机械2010工程材料3.ppt
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1、 第三章第三章 二元合金及其相图二元合金及其相图n1.合金合金 一种金属元素与另外一种一种金属元素与另外一种或几种金属或非金属元素相互溶合而形或几种金属或非金属元素相互溶合而形成的具有金属特性的物质。成的具有金属特性的物质。n2.组元组元:n 组成合金的最基本的、能够独立存组成合金的最基本的、能够独立存在的物质叫做组元。在的物质叫做组元。它是组成合金的元它是组成合金的元素或稳定的化合物;例如:碳钢的组元素或稳定的化合物;例如:碳钢的组元是铁和碳,也可以认为是铁和金属化合是铁和碳,也可以认为是铁和金属化合物(物(Fe3C)。)。由两个组元由两个组元组成的合金,称组成的合金,称为为二元合金。二元合
2、金。3.二元合金二元合金合金举例合金举例:合金合金除具备纯金属的基本特性外,还可以拥有除具备纯金属的基本特性外,还可以拥有纯金属所不能达到的一系列机械特性与理化特性纯金属所不能达到的一系列机械特性与理化特性,如如高强度高强度、高硬度高硬度、高耐磨性高耐磨性、强磁性强磁性、耐蚀性耐蚀性等。等。n碳钢(碳钢(carbon steel):):是铁与碳所组成的合金。是铁与碳所组成的合金。n白铜:主要是铜与镍所组成的合金。白铜:主要是铜与镍所组成的合金。n黄铜黄铜(brass):是铜与锌等元素组成的合金。是铜与锌等元素组成的合金。在金属或合金中,凡是在金属或合金中,凡是具有相同成分,相同晶体结具有相同成
3、分,相同晶体结构并与其他部分有界面分开构并与其他部分有界面分开的均匀组成部分,称为的均匀组成部分,称为相相。相相第一节固态合金相的种类及特点n在固态下,物质可以是单相的,也可以是在固态下,物质可以是单相的,也可以是多相的。多相的。n纯金属在固态时为一个相(固相),在熔点以上纯金属在固态时为一个相(固相),在熔点以上为另一个相(液相)。为另一个相(液相)。n合金中有两类基本相:合金中有两类基本相:固溶体固溶体和和金属化合金属化合物物。1.1 固溶体的分类:固溶体的分类:按溶质原子在溶剂晶格中的所占的位置,可将固溶体按溶质原子在溶剂晶格中的所占的位置,可将固溶体分为两大类:分为两大类:置换固溶体置
4、换固溶体和和间隙固溶体间隙固溶体。溶剂溶剂能够保持其原有晶格类能够保持其原有晶格类型并与固溶体晶格相同型并与固溶体晶格相同的组元称为的组元称为溶剂溶剂。溶质溶质失去原有晶格类型的组失去原有晶格类型的组元称为元称为溶质溶质,一般在合,一般在合金中含量较少。金中含量较少。+1、固溶体固溶体:在固态下,溶质原子可以不同方式进入溶剂金属在固态下,溶质原子可以不同方式进入溶剂金属组元的晶格中去,这样所形成的新相,称之为固溶体。组元的晶格中去,这样所形成的新相,称之为固溶体。固溶体固溶体一种固相一种固相1.1.1置换固溶体置换固溶体:溶质原子置换溶剂晶格结点上的溶溶质原子置换溶剂晶格结点上的溶剂原子而形成
5、的固溶体。如书剂原子而形成的固溶体。如书P34图图3-1a)所示;所示;根据溶质原子在溶剂晶格中分布是否有规律可根据溶质原子在溶剂晶格中分布是否有规律可将固溶体分为:将固溶体分为:有序固溶体有序固溶体和和无序固溶体无序固溶体。溶质原子有规则地占据溶剂结构中的溶质原子有规则地占据溶剂结构中的固定位置,溶质与溶剂原子数之比为一定固定位置,溶质与溶剂原子数之比为一定值时,所形成的固溶体称为值时,所形成的固溶体称为有序固溶体有序固溶体。否则为否则为无序固溶体无序固溶体。铜和金形成的铜和金形成的置换固溶体置换固溶体间隙固溶体间隙固溶体溶质原子与溶剂原子直径溶质原子与溶剂原子直径之比应小于之比应小于059
