第5章 原子吸收光谱法.ppt

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1、第五章第五章第五章第五章 原子吸收光谱法原子吸收光谱法原子吸收光谱法原子吸收光谱法孔庆池孔庆池2022/12/315-1概述 一、方法简介一、方法简介原子吸收光谱法(又名原子吸收分光光度法)是基于测量试样所产生的原子蒸气对特定谱线的吸收程度，来确定试样中待测元素的浓度或含量的方法。原子吸收现象是1859年德国物理学家基尔霍夫发现的,1955年澳大利亚物理学家A.Walsh提出峰值吸收测量法,从理论上解决了定量问题,这一方法才得以应用.12/31/2022二、原子吸收光谱法的特点：(1)灵敏度高灵敏度高 对多数元素都有较高的灵敏度。火焰原子吸收法可测定试样中mgL数量级、非火焰原子吸收法可测定试

2、样中10-910-13gL数量级的组分。(2)选择性好选择性好 因原子吸收法使用的光源就是被测元素做成的发射光谱灯，由于共振发射和共振吸收对某一元素来说是特征的，因而提高了分析的选择性。由于干扰较小或干扰较易于消除，通常对试样仅需进行简单处理，就可直接进行分析，避免了繁杂的分离步骤，节省了分析时间，亦易得到准确的分析结果。12/31/2022 （3）准确度高）准确度高 原子吸收对微量组分测定的相对误差一般在0.10.5，即使痕量分析，其相对误差也在3以内。（4）操作简便，分析速度快。）操作简便，分析速度快。（5）适用范围广。）适用范围广。它可用来测定70余种金属和类金属元素的含量，而勿需进行复

3、杂的分离操作。原子吸收法既可进行痕量分析，也可进行微量甚至常量的测定。12/31/20225-2 原子吸收法的基本原理原子吸收法的基本原理一、基态原子数与火焰温度的关系一、基态原子数与火焰温度的关系v根据热力学原理，在一定温度下达到热力学平衡状态时，基态和激发态的原子数之比与热力学温度的关系，可以用玻尔茨曼公式描述：设设激激发发态态原原子子与与基基态态原原子子的的能能级级差差对对应应的的共共振振线线波波长长为为，即即:则：由此可见：知道了被测元素的共振线波长后，就可根据原子化温度T求得 值。12/31/2022例例 已知钠原子的主共振线波长为已知钠原子的主共振线波长为589.0 nm，分别计算

4、原子化温度，分别计算原子化温度为为2500K和和3000K时的时的 值。值。解：对钠原子，第一激发态能级与基态能级的统计权重比解：对钠原子，第一激发态能级与基态能级的统计权重比 T=2500K时，T=3000K时，从从以以上上计计算算可可以以看看出出，与与基基态态原原子子数数相相比比，激激发发态态原原子子数数可可忽忽略不计。略不计。即即 N0N总总由此我们可以得到由此我们可以得到结论：结论：（1）基态原子数等于总原子数。）基态原子数等于总原子数。（2）原子吸收法受温度影响不大。）原子吸收法受温度影响不大。12/31/2022二、吸收轮廓及变宽原因二、吸收轮廓及变宽原因1 1吸收轮廓吸收轮廓从能

5、级跃迁的观点看，吸收线与发射线应是一条严格的几何线，但实际上是有一定宽度的。我们把吸收线或发射线的强度按频率的分布叫谱线轮廓。如图5-2所示。图图5-2 谱线轮廓谱线轮廓图图中中最最大大吸吸收收对对应应的的频频率率0称称为为峰峰值值吸吸收收频频率率或或中中心心频频率率。峰峰值值吸吸收收处处的的吸吸收收系系数数K0叫叫峰峰值值吸吸收收系系数数。在在峰峰值值吸吸收收一一半半时时（），吸吸收收线线对对应应的的频频率率范范围围称称为为吸吸收收线线的的半宽度半宽度。12/31/20222 2谱线变宽的原因谱线变宽的原因(1)谱线的自然变宽谱线的自然变宽在无外界条件影响下的谱线宽度称为自然宽度。对共振线而

