层.或是多层石墨烯。据预测这种方法
12、很可能是未来大量制备石墨烯的主要方法之一。3 3、模板法、模板法 1988年京谷隆等利用模板法在蒙脱土的层间形成了石墨烯片层,一旦脱除模板,这些片层就会自组装形成体相石墨。一些研究小组正在探索如何利用二维模板的孔隙制备可自由存在的单层石墨烯片层,但至今尚无令人满意的结果报道。应用前景应用前景可做可做“太空电梯太空电梯”缆线缆线代替硅生产超级计算机代替硅生产超级计算机 石墨烯晶体管石墨烯晶体管代替硅晶体管,突破代替硅晶体管,突破摩尔定律摩尔定律极限极限硅材料的加工极限一般认为是硅材料的加工极限一般认为是1010纳米线宽。受物理原纳米线宽。受物理原理的制约,小于理的制约,小于1010纳米后不太可能
13、生产出性能稳定、集成纳米后不太可能生产出性能稳定、集成度更高的产品。除了已开发出了度更高的产品。除了已开发出了1010纳米级可实际运行的石纳米级可实际运行的石墨烯晶体管外,已研制出长宽均为墨烯晶体管外,已研制出长宽均为1 1个分子的更小的石墨个分子的更小的石墨烯晶体管。该石墨烯晶体管实际上是由单原子组成的晶体烯晶体管。该石墨烯晶体管实际上是由单原子组成的晶体管。管。超薄防弹衣超薄防弹衣超轻超薄超强度的航空材料超轻超薄超强度的航空材料富勒烯富勒烯C80C C60606060的发现及命名的发现及命名 1985年11月14日,Kroto,Curl和Smalley等人,自然杂志,正式宣布C60的发现及
14、结构模型;1996年,获得诺贝尔化学奖。C60分子具有60个顶点和32个面,其中12个为正五边形,20个为正六边形,与足球的结构相同,所以又叫足球稀。他还有些别称,如富勒烯(最早就指C60)、巴基球(Backyball)Sir Harold W.Kroto1/3oftheprizeUniversityofSussexBrighton,UnitedKingdomb.1939Robert F.Curl Jr.1/3oftheprizeRiceUniversity,TX,USAb.1933Richard E.Smalley1/3oftheprizeRiceUniversity,TX,USAb.194
15、3C C6060的的发现发现发现者发现者(The Nobel Prize in Chem1996)(The Nobel Prize in Chem1996)英国的克罗托 美国的柯尔 斯莫利克罗托克罗托 柯尔斯莫利1985年,英国英国的克罗托克罗托飞越大西洋远赴休士顿,与柯尔、斯莫利合作研究,他们用激光照射石墨,利用高温使其气化。再用高压的惰性气体将之吹入真空室冷却。一生难遇的获奖机会蒸汽冷却后测出许多含偶数个碳原子的碳原子簇,例如:C24、C32、C60、C70、C84、C540、C1500等,这一系列的分子称为碳簇分子(carboncluster)。数天后,他们在质谱仪上发现对应60及70个
16、碳原子的两个主要谱峰,峰的强弱与气压有关,稍早的研究者也有类似的发现,但没有进一步对现象做出探讨,因此丧失了毕生难遇的获奖机会。经验法则模型推演利用氦气将该物质带入质谱仪中分析,发现了分子量为720、840的C60、C70分子,籍着经验法则、模型推演,得到的结论是一个的空心笼状物,由60个碳原子组成。R.E.Smalley,Nobel Prize lecture,December 7,1996问题是这60个碳原子的“笼子”到底是一种什么样的结构呢?1967年加拿大蒙特利尔世博会给了他们灵感。1967年蒙特利尔(Montreal)世博会美国建筑师巴克明斯特富勒(R.Buckminster Ful
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