烃的氧化反应学习教案.pptx

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1、会计学1烃的氧化烃的氧化(ynghu)反应反应第一页，共20页。影响影响影响影响(y(y ngxingxi ng)ng)因素：温度和电子效应因素：温度和电子效应因素：温度和电子效应因素：温度和电子效应温度温度(wnd)过高，反应生成邻甲基苯甲酸过高，反应生成邻甲基苯甲酸当芳环上存在硝基当芳环上存在硝基(xio j)等吸电子等吸电子基时，对氧化不利。基时，对氧化不利。第2页/共20页第二页，共20页。应用应用应用应用(yngyng)(yngyng)第3页/共20页第三页，共20页。2.2.2.2.氧化氧化氧化氧化(ynghu)(ynghu)(ynghu)(ynghu)生成酮生成酮生成酮生成酮/羧

2、酸羧酸羧酸羧酸n n通式通式通式通式(tngsh)(tngsh)：常用常用(chn yn)铈的络合物、铬的氧铈的络合物、铬的氧化物或铬酸盐作为氧化剂化物或铬酸盐作为氧化剂通式通式：常用的氧化剂有常用的氧化剂有高锰酸钾高锰酸钾、重铬酸钠重铬酸钠、铬酸铬酸、稀硝酸等稀硝酸等第4页/共20页第四页，共20页。应用应用应用应用(yngyng)(yngyng)n n苄位亚甲基生成苄位亚甲基生成苄位亚甲基生成苄位亚甲基生成(shn(shn chn chn)酮酮酮酮苄位甲基氧化苄位甲基氧化(ynghu)成羧酸成羧酸第5页/共20页第五页，共20页。二二.羰基羰基(tn j)(tn j)位活性位活性C-HC-

3、H键的氧化键的氧化1.生成生成(shn chn)-羟基酮羟基酮通式通式(tngsh)羰基位活性C-H键可以被LTA或醋酸汞作为氧化剂，先在位引入酰氧基，然后水解生成-羟基酮第6页/共20页第六页，共20页。反应反应反应反应(f(f nyng)nyng)机理机理机理机理第7页/共20页第七页，共20页。应用应用应用应用(yngyng)(yngyng)n n-羟基羟基羟基羟基(qi(qi ngj)ngj)酮的制备酮的制备酮的制备酮的制备2.生成(shn chn)1,2-二羰基化合物第8页/共20页第八页，共20页。二氧化硒或亚硒酸可以二氧化硒或亚硒酸可以二氧化硒或亚硒酸可以二氧化硒或亚硒酸可以(k

4、y)(ky)(ky)(ky)将羰基将羰基将羰基将羰基位的活性位的活性位的活性位的活性C-HC-HC-HC-H键氧化成键氧化成键氧化成键氧化成相应的羰基。相应的羰基。相应的羰基。相应的羰基。反应反应(fnyng)通通式式反应反应(fnyng)机理机理第9页/共20页第九页，共20页。应用应用应用应用(yngyng)(yngyng)n n常用常用常用常用(chn(chn yn yn)乙酸，乙酐，乙乙酸，乙酐，乙乙酸，乙酐，乙乙酸，乙酐，乙腈做溶剂腈做溶剂腈做溶剂腈做溶剂1 1，2-2-二酮的制备二酮的制备(zhbi)(zhbi)-酮酸的制备酮酸的制备(99%)(99%)第10页/共20页第十页，共

5、20页。三、烯丙位活性三、烯丙位活性C-H键的氧化键的氧化(ynghu)n n1 1、用、用SeO2SeO2氧化氧化n n 反应通式：反应通式：n n 影响影响(y(y ngxingxi ng)ng)因素：当有多个烯丙位活性因素：当有多个烯丙位活性C-HC-H键时键时n n n nA A、n n 先氧化双键先氧化双键C C上取代基多的一边的上取代基多的一边的C-HC-H键键第11页/共20页第十一页，共20页。B、n n氧化顺序：氧化顺序：n n n n若若A A、B B不矛盾不矛盾(modn)(modn)，则先满足，则先满足A An nC C、n n双键在环内时，氧化双键双键在环内时，氧化双

6、键C C上取代基多的一边环上烯丙位上取代基多的一边环上烯丙位C-HC-H键键第12页/共20页第十二页，共20页。DD、双键在末端时，常会双键在末端时，常会双键在末端时，常会双键在末端时，常会(chnghu)(chnghu)发生烯丙位重排，羟基引入末端发生烯丙位重排，羟基引入末端发生烯丙位重排，羟基引入末端发生烯丙位重排，羟基引入末端n n应用：烯丙醛的制备n n2、用Collins试剂和铬的其他络合物氧化n n反应(fnyng)通式：第13页/共20页第十三页，共20页。烯丙酮的制备烯丙酮的制备烯丙酮的制备烯丙酮的制备(zhbi)(zhbi)：3 3、用过、用过、用过、用过(氧氧氧氧)酸酯氧化酸酯氧化酸酯氧化酸酯氧化反应通式：反应通式：反应通式：反应通式：n n中间体烯丙基自由基移位，造成(zo chn)双键移位第14页/共20页第十四页，共20页。应用应用应用应用(yngyng)(yngyng)：第15页/共20页第十五页，共20页。n n12 第16页/共20页第十六页，共20页。第17页/共20页第十七页，共20页。第18页/共20页第十八页，共20页。第19页/共20页第十九页，共20页。感谢您的观看感谢您的观看(gunkn)！第20页/共20页第二十页，共20页。