6、言，自自然然宽宽度度1010-5-5 nm，这个宽度与以下介绍的其他宽度相比小得多，可忽略不计。12/31/2022原子吸收分析法中，气体中的原子是处于无规则热运动中，有的向着检测器方向运动，使光能增大，波长变短一点。有的背向检测器运动，光能减弱，波长变长一点，一长一短，使谱线变宽。这种频率分布和气体中原子的热运动的速度分布相符。（2）谱线的热变宽）谱线的热变宽又又称称多多普普勒勒（Doppler）变变宽宽，它它是是由由于于原原子子在在空空间间作热运动而引起的。作热运动而引起的。从物理学原理可知，从一个运动的原子发出的光，如果运动方向离开观察者，则在观察者看来，其频率要比静止原子所发出的光频率

7、低，反之，如果原子向着观察者运动，则其频率要比静止原子发出的光的频率高，这就是多普勒效应。12/31/2022A发射光的原子发射光的原子A”A”B检测器检测器 ”式中：式中：M M-原子量；原子量；T T-绝对温度；绝对温度；0 0-谱线中心频率谱线中心频率 即即使使在在较较低低的的温温度度，也也比比自自然然宽宽度度 N N来来得得严严重重，是是谱谱线线变变宽宽的的主主要要因因素素。D约约为为0.0010.005 nm12/31/2022（3）压力变宽（碰撞变宽）压力变宽（碰撞变宽）压力变宽是指由于粒子之间的互相碰撞而引起的变宽，它有两大类：洛洛伦伦茨茨（Lorentz）变变宽宽:由由不不同同

8、类类粒粒子子之之间间碰碰撞撞引引起起的的变变宽宽。如测定NiCl2中的Ni,用丙烷作燃载气体时，Ni与丙烷反应后的产物：如CO2、CN、CO等碰撞，使吸收能量发生变化。洛伦茨变宽是压力变宽的主要因素，其大小与多普勒洛伦茨变宽是压力变宽的主要因素，其大小与多普勒变宽具有同一数量级。变宽具有同一数量级。霍霍尔尔茨茨马马克克变变宽宽（Holtzmark）:由由同同类类原原子子间间相相互互碰碰撞撞引引起起的的变宽。它又称共振线变宽。变宽。它又称共振线变宽。如Ni与Ni碰撞。12/31/2022由于碰撞时，一般使能量减少，因此，这种变宽一般表现为中心频率降低或波长红移，从而使谱线轮廓变得不对称。12/3

9、1/2022原子吸收现象1859年就被发现了,直到1955年，澳大利亚科学家提出了峰值吸收法，解决了原子吸收分光光度法定量的问题,这一方法才真正被利用起来.三、原子吸收与原子浓度的关系三、原子吸收与原子浓度的关系-峰值吸收测量法峰值吸收测量法峰值吸收的基本条件是峰值吸收的基本条件是:（1）采用锐线光源，且要求采用锐线光源，且要求发发吸吸（2）光源辐射的中心频率）光源辐射的中心频率0发发 与吸收线中心频率与吸收线中心频率0吸吸 重合。重合。即即0发发=0吸吸12/31/2022在这两个基本条件之下，可以证明：在这两个基本条件之下，可以证明：A=KN0LA为吸光度；为吸光度；N0为基态原子数，为基

10、态原子数，L为火焰厚度，为火焰厚度，K为吸收系数，为一常数值。为吸收系数，为一常数值。由于由于 N0=N总总 C燃烧器长度一定时，燃烧器长度一定时，L为常数，为常数，上式可写作下式上式可写作下式 A=KC这是原子吸收分光光度法分析的基础。12/31/2022四、四、原子吸收与原子浓度的关系原子吸收与原子浓度的关系-积分吸收积分吸收1.1.积分吸收公式在吸收线轮廓内，以吸收系数对频在吸收线轮廓内，以吸收系数对频率积分称为率积分称为积分吸收积分吸收，积分得的结，积分得的结果是吸收线轮廓内（右）的总面积，果是吸收线轮廓内（右）的总面积，它表示原子蒸气吸收的它表示原子蒸气吸收的全部能量。全部能量。0K

11、vK0K0/2根据爱因斯坦经典色散理论根据爱因斯坦经典色散理论：积分吸收积分吸收与原子蒸气中吸收辐射与原子蒸气中吸收辐射的的基态原子数基态原子数成正比。成正比。f-振子强度振子强度e-为电子电荷为电子电荷N0-单位积内的单位积内的基态基态原子数原子数m-电子的质量电子的质量12/31/2022讨论：如果能将公式左边求出，即谱线下所围面积测量出（积分吸收）。即可得到单位体积原子蒸气中吸收辐射的基态原子数N0。这是一种绝对测量方法，现在的分光装置无法实现。(=10-3，若取600nm，单色器分辨率R=/=6105)长期以来无法解决的难题！这这就就是是早早在在100100多多年年前前就就已已发发现现

