醇酚醚 (2)精选课件.ppt
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1、关于醇酚醚关于醇酚醚(2)2022/12/9醇酚醚1第一页,本课件共有60页2022/12/9醇酚醚2一、醇的结构、分类和命名一、醇的结构、分类和命名1.结构:结构:醇的官能团是醇的官能团是羟基羟基醇的通式:醇的通式:羟基连在烃基饱和碳原子上的化合物叫醇。羟基连在烃基饱和碳原子上的化合物叫醇。如:如:第二页,本课件共有60页2022/12/9醇酚醚3丙三醇(甘油)丙三醇(甘油)季戊四醇季戊四醇醇可分为醇可分为一元醇一元醇、二元醇二元醇及及多元醇多元醇,如,如2.醇的分类醇的分类甲醇甲醇乙醇乙醇乙二醇(甘醇)乙二醇(甘醇)第三页,本课件共有60页2022/12/9醇酚醚4异丙醇异丙醇环己醇环己醇
2、苄醇苄醇醇又可分为醇又可分为脂肪醇、脂环醇和芳香醇脂肪醇、脂环醇和芳香醇,如:,如:醇又可分为醇又可分为伯醇伯醇-羟基与伯碳相连、羟基与伯碳相连、仲醇仲醇-羟基与仲碳相连羟基与仲碳相连和和叔醇叔醇-羟基与叔碳相连羟基与叔碳相连叔丁醇叔丁醇第四页,本课件共有60页2022/12/9醇酚醚53.3.醇的命名醇的命名 简单的一元醇,在简单的一元醇,在“醇醇”字前面加上烃基的名称即可,字前面加上烃基的名称即可,叫普通命名法。叫普通命名法。异丁醇异丁醇仲丁醇仲丁醇新戊醇新戊醇第五页,本课件共有60页2022/12/9醇酚醚63-3-异丁基异丁基-4-4-戊烯戊烯-1-1-醇醇3,5-二甲基二甲基-3-己
3、醇己醇1-苯乙醇苯乙醇结构比较复杂的醇,采用系统命名法:结构比较复杂的醇,采用系统命名法:定主链定主链 进行编号进行编号 取代基在前母体取代基在前母体“某醇某醇”在后写出名称。在后写出名称。第六页,本课件共有60页2022/12/9醇酚醚7多元醇命名多元醇命名:1,3-1,3-丁二醇丁二醇 2-2-甲基甲基-1,2,4-1,2,4-丁三醇丁三醇3-3-羟甲基苯甲醛羟甲基苯甲醛含有其他官能团的醇含有其他官能团的醇4-4-羟基苯甲醇羟基苯甲醇第七页,本课件共有60页2022/12/9醇酚醚8二、醇的物理性质和波谱性质二、醇的物理性质和波谱性质物理性质物理性质 1.1.状态:状态:C1-C4C1-C
4、4是低级一元醇,是低级一元醇,C5-C11C5-C11为油状液体,为油状液体,C12C12以上高级一元醇是以上高级一元醇是无色的蜡状固体。无色的蜡状固体。2.2.沸点沸点:醇的沸点比含同数碳原子的烷烃、卤代烷高醇的沸点比含同数碳原子的烷烃、卤代烷高。CH3CH2OHbp:78.5,CH3CH2Clbp:12.分子间分子间形形成成氢键氢键第八页,本课件共有60页2022/12/9醇酚醚9若分子量相近,含羟基越多沸点越高。若分子量相近,含羟基越多沸点越高。如如:乙乙 醇醇 bp:78.5 bp:78.5 乙二醇乙二醇 bp:198 bp:198 3.3.溶解度:溶解度:C3 C3的一元醇,可以和水
5、混溶。的一元醇,可以和水混溶。二元醇的水溶性要比一元醇大。二元醇的水溶性要比一元醇大。4.结晶醇结晶醇:如:如:MgCl2.6CH3OH,CaCl2.4C2H5OH等。等。利用这一性质可使低级醇与其他有机物分开或从反应物中除去醇类。利用这一性质可使低级醇与其他有机物分开或从反应物中除去醇类。第九页,本课件共有60页2022/12/9醇酚醚10 IRIR谱:谱:游离游离OHOH(非极性溶剂)(非极性溶剂)365036503500 cm3500 cm-1-1,尖。,尖。缔合缔合OH 3400OH 34003200 cm3200 cm-1-1,宽。,宽。三、醇的化学性质三、醇的化学性质被强碱中和,显