6、方可。方可。溶质原子不是占据溶剂晶格的结溶质原子不是占据溶剂晶格的结点位置而是进入溶剂晶格的间隙点位置而是进入溶剂晶格的间隙时,所形成的固溶体时,所形成的固溶体。过渡族元素过渡族元素(溶剂溶剂)与尺寸较小的元素与尺寸较小的元素C、N、H、B等易形成间隙固溶体。等易形成间隙固溶体。溶质原子在间隙固溶体中的溶解度一般很溶质原子在间隙固溶体中的溶解度一般很小小,所以间隙固溶体都是所以间隙固溶体都是有限固溶体有限固溶体。溶质原子将使间隙固溶体发生畸变,溶质原子将使间隙固溶体发生畸变,其浓度越大,畸变越大。其浓度越大,畸变越大。溶质原子在间隙固溶体中溶质原子在间隙固溶体中的分布是随机的,的分布是随机的,
7、间隙固间隙固溶体都是溶体都是无序固镕体无序固镕体。-19碳在碳在 Fe中的间隙固中的间隙固溶体溶体(三)(三)固溶体中的溶解度固溶体中的溶解度C及其影响因素及其影响因素:C=溶质元素的重量(原子数)溶质元素的重量(原子数)/固溶体的总固溶体的总重量(总原子数)重量(总原子数)100%。当当C有一定限度时,这种固溶体叫做有限固有一定限度时,这种固溶体叫做有限固溶体溶体。当当C没有一定限度时,没有一定限度时,(即溶质元素与溶剂(即溶质元素与溶剂元素之间可以形成任何比例的固溶体元素之间可以形成任何比例的固溶体,固溶度达固溶度达100),),这种固溶体叫做无限固溶体。只有这种固溶体叫做无限固溶体。只有
8、当溶质元素与溶剂元素之间形成置换固溶体时,当溶质元素与溶剂元素之间形成置换固溶体时,才有可能形成无限固溶体;而形成间隙固溶体才有可能形成无限固溶体;而形成间隙固溶体时,只能是有限固溶体。时,只能是有限固溶体。晶体结构晶体结构:溶质与溶剂晶体结构相同的元素之溶质与溶剂晶体结构相同的元素之间具有较大的溶解度,可形成无限固溶体间具有较大的溶解度,可形成无限固溶体或有限固溶体。晶体结构不同的元素之间或有限固溶体。晶体结构不同的元素之间的溶解度较小,形成有限固溶体。的溶解度较小,形成有限固溶体。(例如,具有(例如,具有fcc晶格的晶格的Mn、Cu、Ni等在等在fcc的的-Fe中的溶解度较大,而在具有中的
9、溶解度较大,而在具有bcc的的-Fe中的溶解度较小。)中的溶解度较小。)影响固溶体溶解度的因素影响固溶体溶解度的因素:原子大小因素原子大小因素:当溶质与溶剂的原子直:当溶质与溶剂的原子直径差别(径差别(d=d溶剂溶剂-d溶质溶质)小时,易形成置小时,易形成置置换固溶体,而且差别越小,置换固溶体,而且差别越小,C越大,当差越大,当差别小到一定程度时,别小到一定程度时,C。当当d14%-15%时,可形成无限固溶体。时,可形成无限固溶体。例如,以铁例如,以铁为基的固溶体此差别为基的固溶体此差别8%时,时,C。反之,当差别大时,易形成间隙固溶体。反之,当差别大时,易形成间隙固溶体。间隙原子造成的晶格畸
10、变比置换原子造成间隙原子造成的晶格畸变比置换原子造成的晶格畸变大得多,所以其溶解度一般不的晶格畸变大得多,所以其溶解度一般不会很大。会很大。电负性:得电子成为负离子的能力电负性:得电子成为负离子的能力 负电性相差越大,他们的化学亲和力就越大,就越容负电性相差越大,他们的化学亲和力就越大,就越容易形成化合物,而不易形成固溶体,即使形成固溶体,溶解易形成化合物,而不易形成固溶体,即使形成固溶体,溶解度也很小。二组元电负性差别小,易形成固溶体且溶解度大,度也很小。二组元电负性差别小,易形成固溶体且溶解度大,即两组元在周期表中位置接近。即两组元在周期表中位置接近。它是强化金属材料的它是强化金属材料的重