12、原原子子吸收的现象，但一直难以使用于分析科学的原因。吸收的现象，但一直难以使用于分析科学的原因。0 KvK0K0/212/31/20225-3原子吸收的定量分析方法原子吸收的定量分析方法一、标准曲线法一、标准曲线法 A=KC配制一系列不同浓度的溶液，测定各浓度时的吸光度，作AC曲线，将得到一条直线，称工作曲线，也叫标准曲线。同样条件下测未知样品的吸光度Ax，从曲线上查出Cx，即为待测元素的浓度。12/31/2022二、标准加入法二、标准加入法标准加入法分为直接计算法和外推法。1.1.直接计算法直接计算法第一份：只含未知样品，第一份：只含未知样品，Cx、Vx-稀释至稀释至V总总第二份：第二份：C

13、x、Vx、Cs、Vs-稀释至稀释至V总总则，对第一份：则，对第一份：第二份：第二份：两式相除整理后得两式相除整理后得：12/31/2022 例1 用原子吸收分光光度法测定矿石中的钼,称取试样4.23g经溶解处理后，转移入100mL容量瓶中、吸取两份10.00mL矿样试液，分别放入两个50.00mL容量瓶中，其中一个再加入10mL（20.0g/mL）标准钼溶液，都稀释到刻度。在原子吸收分光光度计上分别测得吸光度为0.314和0.816,计算矿石中钼的含量。解:设100mL容量瓶的试液中钼的浓度是Cx g/mL12/31/2022解得解得:CX=12.51 g/mL例2 将铁样1.000g溶于酸中

14、，并准确稀释到100.0mL，测得该试样的吸光度为0.28，在30.00ml样液中，加入20.00ml 3.12mg/L的铁标准溶液,其吸光度读数为0.61,试计算铁样中铁的百分含量.解解：设配制的设配制的100ml铁样溶液铁的浓度为铁样溶液铁的浓度为Cx mg/L12/31/2022Cx=0.7905 mg/L12/31/20222.外推法外推法A=k(Cx+Cs)=kCx+kCs令令A=0,则则 Cx=-Cs吸取试液四份以上，第一份不加待测元素标准溶液，第二分开始，依次按比例加入不同量待测组份标准溶液，用溶剂稀释至同一体积，以空白为参比，在相同条件下分别测量各份试液的吸光度，绘出工作曲线。

15、并将它外推至浓度轴，则在浓度轴上的截距即为未知浓度Cx12/31/2022例 测定某合金中微量镁。称取0.2687g试样，经化学处理后，移入50ml容量瓶中，以蒸馏水稀释至刻度后摇匀。取上述试液10ml于25ml容量瓶中，分别加入镁0、2.0、4.0、6.0、8.0g，以蒸馏水稀释至标线，摇匀。测出上述各溶液的吸光度依次是0.100、0.300、0.500、0.700、0.900。求试样中镁的质量分数。解：解：12/31/2022作图外推知：直线与横坐标轴交点为-1.0。即10ml试样溶液含镁 1.0 g。试样中镁的浓度为:12/31/2022便用标准加入法时应注意下列几点：便用标准加入法时应

16、注意下列几点：（1）标准曲线是一条）标准曲线是一条过原点过原点的的直线直线。（2）被测元索的浓度被测元索的浓度应在标准曲线应在标准曲线线性线性范围内。范围内。（3）最少最少应采用应采用四个四个点来制作外推曲线。点来制作外推曲线。（4）加入标准的量不能）加入标准的量不能过高过高或或过低过低。否则直线斜率过大或过小均引起较大误差。这可通过试喷试样溶液和标准溶液，比较两者的吸光度来判断。（5）必须扣除背景。）必须扣除背景。标准加入法可以消除基体效应带来的影响，并在一定程度上消除了化学干扰和电离干扰，但不能消除背景干扰，因此只有扣除了背景之后，才能得到被测试样中待测元素的真实含量，否则，得到的结果将偏