6、弱酸性被强碱中和,显弱酸性是是Lewis碱,与强酸反应碱,与强酸反应消除反应消除反应氧化反应氧化反应亲核取代反应亲核取代反应第十页,本课件共有60页2022/12/9醇酚醚111.1.羟基氢的反应羟基氢的反应-弱酸性弱酸性乙醇钠的乙醇溶液用作强碱或亲核试剂乙醇钠的乙醇溶液用作强碱或亲核试剂第十一页,本课件共有60页2022/12/9醇酚醚122.2.羟基氧的反应羟基氧的反应-弱碱弱碱性性由此可见,由此可见,醇既是酸又是碱,实际上它是中性的醇既是酸又是碱,实际上它是中性的。第十二页,本课件共有60页2022/12/9醇酚醚13伯醇与伯醇与47%氢碘酸一起加热就可生成碘代烃氢碘酸一起加热就可生成碘
7、代烃HXHX的活泼次序:的活泼次序:HI HBr HClHI HBr HCl(1 1)亲核取代反应)亲核取代反应 3.3.与氢卤酸反应与氢卤酸反应与氢溴酸(与氢溴酸(48%)作用必须在)作用必须在H2SO4存在下加热才能生成溴代存在下加热才能生成溴代烃烃第十三页,本课件共有60页2022/12/9醇酚醚14实验步骤实验步骤:滴入滴入ZnCl2+浓浓HCl试剂以出现混浊的快慢来鉴别伯、试剂以出现混浊的快慢来鉴别伯、仲、叔醇仲、叔醇:(2)Lucas试剂试剂(ZnCl2+浓浓HCl)卢卡斯卢卡斯(Lucas)试剂,用于鉴别六个碳以下的醇试剂,用于鉴别六个碳以下的醇伯醇,伯醇,加热后才加热后才混浊混
8、浊叔醇,叔醇,立即立即混浊(混浊(1min)仲醇仲醇,片刻才变片刻才变混浊混浊(10min)第十四页,本课件共有60页2022/12/9醇酚醚15(3)反应历程:反应历程:伯醇:(伯醇:(SN2)叔醇(叔醇(SN1)第十五页,本课件共有60页2022/12/9醇酚醚16重排重排64%36%第十六页,本课件共有60页2022/12/9醇酚醚174.4.与卤化磷、亚硫酰氯(二氯亚砜)反应与卤化磷、亚硫酰氯(二氯亚砜)反应3ROH+PX33RX+P(OH)3适用于适用于X=I,Br因为红磷和溴或碘能很快作用生成因为红磷和溴或碘能很快作用生成PBrPBr3 3,PI,PI3 3。所以实际操作中。所以实
9、际操作中往往是用红磷和溴或碘代替往往是用红磷和溴或碘代替PBrPBr3 3或或PIPI3 3。特点特点:产率较高,且不发生重排产率较高,且不发生重排。第十七页,本课件共有60页2022/12/9醇酚醚18注意注意:醇和醇和PClPCl3 3反应比较复杂,它不被用来制备氯代烃。反应比较复杂,它不被用来制备氯代烃。反应特点:反应特点:副产物为气体副产物为气体,产品易提纯产品易提纯;反应产率高反应产率高;一般也一般也不发生重排不发生重排。第十八页,本课件共有60页2022/12/9醇酚醚195.5.脱水反应脱水反应可分为分子内和分子间脱水两种方式可分为分子内和分子间脱水两种方式 分子间脱水分子间脱水
10、第十九页,本课件共有60页2022/12/9醇酚醚20分子内脱水分子内脱水醇脱水的反应活性次序是:醇脱水的反应活性次序是:3 30 0 2 20 0 1 10 0第二十页,本课件共有60页2022/12/9醇酚醚21注意:仲醇、叔醇分子内脱水,若有两种不同的取向时,遵注意:仲醇、叔醇分子内脱水,若有两种不同的取向时,遵守扎依采夫规则守扎依采夫规则消除重排消除重排-大多按大多按E1机理进行机理进行第二十一页,本课件共有60页2022/12/9醇酚醚226.6.氧化反应氧化反应 氧化氧化氧化醇时可用的氧化剂很多氧化醇时可用的氧化剂很多.第二十二页,本课件共有60页2022/12/9醇酚醚23通常有
