第一章:原料-2.ppt
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1、1.陶瓷的制备工艺流程复习复习2.陶瓷原料的分类3.粘土的组成及工艺性质第一节第一节 原料分类原料分类 综合对原料的两方面的要求,可以把所需要的陶瓷原综合对原料的两方面的要求,可以把所需要的陶瓷原料主要归纳为料主要归纳为三大类:三大类:1)具有可塑性的)具有可塑性的粘土类粘土类原料;原料;2)具有非可塑性的)具有非可塑性的石英类石英类原料;原料;3)长石类长石类原料(熔剂原料)。原料(熔剂原料)。第二节第二节 粘土类原料粘土类原料一、粘土的成因与分类一、粘土的成因与分类二、粘土的组成二、粘土的组成三、粘土的工艺性质三、粘土的工艺性质四、粘土的加热变化四、粘土的加热变化五、粘土在陶瓷生产中的作用
2、五、粘土在陶瓷生产中的作用六、我国的粘土原料六、我国的粘土原料分类依据分类依据特点特点实例实例成成因因原生粘土原生粘土(一次粘土)(一次粘土)母岩风化崩解后在原地残留下来的粘土母岩风化崩解后在原地残留下来的粘土质地较粗,耐火度较高,但含母岩杂质(石英、云母、质地较粗,耐火度较高,但含母岩杂质(石英、云母、方解石等);颗粒较粗,可塑性差方解石等);颗粒较粗,可塑性差高岭土高岭土次生粘土次生粘土(二次粘土)(二次粘土)风化形成,经雨水河流的漂流迁移至盆地、湖泊颗粒较风化形成,经雨水河流的漂流迁移至盆地、湖泊颗粒较粗,可塑性差水流缓慢的地方沉积而形成的粘土层;颗粗,可塑性差水流缓慢的地方沉积而形成的
3、粘土层;颗粒较细,可塑性好,耐火度差,显色粒较细,可塑性好,耐火度差,显色膨润土膨润土可可塑塑性性高可塑性粘土高可塑性粘土(软质粘土)(软质粘土)分散度大,呈疏松状或板状、页状分散度大,呈疏松状或板状、页状膨润土膨润土木节土木节土低可塑性粘土低可塑性粘土(硬质粘土)(硬质粘土)分散度小,呈致密块状、石状分散度小,呈致密块状、石状耐耐火火性性耐火粘土耐火粘土耐火度耐火度1580,杂质少,纯度高,为细陶瓷耐火材料的,杂质少,纯度高,为细陶瓷耐火材料的主原料主原料难熔粘土难熔粘土耐火度介于耐火度介于13501580,易熔杂质,易熔杂质1015%,为炻器、,为炻器、陶器、装饰砖、瓷砖的主原料陶器、装饰
4、砖、瓷砖的主原料易熔粘土易熔粘土耐火度耐火度1350,杂质多,危害最大是黄铁矿,易使制品产杂质多,危害最大是黄铁矿,易使制品产生气泡、熔洞等缺陷;多用于建筑砖瓦、粗陶生气泡、熔洞等缺陷;多用于建筑砖瓦、粗陶矿矿物物组组成成高岭石粘土高岭石粘土苏州土苏州土伊利石粘土伊利石粘土瓷石瓷石蒙脱石粘土蒙脱石粘土膨润土膨润土粘土的分类粘土的分类二、粘土的组成二、粘土的组成问题:应从哪些方面来描述粘土的组成?问题:应从哪些方面来描述粘土的组成?(1)矿物组成;)矿物组成;(2)化学组成;)化学组成;(3)颗粒组成。)颗粒组成。(一)矿物组成(一)矿物组成为便于研究粘土的矿物组成,根据其性质和数量可分成为便于
5、研究粘土的矿物组成,根据其性质和数量可分成两大类,即两大类,即粘土矿物和杂质矿物粘土矿物和杂质矿物。粘土矿物粘土矿物主要包括高岭石类、蒙脱石类和伊利石类等。主要包括高岭石类、蒙脱石类和伊利石类等。除此之外,在粘土形成过程中,常由于除此之外,在粘土形成过程中,常由于岩石风化未完全,岩石风化未完全,或由于其它因素而混入一些非粘土矿物和有机物质或由于其它因素而混入一些非粘土矿物和有机物质,这,这些物质我们统称为些物质我们统称为杂质矿物杂质矿物。杂质矿物通常以细小晶粒。杂质矿物通常以细小晶粒极其集合体分散于粘土中,常会影响甚至决定粘土的工极其集合体分散于粘土中,常会影响甚至决定粘土的工艺性能。艺性能。