17、高。作业：作业：P156 1、3、4、612/31/2022原子吸收仪器（1）5-4原子吸收仪器原子吸收仪器12/31/2022原子吸收仪器（2）12/31/2022原子吸收仪器（3）12/31/2022中国北京生产的中国北京生产的AA2610型原子吸收光谱仪型原子吸收光谱仪12/31/20225-4原子吸收仪器原子吸收仪器原子吸收的仪器 是原子吸收分光光度计，它主要由辐射光源、原子化器、分光系统和检测系统四大部分组成。分光系统与检测系统与我们前面所学的紫外-可见光分光光度计相似，我们不再介绍，这里我们主要介绍辐射光源和原子化器。12/31/2022一、辐射光源一、辐射光源1.1.光源应具备的

18、条件：光源应具备的条件：（1）能发射待测元素的共振线）能发射待测元素的共振线（2）能发射锐线）能发射锐线（3）强度大）强度大（4）稳定）稳定 供电系统必须配备稳压器以保证供电稳定，从而使光强度稳定。（5）背景要小背景要小 蒸气放电灯、无极放电灯和空心阴极灯都能符合上述要求，目前最常用的是空心阴极灯。12/31/20222.2.空心阴极灯空心阴极灯阴极阴极:钨棒作成圆筒形钨棒作成圆筒形筒内熔入被测元素筒内熔入被测元素阳极阳极:钨棒装有钛钨棒装有钛,锆锆,钽金属作成的阳极钽金属作成的阳极管内充气管内充气：氩或氖：氩或氖载气极间加压载气极间加压500500 300300伏要求稳流电源供电。伏要求稳流

19、电源供电。12/31/2022二、原子化装置二、原子化装置1.1.原子化原子化 所所谓谓原原子子化化，实实质质上上是是破破坏坏物物质质组组成成之之间间的的化化学学键键合合，使各元素形成自由原子。使各元素形成自由原子。原子化的装置很多，但几乎都是提供富能量的介质。发射光谱中的电弧、火花是一种类型，原子吸收仪器中所用的原子化器是另一种类型。12/31/20222 原子化器原子化器常用的原子化器有火焰原子化装置和非火焰原子化装置两大类。1火焰原子化火焰原子化（1）火焰原子化装置）火焰原子化装置火焰原子化装置由雾化器和燃烧器两部分组成，燃烧器有两种类型：全消耗型和预混合型。全全消消耗耗型型：将试样直接

20、喷入火焰进行燃烧。预预混混合合型型：用燃气将待测试样在雾化室内雾化，在雾化室内将较大雾滴除去，使试液雾滴均匀化，然后再喷入火焰。12/31/20222.预混合式燃烧器的火焰结构预混合式燃烧器的火焰结构a.a.预热区，又称干燥区预热区，又称干燥区。该区域温度不高，燃气、助燃气在此区域预热至着火温度，并把试样的气溶胶在这里干燥，使之以固体颗粒状上升。12/31/2022b.第一燃烧区，也叫第一反应区。第一燃烧区，也叫第一反应区。燃气与助燃气在此区进行不充分燃烧，是固体颗粒的气溶胶蒸发，并有部分分解，故该区域的半分解产物比较多，如OH、NH、CH、CO等分子或自由基。该区是一条清晰的蓝色光带。通常很

21、少用这一区域进行原子吸收分析，但对于一些易原子化，半分解产物干扰少的元素，如碱金属，常用此区进行原子吸收测定。12/31/2022c.中间薄层区，又叫原子化区。中间薄层区，又叫原子化区。该该区区域域温温度度最最高高，燃燃烧烧完完全全，火火焰焰气气体体和和被被分分析析物物质质大大部部分分被化解为气态原子。被化解为气态原子。该该区区域域有有最最适适宜宜的的原原子子化化条条件件，是原子吸收的主要观测区。是原子吸收的主要观测区。12/31/2022d.第二燃烧区，又叫第二反应区。第二燃烧区，又叫第二反应区。燃气在该区域充分地进行反应，原子化的原子部分在高温下被电离，而与空气中的氧气和火焰中的其他化学成

