无机化学原理学习教案.pptx
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1、无机化学无机化学(wjhuxu)原理原理第一页,共114页。第1页/共114页第二页,共114页。1 1)掌握)掌握)掌握)掌握(zhngw)(zhngw)化学键参数和分子的化学键参数和分子的化学键参数和分子的化学键参数和分子的性质。性质。性质。性质。2 2)掌握)掌握)掌握)掌握(zhngw)(zhngw)离子键的本质和特征。离子键的本质和特征。离子键的本质和特征。离子键的本质和特征。3 3)熟练运用价键理论讨论共价键的本质、)熟练运用价键理论讨论共价键的本质、)熟练运用价键理论讨论共价键的本质、)熟练运用价键理论讨论共价键的本质、特征、类型。及解释共价分子的几何构型。特征、类型。及解释共价
2、分子的几何构型。特征、类型。及解释共价分子的几何构型。特征、类型。及解释共价分子的几何构型。教学目的:教学目的:第2页/共114页第三页,共114页。4)掌握分子轨道理论的基本要点(yodin)。5)熟练运用价层电子对 互斥理论推断分子构型。6)了解金属键理论。7)掌握分子间作用力,氢键。第3页/共114页第四页,共114页。共价键共价键 离子键离子键 金属键理论金属键理论(lln)VSEPR推断分子构型。推断分子构型。重点与难点重点与难点:第4页/共114页第五页,共114页。授课内容:授课内容:2、1 化学键参数化学键参数(cnsh)2、2 离子键离子键 2、3 共价键理论共价键理论 2、
3、4 金属键理论金属键理论 2、5 分子间作用力、分子间作用力、氢键氢键第5页/共114页第六页,共114页。第6页/共114页第七页,共114页。2-1-1 化学键参数化学键:分子或晶体中相邻原子(yunz)或离子间的强烈的相互作用力。分为离子键、共价键、金属键。第7页/共114页第八页,共114页。键能:键能:bond energy 在标准状态下在标准状态下(101.3KPaP100KPa,298K)将将1mol理想气体分子理想气体分子AB拆开为拆开为理想气体,理想气体,A 原子原子(yunz)和和B原子原子(yunz)时时所需的能量为所需的能量为AB的的 解离能。解离能。D(AB)单位:单
4、位:KJ /mol第8页/共114页第九页,共114页。AB(g)A(g)+B(g)D(AB)Cl2(g)2Cl(g)E(ClCl)=D(ClCl)=247kJ/mol双原子(yunz)分子:离解能 =键能第9页/共114页第十页,共114页。多原子多原子(yunz)分子:分子:NH3(g)NH2(g)+H(g)D1=435.1kJmol-1 NH2(g)NH(g)+H(g)D2=397.5kJ mol-1 NH(g)N(g)+H(g)D3=338.9kJ mol-1 E(N-H)=1/2(D1+D2+D3)=390.5 KJ mol-1 NHHH第10页/共114页第十一页,共114页。同样
5、的键在不同的分子中键能也是有差别(chbi)的.键能 :是平均值 E(c c)E(c c)E(c-c)意义:键能是表征化学键强度的重要参数。键能越大,键的强度越大,键也越牢固,分子越稳定。第11页/共114页第十二页,共114页。2.键长 bond lengh 定义:分子中化学键相连的两个核之间的平衡距离.键长越短、键强越大.3.键角 bond angle 分子中键与键的夹角(ji jio)反映了分子中空间构型第12页/共114页第十三页,共114页。4.键的极性:键的极性:非极性键:非极性键:当两个原子当两个原子(yunz)以以化学键结合化学键结合 之后,正电荷重心与负电之后,正电荷重心与负
6、电 荷重心完全重合,则两原荷重心完全重合,则两原 子间就形成了非极性键。子间就形成了非极性键。H2、Cl 2、O 2 X=0第13页/共114页第十四页,共114页。极性键:正电荷重心(zhngxn)与负电荷重心(zhngxn)不 完全重合,则两原子间就形 成了极性键。HCl H2O NH3 X越大,键的极性越大 X0第14页/共114页第十五页,共114页。2-1-2 分子分子(fnz)的性质的性质1.分子分子(fnz)的极性:的极性:d-q+q偶极子第15页/共114页第十六页,共114页。偶极距 :u =q-d 单位:库仑 *米 (C m)1D =3.3 10-30 c.m D:德拜 矢
7、量(shling),既有大小,又有方向 从正电重心转移到负电重心.第16页/共114页第十七页,共114页。非极性分子 u =0 极性分子 u 0 双原子分子:(非极性键).相同(xin tn)原子组成的双原子 分子.u=0 是非极性分子 H2 、O2 、Cl2第17页/共114页第十八页,共114页。不同(b tn)原子组成的双原子分子.u0 是极性分子.HCl HF多原子(yunz)分子:相同(xin tn)原子组成S8 P4 u=0而03 u0构型有关相同原子组成分子构型若完全对称 u=0 CH4 BF3 CO2分子构型若不完全对称 u0 H2O CHBr3 NH3第18页/共114页第