6、1 1、高岭石类、高岭石类高岭石的化学式:高岭石的化学式:Al2O32SiO22H2O 多水高岭石:多水高岭石:Al2O32SiO2 nH2O(n=46)高岭石属三斜晶系,常为细分散状的晶体(一般粒径 2 m)。密度为2.612.68 g/cm3,莫氏硬度13,001解理完全。高岭石由硅氧四面体(SiO4)层和铝氧八面体AlO2(OH)4层通过共用的氧原子联系而成的双层结构,而构成高岭石晶体的基本结构单元层。相邻的结构单元层通过八面体的羟基和另一层四面体的氧以氢键相联系,因而它们之间的结合力较弱,晶层解理完整而缺乏膨胀性。较高的可塑性,离子交换性不强。2、蒙脱石类、蒙脱石类理论化学通式为:理论
7、化学通式为:Al2O34SiO2 nH2O(n通常大于通常大于2 2)。其晶粒呈不规则)。其晶粒呈不规则细粒状或鳞片状。细粒状或鳞片状。特性:特性:1 1)吸湿膨胀性:吸水后体)吸湿膨胀性:吸水后体积可膨胀积可膨胀20-3020-30倍;倍;2 2)离子交换性:)离子交换性:在水中呈悬浮和凝胶状,具有良好在水中呈悬浮和凝胶状,具有良好的阳离子交换特性。的阳离子交换特性。易碎,颗粒细小可塑性好,收缩大易碎,颗粒细小可塑性好,收缩大烧结温度低,色泽差烧结温度低,色泽差叶腊石:叶腊石:是制造要求尺寸准确或热稳定性好的制品的优良原料;且适合快速烧结过程。3、伊利石(水云母)类、伊利石(水云母)类组成成
8、分与白云母组成成分与白云母(化学通式为化学通式为K2O3Al2O36SiO2 2H2O)相似,但比正常相似,但比正常的白云母多的白云母多SiO2和和H2O而少而少K2O。与高岭。与高岭石比较,伊利石含石比较,伊利石含K2O较多而含较多而含H2O较少。较少。伊利石属单斜晶系,晶体结构式为K 2(Al,Fe,Mg)4(Si,A1)8O20(OH)4n H2O。晶格结构牢固,可塑性低,干后强度低,可塑性低,干后强度低,干燥和烧成收缩小干燥和烧成收缩小。烧结温度低,烧结范围窄4、杂质矿物的类别及其影响:、杂质矿物的类别及其影响:1 1)石英和母岩残渣。)石英和母岩残渣。这些杂质一般以较粗颗粒混在粘土中
9、,这些杂质一般以较粗颗粒混在粘土中,对粘土的可塑性和干燥后强度产生很大影响。工厂多采用对粘土的可塑性和干燥后强度产生很大影响。工厂多采用淘洗法除去粗颗粒杂质。淘洗法除去粗颗粒杂质。2 2)碳酸盐及硫酸盐类。)碳酸盐及硫酸盐类。细颗粒的碳酸盐分布在粘土中对其影细颗粒的碳酸盐分布在粘土中对其影响不大,碳酸盐在高温下可分解出响不大,碳酸盐在高温下可分解出CaO、MgO,起熔剂作,起熔剂作用,能降低陶瓷的烧成温度。较多的硫酸盐在氧化气氛中用,能降低陶瓷的烧成温度。较多的硫酸盐在氧化气氛中容易引起坯泡。容易引起坯泡。3 3)铁和钛的化合物。)铁和钛的化合物。这类杂质矿物能使坯体呈色,降低粘土这类杂质矿物
10、能使坯体呈色,降低粘土的耐火度,也会严重影响制品的介电性能、化学稳定性等。的耐火度,也会严重影响制品的介电性能、化学稳定性等。4 4)有机杂质。)有机杂质。粘土中存在少量的有机杂质,可以增加粘土的粘土中存在少量的有机杂质,可以增加粘土的可塑性和泥浆的流动性,但有机物质过多时也可能会造成可塑性和泥浆的流动性,但有机物质过多时也可能会造成瓷器表面起泡与针孔。瓷器表面起泡与针孔。类类别别矿物矿物化学通式化学通式(晶体结构式)(晶体结构式)颜色颜色颗粒颗粒形状形状粒度粒度工艺特点工艺特点高高岭岭石石类类高岭石高岭石Al2O3 2SiO2 H2O(Al4 Si4O10(O H)3)白、黄白、黄灰、褐灰、