11、通常有KMnOKMnO4 4、浓、浓HNOHNO3 3、NaNa2 2CrCr2 2O O7 7、CrOCrO3 3/H/H2 2SOSO4 4、CrOCrO3 32C2C5 5H H5 5N N 等,等,它们的氧化能力它们的氧化能力以以KMnOKMnO4 4和和HNOHNO3 3为最强为最强。叔醇很难被氧化叔醇很难被氧化-因没有因没有-H原子原子第二十三页,本课件共有60页2022/12/9醇酚醚24特殊的氧化剂可以把伯醇氧化到醛这一步,如:氧特殊的氧化剂可以把伯醇氧化到醛这一步,如:氧化铬吡啶络合物化铬吡啶络合物另外,吡啶另外,吡啶+三氧化铬三氧化铬+氯化氢简称氯化氢简称PCCPCC试剂试
12、剂,2 2吡啶吡啶+重铬酸简称重铬酸简称PDCPDC试剂试剂。第二十四页,本课件共有60页2022/12/9醇酚醚25催化脱氢催化脱氢为了使反应完全,往往通入一些空气使消除下来的氢转变成水为了使反应完全,往往通入一些空气使消除下来的氢转变成水第二十五页,本课件共有60页2022/12/9醇酚醚26四、醇的制备四、醇的制备(了解了解)1.1.由烯烃制备由烯烃制备 烯烃的水合烯烃的水合 2.2.由醛、酮、环氧乙烷制备由醛、酮、环氧乙烷制备 醛、酮与格氏(醛、酮与格氏(GrignardGrignard)试剂反应)试剂反应(2)(2)环氧乙烷与格氏试剂反应环氧乙烷与格氏试剂反应 第二十六页,本课件共有
13、60页2022/12/9醇酚醚27由醛和酮的还原由醛和酮的还原 3.3.卤代烃水解卤代烃水解第二十七页,本课件共有60页2022/12/9醇酚醚28第二节第二节酚(酚(phenols)一、酚的结构和命名一、酚的结构和命名 Ar-OHAr-OH 酚的通式。羟基直接与苯环相连。酚的通式。羟基直接与苯环相连。酚的命名酚的命名:一般是在一般是在“酚酚”字前面加上芳环的名称作母体,字前面加上芳环的名称作母体,再加上其他取代基的名称和位次。再加上其他取代基的名称和位次。第二十八页,本课件共有60页2022/12/9醇酚醚294-4-羟基苯甲醛羟基苯甲醛-萘酚萘酚第二十九页,本课件共有60页2022/12/
14、9醇酚醚30二、酚的物理性质二、酚的物理性质 1.1.物理性质物理性质酚一般酚一般多为固体多为固体。少数烷基酚为液体。少数烷基酚为液体。由于分子间形成氢键,所以由于分子间形成氢键,所以沸点都很高,微溶于水沸点都很高,微溶于水。纯的酚是无色的,由于易氧化纯的酚是无色的,由于易氧化往往带有红色至褐色往往带有红色至褐色。酚毒性很大酚毒性很大,杀菌和防腐作用是酚类化合物的重要特性之一,杀菌和防腐作用是酚类化合物的重要特性之一,消毒用的消毒用的“来苏水来苏水”即即甲酚(甲基苯酚各异构物的混合物)与肥皂溶液的混合液甲酚(甲基苯酚各异构物的混合物)与肥皂溶液的混合液。第三十页,本课件共有60页2022/12
15、/9醇酚醚312.2.光谱性质光谱性质 IRIR:-OH 3640-3600cm-OH 3640-3600cm-1-1(游离的羟基游离的羟基)。形成氢键时吸收移向较低频率形成氢键时吸收移向较低频率3200-3600cm3200-3600cm-1-1(强而宽)。(强而宽)。NMRNMR:O-H 4.5-8.0O-H 4.5-8.0三、酚的化学性质三、酚的化学性质 结构结构第三十一页,本课件共有60页2022/12/9醇酚醚32酚的化学性质酚的化学性质 1.1.酚羟基的反应酚羟基的反应乙酸乙酸碳酸碳酸苯酚苯酚水水乙醇乙醇 Pka Pka4.764.766.386.38101015.715.7161
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