22、分进行反应。由于外层火焰温度已低于中间薄层，大部分原子已重新生成分子，因此该区不适宜原子吸收测量。12/31/20223 火焰的基本特性 化学计量火焰。由于燃气与助燃气之比与化学反应计量关系相近，又称其为中性火焰。这类火焰温度高、稳定、干扰小、背景低，适合于许多元素的测定。富燃火焰。指燃气大于化学计量的火焰。其特点是燃烧不完全，温度略低于化学计量火焰，具有还原性，适合于易形成难解离氧化物的元素测定；再就是它的干扰较多，背景高。贫燃火焰。指助燃气大于化学计量的火焰。它的温度较低，有较强的氧化性，有利于测定易解离、易电离的元素，如碱金属。12/31/20225-5原子吸收法中的干扰及抑制原子吸收法

23、中的干扰及抑制一、光谱干扰一、光谱干扰 这里有两种情况：这里有两种情况：1.1.光谱通带内有多于一条的吸收线光谱通带内有多于一条的吸收线 2.光谱通带内存在非吸收线光谱通带内存在非吸收线 如果所用的空心阴极灯所发射的谱线是多重线，比如Ni灯，分析Ni时，用232.00 nm作分析线，但Ni灯在该线两旁还有231.98 nm和232.14 nm的发射线，如果所用单色器分辨率达不到分开的要求，则会使吸光度小于单一发射线参与吸收时应达到的吸光度，（A吸A理），即单色光不纯，造成曲线向下弯曲，弯向浓度轴。12/31/2022抑制办法：可通过减少狭缝宽度或灯电流消除，或另选其他可通过减少狭缝宽度或灯电流

24、消除，或另选其他谱线测定谱线测定。但减少狭缝又会降低信噪比，因此最合适的狭缝宽度就是不造成吸收降低的最大狭缝宽度，一般靠做试验来确定（作A狭缝宽度曲线来确定）。12/31/2022二、二、背景吸收干扰背景吸收干扰背景吸收是由原子化器中产生的气态分子对光的吸收干扰以及高浓度盐类的固体颗粒对光的散射而引起的。背景吸收往往是使吸光度增大，产生正误差。例如:在在波波长长小小于于250nm250nm时时，硫硫酸酸及及磷磷酸酸有有很很强强的的吸吸收收，硝硝酸酸及及盐盐酸酸的的分分子子吸吸收收较较小小。所所以以，在在原原子子吸吸收收光光谱谱分分析析中中，一一般般使使用用硝硝酸酸、盐盐酸酸或或高高氯氯酸酸处处

25、理理样样品品，而而不不用用硫酸、磷酸。硫酸、磷酸。12/31/2022校正办法：校正办法：背景的校正，人们提出过各种各样的方法，但现在一般采用仪器技术来校正。现介绍一种经常使用方法。1)邻近非共振线校正法邻近非共振线校正法 背景吸收背景吸收一般是一般是宽带吸收宽带吸收，在波长，在波长变化不大变化不大的情况下，的情况下，吸吸光度光度往往往往相同相同。在测定时一般选用。在测定时一般选用两个两个波长，波长，波长波长1 1为共振为共振分析线分析线，波长波长2 2为非共振线为非共振线，被测元素，被测元素不吸收不吸收。但两个波长。但两个波长处处背景吸收基本相同背景吸收基本相同。12/31/20222)2)

26、用用用用氘灯氘灯连续光源校正背景：连续光源校正背景：连续光源校正背景：连续光源校正背景：旋旋转转斩斩光光器器交交替替使使氘氘灯灯提提供供的的连连续续光光谱谱和和空空心心阴阴极极灯灯提提供的供的共振线共振线通过火焰；通过火焰；氘氘灯灯连连续续光光谱谱通通过过时时：测测定定的的为为背背景景吸吸收收A AG G(此此时时的的共共振振线吸收相对于总吸收可忽略线吸收相对于总吸收可忽略)；锐线光源锐线光源通过时：通过时：测定总吸收测定总吸收A AT T；差值为有效吸收差值为有效吸收AA=A=AT T-A-AG G=kc=kc12/31/2022三、三、电离干扰电离干扰电电离离干干扰扰是是待待测测元元素素的

27、的原原子子在在火火焰焰的的能能量量作作用用下下发发生生了了电电离离，因因而而使使基基态态原原子子数数(或或浓浓度度)减减小小,这这种种干干扰扰称称为为电离干扰电离干扰。这种干扰多发生在易电离(电离电位6eV)元素(如碱金属、碱土金属等)的原子吸收法的测定中。因原子失去一个或几个电子后形成离子，在原子吸收线处不产生吸收，所以部分基态原子的电离，会使吸收强度减弱。火焰温度越高，干扰越严重。12/31/2022消除方法：消除方法：（1）要合理选用火焰以控制火焰温度。）要合理选用火焰以控制火焰温度。（2）加）加“消电离剂消电离剂”，即加入大量更易电离的金，即加入大量更易电离的金属元素属元素(电离电位更