8、十九页,共114页。多原子分子:相同相同原子组成S8 P4 u=0而03 u0构型有关不同不同原子组成分子构型若完全对称 u=0 CH4 BF3 CO2分子构型若不完全对称 u0 H2O CHBr3 NH3第19页/共114页第二十页,共114页。2.分子的磁性分子的磁性.根据物质在磁场中的表现根据物质在磁场中的表现 可分三类可分三类 抗磁性物质抗磁性物质:在磁场中在磁场中,诱导诱导(yudo)产生产生一个逆一个逆 磁场方向的磁距磁场方向的磁距,对外磁场有微,对外磁场有微 弱的抗力,使磁场强度有所减少弱的抗力,使磁场强度有所减少.第20页/共114页第二十一页,共114页。顺磁性物质顺磁性物质
9、:在磁场中在磁场中,能产生顺能产生顺磁场方向的磁磁场方向的磁 距距 而被微弱的磁化而被微弱的磁化.使总的使总的磁场强度有磁场强度有 所增加所增加(zngji).铁磁性物质铁磁性物质:在磁场中表现出很强的在磁场中表现出很强的磁性,使磁性,使 磁场强度显著增大磁场强度显著增大,在外磁,在外磁场撤除后,场撤除后,磁性不致消失。磁性不致消失。第21页/共114页第二十二页,共114页。影响影响(yngxing)因素:因素:内部结构内部结构 分子中成单电子数有关。分子中成单电子数有关。um =n(n+2)1/2 n=0,u=0 B.M 玻尔磁子玻尔磁子第22页/共114页第二十三页,共114页。第23页
10、/共114页第二十四页,共114页。离子键:原子得失电子后形成正负(zhn f)离 子.正负(zhn f)离子间靠静电引力结合 而形成的化学键.1916年,德、W.Kossel 柯赛尔 第24页/共114页第二十五页,共114页。2-2-1 离子键理论基本要点1.离子键的形成.Na(s)+Cl2(g)Na+Cl-(s)活波金属原子和活波的非金属原子靠近(kojn)时,金属原子易失去电子变成正离子 非金属原子易得到电子变成负离子.正负离子通过静电引力结合在一起形成 离子型离子键.第25页/共114页第二十六页,共114页。X 1.7 没有(mi yu)100%离子键性 CaF 92%离 8%共2
11、.离子键的本质静电引力V0d0吸引加排斥第26页/共114页第二十七页,共114页。3.离子键的特征.没有方向性 没有饱和(boh)性.(空间位阻)NaCl(6)CsCl(8)2-2-2 离子键的强度晶格能第27页/共114页第二十八页,共114页。晶格能 Lattice energy 相互远离的气态正负离子结合(jih)成1mol离子晶体时所释放的能量.Na+(g)+Cl-(g)NaCl(s)Hm=-786KJ/mol UNaCl =786KJ/mol NaCl(s)Na+(g)+Cl-(g)Hm =+786KJ/mol 第28页/共114页第二十九页,共114页。数据(shj)可以计算波恩
12、哈伯循环 Na(s)+1/2 Cl2 (g)NaCl(s)Na(g)Cl(g)Na+(g)+Cl-fHm=H1+H2+H3+H4+H5 fHNaCl H5=-Cl H4 H3 H2 H1第29页/共114页第三十页,共114页。H 4 Cl2 (g)的电子的电子(dinz)亲和能亲和能 E=349 KJ/mol H 4 =-E=-349 KJ/molU=fHm -H1-H2-H3-H4U=-fHm +H1+H2+H3+H4 =+411+108 +121 +496 -349 =787 KJ/mol第30页/共114页第三十一页,共114页。fHm NaCl 生成生成(shn chn)焓焓 -41
13、1 KJ/mol H1 Na+(s)升华热升华热 S=108KJ/mol H2 1/2 Cl2 (g)离子化能离子化能 D=121 KJ/mol H3 Na 的电离能的电离能 H3=I=469 KJ/mol第31页/共114页第三十二页,共114页。影响影响(yngxing)U大小的因素大小的因素 离子的离子的:Z (电荷电荷).r 电子构型电子构型 a.电荷越高电荷越高,U越大、离子键越越大、离子键越 强、强、熔沸点越高熔沸点越高.b.r 越小越小,U越大、离子键越越大、离子键越 强、强、熔沸点越高熔沸点越高.具有具有8e-、2e-构型是稳定的电子构型是稳定的电子构构 型,形成的离子键越强,
14、型,形成的离子键越强,U越大越大 第32页/共114页第三十三页,共114页。第33页/共114页第三十四页,共114页。1916 年,美国化学家 路易斯,共用电子对 分子中原子均具有 8e 稀有气体的稳定(wndng)构型.原子通过共用电子对形成化学键.八隅体规则.第34页/共114页第三十五页,共114页。用两个圆点或一条短线(dun xin)代表一对电子.H C HH O HH N HHHHN NN N第35页/共114页第三十六页,共114页。Lewis缺陷缺陷:未能揭示共价键本质特点未能揭示共价键本质特点(tdin).八隅体规则不适合某些分子八隅体规则不适合某些分子.BF3 PCl5
15、 难以解释某些分子的特征难以解释某些分子的特征.O2 是顺磁性是顺磁性 第36页/共114页第三十七页,共114页。1927.德国化学家海特勒.WHeitler 伦敦 F.London量子力学理论应用到分子结构(fn z ji u),后经泡林Pauling 等人发展.现代价键理论(一)VB共价 键 本质 Valence Bond Theory第37页/共114页第三十八页,共114页。一一.成键原理成键原理成键原子相互靠近时成键原子相互靠近时,各自提供自旋各自提供自旋相反相反(xingfn)的成单电子耦合的成单电子耦合配对形成共价键配对形成共价键.共价键可以是共价键可以是 单键单键.双键双键.