11、褐片、粒片、粒杆状杆状0.33m可塑性差,耐火度可塑性差,耐火度高,白度好高,白度好多水高岭石多水高岭石(叙永石)(叙永石)Al2O3 2SiO2 nH2O(Al4 Si4O10(O H)3 nH2O)(n=46)同上同上管、片管、片状状2)白、浅白、浅黄色黄色细粒、细粒、鳞片状鳞片状1515或指标或指标3.63.6 中可塑性粘土中可塑性粘土 指数指数715715或指标或指标2.53.62.53.6 弱可塑性粘土弱可塑性粘土 指数指数1717或指标或指标2.52.5 非可塑性粘土非可塑性粘土 指数指数1Al3+Ba2+Sr2+Ca2+Mg2+NH4+k+Na+Li+即左面的离子能置换右面的离子
12、即左面的离子能置换右面的离子,自右至左交换容量逐渐,自右至左交换容量逐渐增大。增大。v粘土吸附阴离子的能力较小,可按下列顺序排列:粘土吸附阴离子的能力较小,可按下列顺序排列:OH-CO32-P2O74-PO43-CNSI-Br-Cl-NO3-F-SO42-即左面的阴离子能在浓度相同的情况下从粘土上交换出右即左面的阴离子能在浓度相同的情况下从粘土上交换出右面的阴离子。面的阴离子。(四)触变性(四)触变性1 1、概念:、概念:粘土泥浆或可塑泥团受粘土泥浆或可塑泥团受到振动或搅拌时,粘度会降低而到振动或搅拌时,粘度会降低而流动性增加,静置后逐渐恢复原流动性增加,静置后逐渐恢复原状。此外,泥料放置一段
13、时间后,状。此外,泥料放置一段时间后,在维持原有水分的情况下也会出在维持原有水分的情况下也会出现变稠和固化现象,这种性质统现变稠和固化现象,这种性质统称为称为触变性触变性。2 2、在生产中一般希望泥料有一定、在生产中一般希望泥料有一定触变性。触变性。泥料触变性泥料触变性过小时过小时,成,成形后生坯的强度不够,影响脱模形后生坯的强度不够,影响脱模与修坯的质量。触变性与修坯的质量。触变性过大时过大时,在管道输送过程中会带来不便,在管道输送过程中会带来不便,成形后生坯也易变形。成形后生坯也易变形。3 3、影响粘土的触变性的因素:、影响粘土的触变性的因素:粘土的矿物组成、粒度大小粘土的矿物组成、粒度大
14、小与形状、水分含量、使用电解质种类与用量、以及泥料与形状、水分含量、使用电解质种类与用量、以及泥料(包括泥浆)的温度等。(包括泥浆)的温度等。矿物颗粒愈细,活性边表面愈多,愈易呈触变性;矿物颗粒愈细,活性边表面愈多,愈易呈触变性;球状颗粒不易显示触变性;球状颗粒不易显示触变性;触变效应与吸附离子及吸附离子的水化密切相关。粘土吸触变效应与吸附离子及吸附离子的水化密切相关。粘土吸附的阳离子其价数愈小或价数相同而离子半径愈小者,其附的阳离子其价数愈小或价数相同而离子半径愈小者,其触变效应愈大。触变效应愈大。含水量大的泥浆,不易形成触变结构,反之易形成触变结含水量大的泥浆,不易形成触变结构,反之易形成
15、触变结构而呈触变现象。构而呈触变现象。温度升高,粘土质点的热运动剧烈,使粘土颗粒间的联系温度升高,粘土质点的热运动剧烈,使粘土颗粒间的联系力减弱,不易建立触变结构,从而使触变现象减弱。力减弱,不易建立触变结构,从而使触变现象减弱。4 4、粘土泥料的触变性的测定、粘土泥料的触变性的测定 以厚化度(或稠化度)来表示以厚化度(或稠化度)来表示。厚化度以泥料的粘度变化之比或剪切。厚化度以泥料的粘度变化之比或剪切应力变化的百分数来表示。应力变化的百分数来表示。1 1)泥浆的厚化度)泥浆的厚化度是泥浆放置是泥浆放置3030min和和3030s后其相应粘度之比。即后其相应粘度之比。即泥浆厚化度泥浆厚化度=t