11、要途径之一。重要途径之一。固溶体的强度硬度逐渐升高,固溶体的强度硬度逐渐升高,而塑性、韧性有所下降,而塑性、韧性有所下降,所以,其综合性能较好,常作为结构合金的基体相所以,其综合性能较好,常作为结构合金的基体相 通过向溶剂中溶入溶质元素形成固溶通过向溶剂中溶入溶质元素形成固溶体,而使固溶体合金强度、硬度升高体,而使固溶体合金强度、硬度升高的现象的现象称为称为固溶强化固溶强化。固溶强化固溶强化:固溶体与纯金属相比电阻率矫顽力逐渐升高,导电固溶体与纯金属相比电阻率矫顽力逐渐升高,导电率下降等。率下降等。固溶强化的原因固溶强化的原因?由于溶质原子的溶入,使固溶由于溶质原子的溶入,使固溶体的晶格发生畸
12、变,晶格畸变增大体的晶格发生畸变,晶格畸变增大位错运动的阻力,使金属滑移变形位错运动的阻力,使金属滑移变形变得更加困难,变形抗力增大,从变得更加困难,变形抗力增大,从而提高合金的强度和硬度。而提高合金的强度和硬度。第一章第一章第一章第一章 材料的结构与性能材料的结构与性能材料的结构与性能材料的结构与性能 第一节金属材料的结构与组织第一节金属材料的结构与组织第一节金属材料的结构与组织第一节金属材料的结构与组织单元单元2-252、金属化合物:、金属化合物:它是合金组元间发生相互作用而形成它是合金组元间发生相互作用而形成的一种新相,又称为中间相。新相的晶格结的一种新相,又称为中间相。新相的晶格结构与
13、合金的各组元的晶格结构都不相同。一构与合金的各组元的晶格结构都不相同。一般可用分子式来大致表示其组成。般可用分子式来大致表示其组成。在化合物中具有相当程度的金属键及一在化合物中具有相当程度的金属键及一定的金属性质,所以又称为金属化合物。如:定的金属性质,所以又称为金属化合物。如:碳钢中碳钢中 的的Fe3C;n金属化合物一般具有复杂的晶体结构,熔点高,硬而脆。金属化合物一般具有复杂的晶体结构,熔点高,硬而脆。n合金中出现金属化合物时,常能提高合金的强度、硬度和耐合金中出现金属化合物时,常能提高合金的强度、硬度和耐 磨性,但会降低塑性和韧性。磨性,但会降低塑性和韧性。2.1、分类:分类:2.1.1
14、、正常价化合物正常价化合物:符合一般化合物:符合一般化合物的原子价规律,有严格的化合比,成分固的原子价规律,有严格的化合比,成分固定不变,并可用化学式来表示。例如:定不变,并可用化学式来表示。例如:Mg2Si、MnS等,正常价化合物具有较高等,正常价化合物具有较高的硬度和脆性。的硬度和脆性。CaF2型的晶格形式和型的晶格形式和ZnS型晶格形式型晶格形式-282.1.2、电子化合物电子化合物:不遵守原子价规律但符合电子浓度(组元贡不遵守原子价规律但符合电子浓度(组元贡献的价电子数与合金相原子数目之比值)规律的献的价电子数与合金相原子数目之比值)规律的化合物。化合物。n电子浓度电子浓度(即电子数原
15、于数即电子数原于数)为为32的电子化合物,皆具有体的电子化合物,皆具有体心立方晶格称之为心立方晶格称之为相。如相。如CuZn、Cu5Sn、FeAl、NiAl等。等。n电子浓度为电子浓度为2113的电子化合物皆具有复杂立方晶格,称的电子化合物皆具有复杂立方晶格,称为为相如相如Cu5Zn8、Cu31Sn8等。等。n电子浓度为电子浓度为74的电子化合物,皆具有密排六方晶格,称的电子化合物,皆具有密排六方晶格,称作作相。如相。如CuZn3、Cu8Sn等等电子化合物主要以金属键结合,有明显的金属特性电子化合物主要以金属键结合,有明显的金属特性它的熔点、它的熔点、硬度很高,但塑性较低硬度很高,但塑性较低,