16、叁键叁键.2.只有合成单电子的原子轨道相互只有合成单电子的原子轨道相互重叠,才能形成共价键。重叠,才能形成共价键。第38页/共114页第三十九页,共114页。【原子轨道重叠【原子轨道重叠(chngdi)成键须满成键须满足三条原则:】足三条原则:】能量近似能量近似 对称性匹配,原子轨道同号叠对称性匹配,原子轨道同号叠 加,异号相减加,异号相减.满足最大重叠满足最大重叠(chngdi),原子轨,原子轨道重叠道重叠(chngdi)越越 多,两个原子核间电子云密度越多,两个原子核间电子云密度越 大,体系越稳定大,体系越稳定.第39页/共114页第四十页,共114页。二、共价键的本质二、共价键的本质(b
17、nzh)H2 基态基态(j ti)R458 kJ/molR0 R0=74 pmH2E排斥态排斥态结合能 De 与键能相近 436 KJ/mol第40页/共114页第四十一页,共114页。排斥(pich)态B2A第41页/共114页第四十二页,共114页。共价键也属于电性引力,只不过是成键原子的原子核对电子云重叠(chngdi)部分的吸引.三、共价键的特点1.共价键具有饱和性 每个原子成键的总数或与其以单键 相连的原子数目是一定的.第42页/共114页第四十三页,共114页。H:1S 一个共价键B、C、N:2S 2P 最多 4 个共价键 BF4-CH4 NH4+没有 CF6-N 5Cl :3 P
18、 5 一个单电子(dinz)Cl2而不是 Cl3第43页/共114页第四十四页,共114页。3.共价键的方向性.(满足最大重叠)2Px 1s 正确(zhngqu)错误+-+-第44页/共114页第四十五页,共114页。四、共价键的类型(lixng)原子轨道重叠方式不同,可形成不同类型(lixng)的共价键。S S 轨道 H H H2第45页/共114页第四十六页,共114页。Px-S Px-S Px-Px F F Px-Px F F 键键 头碰头头碰头(png tu)S-S (png tu)S-S 圆柱形对称圆柱形对称 Px-S Px-S 键能大键能大 PX-Px PX-Px 稳定性高稳定性高
19、电子云重电子云重叠叠(chngdi)形成的形成的第46页/共114页第四十七页,共114页。Pz-Pz Py-Pyl lPz-Pz Py-PyPz-Pz Py-Pyl l 键键 肩并肩肩并肩 P-P P-P :l l 镜面镜面(jn min)(jn min)对称,键对称,键能能 l l 大,稳定性低大,稳定性低.第47页/共114页第四十八页,共114页。d-P 单键(dn jin)双键 +三键 +B:1S2 2S2 2P1 BF3 三个 2S 2P2第48页/共114页第四十九页,共114页。电子对接受体电子对接受体 电子对给予电子对给予(jy)(jy)体体 配位键配位键 CH2 CH2 不
20、稳定不稳定 CH 4 CH 4 稳定稳定 FNFBHHFFNFFHFBNHH HHH第49页/共114页第五十页,共114页。2-3-2 杂化轨道理论 一.基本要点(yodin)1931,pauling 提出 CH 4 为例 杂化:即为轨道重新组合(重组)能量相近的轨道才能杂化。杂化前后,轨道数目不变,杂化后成键能力更强,形成分子更加稳定,杂化轨道在空间伸展满足相互的排斥力最小使形成的分子能量最低。第50页/共114页第五十一页,共114页。二二 。杂化轨道的类型及对分子空间。杂化轨道的类型及对分子空间(kngjin)(kngjin)构型的解释构型的解释 1.1.)SP SP 杂化杂化 BeC
21、l2 BeCl2 Be :Be :1S2 2S2 2P0 1S2 2S2 2P0 激发激发 1S2 2S1 2P1 1S2 2S1 2P1 杂化杂化 +Cl +Cl 2 2个个SpSp S:1/2 S:1/2 P:1/2 P:1/2+-第51页/共114页第五十二页,共114页。180SpSpCl Be-Cl+-+-电子云电子云重叠重叠第52页/共114页第五十三页,共114页。2 )SP2 BCl3 B :2S2 2P1SP2:1/3 s 2/3 p第53页/共114页第五十四页,共114页。ClBClCl120由电子云重由电子云重叠形成的叠形成的+第54页/共114页第五十五页,共114页
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