16、30min/t30s 式中:式中:t30min 为为100ml泥浆放置泥浆放置30min后,由恩式粘度计中流出的时后,由恩式粘度计中流出的时间;间;t30s 为为100ml泥浆放置泥浆放置30min后,由恩式粘度计中流出的时间。后,由恩式粘度计中流出的时间。2)可塑泥团的厚化度)可塑泥团的厚化度为放置一定时间后,球体或圆锥体压入泥团达一定为放置一定时间后,球体或圆锥体压入泥团达一定深度时剪切强度增加的百分数。深度时剪切强度增加的百分数。泥团厚化度泥团厚化度=(Fn-F0)/F0100%式中:式中:F0-泥团开始承受的负荷,泥团开始承受的负荷,N;Fn-经过一定时间后,经过一定时间后,球体或球体
17、或锥体压入相同深度时泥团承受的负荷,锥体压入相同深度时泥团承受的负荷,N。(五)干燥收缩和烧成收缩(五)干燥收缩和烧成收缩1 1、概念:、概念:粘土泥料干燥时,因包围在粘土颗粒间的水分蒸发,粘土泥料干燥时,因包围在粘土颗粒间的水分蒸发,颗粒相互靠拢引起体积收缩,称为颗粒相互靠拢引起体积收缩,称为干燥收缩干燥收缩。u粘土泥料在煅烧时,由于发生一系列的物理化学变化(如粘土泥料在煅烧时,由于发生一系列的物理化学变化(如脱水作用、分解作用、莫来石的生成、易熔杂质的熔化,脱水作用、分解作用、莫来石的生成、易熔杂质的熔化,以及这些熔化物充满质点间空隙等等),引起粘土再度收以及这些熔化物充满质点间空隙等等)
18、,引起粘土再度收缩,称为缩,称为烧成收缩烧成收缩。u这两种收缩构成粘土泥料的这两种收缩构成粘土泥料的总收缩。总收缩。2 2、收缩测定是以直线长度或体积大小的变化来表示。、收缩测定是以直线长度或体积大小的变化来表示。为了方为了方便起见,可将体积收缩近似等于直线收缩的便起见,可将体积收缩近似等于直线收缩的3 3倍,但有倍,但有6%9%6%9%的误差。的误差。干燥收缩干燥收缩可按下式计算:可按下式计算:S干干=(=(L0-L干干)/)/L0100%烧成线收缩烧成线收缩按下式计算:按下式计算:S烧烧=(=(L干干-L烧烧)/)/L干干100%100%q由于干燥线收缩是以试样干燥前的原始长度为由于干燥线
19、收缩是以试样干燥前的原始长度为基础,而烧成线收缩是以试样干燥后的长度为基础,而烧成线收缩是以试样干燥后的长度为基准,因此粘土试样的总收缩基准,因此粘土试样的总收缩总总并不等于干燥并不等于干燥线收缩线收缩干干与烧成线收缩与烧成线收缩烧烧之和。它们之间的数之和。它们之间的数学关系为:学关系为:烧烧=(=(S总总-S干干)/(100-)/(100-S干干)100%)100%各类粘土的收缩范围 粘土种类粘土种类高岭石高岭石多水高岭多水高岭石石蒙脱石蒙脱石伊利石伊利石干燥线收缩率干燥线收缩率()()3107151223411烧成线收缩率烧成线收缩率()()217812610915(六(六)烧结温度与烧结
20、范围烧结温度与烧结范围1 1、概念:、概念:粘土在煅烧过程中,温度超过粘土在煅烧过程中,温度超过900900以上时,低以上时,低熔物开始出现,低熔物液相填充在未熔颗粒之间的空隙中,熔物开始出现,低熔物液相填充在未熔颗粒之间的空隙中,并由其表面张力的作用,将未熔颗粒进一步靠近,使体积并由其表面张力的作用,将未熔颗粒进一步靠近,使体积急剧收缩,气孔率下降,密度提高。这种体积开始剧烈变急剧收缩,气孔率下降,密度提高。这种体积开始剧烈变化的温度称为化的温度称为开始烧结温度(开始烧结温度(T1)。)。随着温度的继续升高,粘土的气孔率不断降低,收缩不断随着温度的继续升高,粘土的气孔率不断降低,收缩不断增大