16、在许多有色金属中为重要的强化相。,在许多有色金属中为重要的强化相。2.1.3、间隙化合物间隙化合物(interstitial compounds)是由过渡族金属是由过渡族金属(Fe、Cr、Mn、Mo、W、V等等)同原子同原子直径较小的非金属元素直径较小的非金属元素(C、N、H、B等等)形成的化合物。形成的化合物。在不同于组成元素的新晶格中,尺寸较大的过渡族元素占在不同于组成元素的新晶格中,尺寸较大的过渡族元素占据晶格的正常位置,尺寸较小的非金属原子则有规则的嵌据晶格的正常位置,尺寸较小的非金属原子则有规则的嵌入晶格的间隙中。入晶格的间隙中。间隙化合物种类间隙化合物种类间隙相间隙相具有复杂结构的
17、间隙化合物具有复杂结构的间隙化合物-30 间隙相间隙相:当当r非非/r金属金属0.59时时,形成的间隙化合物,形成的间隙化合物具有具有比较简单的晶格结构比较简单的晶格结构,称为间隙相。例如:,称为间隙相。例如:VC具有具有fcc结构。结构。间隙相具有十分突出的间隙相具有十分突出的金属特性,有金属光泽和良好的导电性,熔点金属特性,有金属光泽和良好的导电性,熔点和硬度极高,和硬度极高,间隙化合物的合理存在,可有效间隙化合物的合理存在,可有效地提高钢的地提高钢的强度强度、热强性热强性、红硬性红硬性及及耐磨性耐磨性。是高速钢和硬质合金中的重要组成相,是高速钢和硬质合金中的重要组成相,也是合也是合金工具
18、钢和高温金属陶瓷中的重要组成相。金工具钢和高温金属陶瓷中的重要组成相。如如TiC、WC、TiN、VC、NbC、Mo2N、Fe4N等等 间隙化合物间隙化合物:当当r非非/r金属金属0.59时时,所形成的化合所形成的化合物具有较复杂的晶体结构,物具有较复杂的晶体结构,称为间隙化称为间隙化合物。例如:合物。例如:Fe3C,具有正交晶格。具有正交晶格。间隙化合物也具有很高的熔点和硬间隙化合物也具有很高的熔点和硬度,但与间隙相相比,它们的熔点和硬度,但与间隙相相比,它们的熔点和硬度要低一些,而且在加热时,容易分解。度要低一些,而且在加热时,容易分解。VC晶体结构晶体结构Fe3C晶体结构晶体结构 第二节第
19、二节 二元合金相图二元合金相图n合金在结晶之后,既可获得单相的固合金在结晶之后,既可获得单相的固溶体组织,又有可得到单相的化合物溶体组织,又有可得到单相的化合物组织,还可得到由固溶体和化合物或组织,还可得到由固溶体和化合物或几种固溶体组成的多相组织。并且组几种固溶体组成的多相组织。并且组元成分、温度还影响到结晶后所获得元成分、温度还影响到结晶后所获得的相的性质、数目和相对含量。为了的相的性质、数目和相对含量。为了研究清楚这些问题,我们需要利用相研究清楚这些问题,我们需要利用相图这一工具。图这一工具。几个名词:几个名词:1.合金系:由两个或两个以上组元按不同合金系:由两个或两个以上组元按不同的比
20、例配制成的一系列不同成分的合金,的比例配制成的一系列不同成分的合金,称为合金系,例如,称为合金系,例如,Pb-Sn系、系、Fe-Fe3C系;系;2.相图:用来表示合金系中各个合金的结相图:用来表示合金系中各个合金的结晶过程的简明图解,称为相图。相图上表晶过程的简明图解,称为相图。相图上表示的组织都是在极其缓慢冷却的条件下所示的组织都是在极其缓慢冷却的条件下所获得的,都是接近平衡状态的组织,又叫获得的,都是接近平衡状态的组织,又叫做平衡图。做平衡图。3.组织:在金相显微镜下观察到的具有某组织:在金相显微镜下观察到的具有某种形貌或形态特征的组成部分。种形貌或形态特征的组成部分。一、二元合金相图的建