21、,当其密度达到最大状态时(一般以吸水率小于增大,当其密度达到最大状态时(一般以吸水率小于5%5%为为标志),称为标志),称为完全烧结完全烧结,相应于此时的温度叫,相应于此时的温度叫烧结温度烧结温度(T2)。)。从完全烧结开始,温度继续上升,会出现一个稳定阶段,从完全烧结开始,温度继续上升,会出现一个稳定阶段,体积密度和收缩等不发生显著变化。持续一段时间后,由体积密度和收缩等不发生显著变化。持续一段时间后,由于粘土中的液相不断增多,以致于不能维持粘土原有的形于粘土中的液相不断增多,以致于不能维持粘土原有的形状而变形,同时也会发生一系列高温化学反应,使粘土试状而变形,同时也会发生一系列高温化学反应
22、,使粘土试样的气孔率反而增大,出现膨胀。出现这种情况的最低温样的气孔率反而增大,出现膨胀。出现这种情况的最低温度称为度称为软化温度(软化温度(T3 )。)。通常把烧结温度到软化温度之间粘土试样处于相对稳定阶通常把烧结温度到软化温度之间粘土试样处于相对稳定阶段的温度范围称为段的温度范围称为烧结范围(烧结范围(T2 T3)。)。粘土加热过程中气孔率和收缩率的变化粘土加热过程中气孔率和收缩率的变化气孔率()温度温度 T收缩率()12T1T2气孔率收缩率T3 T1:开始烧结温度:开始烧结温度 T2:烧结温度:烧结温度 T3:软化温度:软化温度 T3与与T2的温度差即为烧结范围。的温度差即为烧结范围。烧
23、结范围的大小取决于粘土中熔剂矿物的种类和数烧结范围的大小取决于粘土中熔剂矿物的种类和数量。量。优质高岭土可达优质高岭土可达200,伊利石类粘土仅为,伊利石类粘土仅为5080。陶瓷生产中通常要求粘土具有。陶瓷生产中通常要求粘土具有100150以以上或更宽的烧结范围。上或更宽的烧结范围。烧成温度范围还取决于液相量的生成速度和液相粘烧成温度范围还取决于液相量的生成速度和液相粘度随温度变化的幅度。度随温度变化的幅度。若粘土中含有的熔剂杂质数若粘土中含有的熔剂杂质数量多,液相量增加速率大,而液相粘度随温度的升量多,液相量增加速率大,而液相粘度随温度的升高下降的幅度大,其烧结温度范围较窄。高下降的幅度大,
24、其烧结温度范围较窄。烧结范围愈宽,陶瓷制品的烧成操作愈容易掌握,烧结范围愈宽,陶瓷制品的烧成操作愈容易掌握,也愈容易得到煅烧均匀的制品。也愈容易得到煅烧均匀的制品。粘土的烧结温度和烧结温度范围通常采用实验方法粘土的烧结温度和烧结温度范围通常采用实验方法确定,也可用粘土化学成分进行估算。确定,也可用粘土化学成分进行估算。(七)耐火度(七)耐火度1 1、概念:、概念:耐火度是指材料在高温作用下达到特定软化程度时的温度。它耐火度是指材料在高温作用下达到特定软化程度时的温度。它反映了材料抵抗高温作用的性能。反映了材料抵抗高温作用的性能。2 2、粘土的耐火度主要取决于其化学组成。、粘土的耐火度主要取决于
25、其化学组成。Al2O3含量高其耐火度就高,碱类氧化物能降低粘土的耐火度。通常可含量高其耐火度就高,碱类氧化物能降低粘土的耐火度。通常可根据粘土原料中的根据粘土原料中的Al2O3/SiO2比值比值来判断耐火度,比值愈大,耐火度愈来判断耐火度,比值愈大,耐火度愈高,烧结范围愈宽。高,烧结范围愈宽。3 3、耐火度的测定、耐火度的测定三角锥法:三角锥法:是将一定细度的原料制成一截头三角锥是将一定细度的原料制成一截头三角锥(高(高3030mm,下底边长下底边长8 8mm,上顶边长上顶边长2 2mm),),在高温电炉中以一定的升在高温电炉中以一定的升温速度加热,当锥内复相体系因重力作用而变形以致顶端软化弯
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