21、立:比较常见的是一、二元合金相图的建立:比较常见的是利用热分析法建立;利用热分析法建立;CuNi相图的建立过程:相图的建立过程:l配置合金配置合金l测定冷却曲线测定冷却曲线l标定临界点标定临界点l绘制合金相图绘制合金相图二、二元合金相图的基本类型二、二元合金相图的基本类型(一)匀晶相图:(一)匀晶相图:两组元在液态和固态均无限互溶的二两组元在液态和固态均无限互溶的二元合金系所形成的相图。例如:元合金系所形成的相图。例如:CuNi、CuAu、AuAg、FeNi等。等。1、相图分析:相图分析:1.1点:点:A:Cu的熔点;的熔点;B:Ni的熔点;的熔点;1.2线:线:AB线(上面):线(上面):液
22、相线;液相线;AB线(下面):线(下面):固相线;固相线;1.3面:面:液相区;液相区;固相区;固相区;液固两相共存区;液固两相共存区;铜铜-镍合金匀晶相图镍合金匀晶相图CuNiNi%T,C2040608010010001100120013001400150010831455L L+纯铜纯铜熔点熔点纯镍纯镍熔点熔点液相线液相线固相线固相线液相区液相区固相区固相区液固两相区液固两相区AB匀晶合金的结晶过程匀晶合金的结晶过程匀晶合金与纯金属不同,它没有一个恒定的熔点,而是匀晶合金与纯金属不同,它没有一个恒定的熔点,而是在液、固相线划定的温区内进行结晶。在液、固相线划定的温区内进行结晶。l1bcdT
23、,CtL L L匀晶转变 L 冷却曲线CuNiNi%T,C2040608010010001100120013001400150010831455L L+12 23 34 4 4 3 2 1l2l3l4液态合金冷至液态合金冷至t t1 1温度,开始从液态合金中析出温度,开始从液态合金中析出相,此时结晶出的相,此时结晶出的成分为成分为1 1,液相的成分为液相的成分为L L1 1(即为合金的成分即为合金的成分););随着温度的降低,随着温度的降低,L L,到达到达t t2 2温度,液相的成分沿着液相线变温度,液相的成分沿着液相线变为为L L2 2,固相沿着固相线变为固相沿着固相线变为2 2;同时,液
24、相的数量逐渐的降低,同时,液相的数量逐渐的降低,相的数量逐渐的增加;相的数量逐渐的增加;温度冷至温度冷至t3时,液相成分沿着液相线变化为时,液相成分沿着液相线变化为l3,固溶体成分沿着,固溶体成分沿着固相线变化为固相线变化为3,并与,并与l3相平衡。温度冷至相平衡。温度冷至t4时,液相全部结晶为时,液相全部结晶为相,相,成分沿固相线变为成分沿固相线变为4(即合金的成分即合金的成分)。)。温度继续下降,就为固溶体温度继续下降,就为固溶体的简单冷却。的简单冷却。2、平衡结晶过程:以如、平衡结晶过程:以如图图所示合金所示合金1为例来分析为例来分析平衡结晶过程:平衡结晶过程:n液态合金冷至液态合金冷至
25、t t1 1温度,开始从液态合金中析出温度,开始从液态合金中析出相,此相,此时结晶出的时结晶出的成分为成分为1 1,液相的成分为液相的成分为L L1 1(即为合金的即为合金的成分成分););n随着温度的降低,随着温度的降低,L L,到达到达t t2 2温度,液相的成分沿温度,液相的成分沿着液相线变为着液相线变为L L2 2,固相沿着固相线变为固相沿着固相线变为2 2;同时,液相同时,液相的数量逐渐的降低,的数量逐渐的降低,相的数量逐渐的增加;相的数量逐渐的增加;n温度冷至温度冷至t t3 3时,液相成分沿着液相线变化为时,液相成分沿着液相线变化为l l3 3 ,固溶体,固溶体成分沿着固相线变化
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