28、低电离电位更低)，如，如NaCI、KCI、RbCI等。等。这些易电离元素在火焰中强烈电离，增大了火焰中的电子的浓度，抑制和减少了待测元素基态原子的电离，使测定结果得到了改善。12/31/2022四、形成化合物的干扰四、形成化合物的干扰这是由于待测元素在溶液或火焰中与共存物质作用生成了稳定的化合物所引起的干扰。例如，测定明矾中的铝，它以Al3+的形式喷入火焰后，在高温下与助燃气及空气中的O2形成Al2O3，这种物质很难再原子化，而且不易挥发，它们沉降在火焰的最底层，这就会使测定的灵敏度降低，甚至根本没办法测定。易形成难挥发氧化物的元素有：Al、Si、B、Ti、Be抑制干扰是消除干扰的理想方法。常

29、用的抑制干扰的方法如下：12/31/2022(1)释放剂释放剂加入一种能与干扰元素形成更稳定或更难挥加入一种能与干扰元素形成更稳定或更难挥发的化合物的试剂称为发的化合物的试剂称为释放剂释放剂。该试剂将待测元素从化合物中释放出来。例如磷酸盐干扰钙的测定，当加入La或Sr(镧盐或锶盐)之后，La、Sr与磷酸根离子结合而将Ca释放出来。12/31/2022(2)保护络合剂保护络合剂加入一种试剂能使待测元素形成络合物，从而加入一种试剂能使待测元素形成络合物，从而不与干扰元素生成难挥发化合物，该试剂称为不与干扰元素生成难挥发化合物，该试剂称为保护络合剂或保护剂保护络合剂或保护剂。例如为了消除磷酸盐对钙的

30、干扰，可加入EDTA络合剂，将Ca形成EDTA-Ca络合物，EDTA-Ca在火焰中易原子化，从而消除了磷酸盐的干扰。在原子吸收法中，使用有机络合剂是有益的，因为有机物在火焰中易于破坏，使与有机络合剂结合的金属元素更有效地原子化而抑制干扰。12/31/2022(3)缓冲剂缓冲剂该法是在试样与标准溶液中均加入该法是在试样与标准溶液中均加入超过缓冲量超过缓冲量(即干扰不再变化的最低限量，使干扰达到饱和并趋于稳定)的的干扰元素干扰元素。这种含有干扰元素的。这种含有干扰元素的试剂称为试剂称为“缓冲剂缓冲剂”。例如在用氧化亚氮乙炔火焰测定钛时，Al3+干扰，可在试样和标准溶液中均加入 200 mgL以上的

31、铝盐，使铝对钛的干扰趋于稳定，可消除试液中铝对测定钛的影响。12/31/2022（4）选择合适的原子化条件）选择合适的原子化条件 提高原子化温度，化学干扰会减少，使用高温火焰原子化温度，可使难解离的化合物分解。如在高温火焰中，磷酸根不干扰钙的测定。当我们找不到消除化学干扰的方法时，只好采用化学分离的方法，如溶剂萃取、离子交换、沉淀分离等方法。12/31/2022五、五、物理干扰物理干扰 物理干扰主要是指物理干扰主要是指基体效应基体效应，即由于试液中的溶，即由于试液中的溶质浓度或溶剂种类不同时，引起溶液的物理性质变化，质浓度或溶剂种类不同时，引起溶液的物理性质变化，从而影响吸收强度的变化，这种干

32、扰称为从而影响吸收强度的变化，这种干扰称为基体效应。基体效应。例如：1当试液与标准溶液的物理性质(粘度、表面张力等)差别较大时而产生的干扰。它将引起喷到火焰中的液体的雾化效率及溶剂和溶质的蒸发速度不同而造成干扰。2试液中所含盐类或酸类浓度很高时，一般试样的喷雾效率下降，因此，火焰中原子浓度减小而引起吸光度下降。12/31/2022基体效应的消除方法：基体效应的消除方法：(1)如试样中盐类或酸类浓度过高时，可用稀释法将如试样中盐类或酸类浓度过高时，可用稀释法将试液稀释到它的影响可以忽略为止。如不能再稀释试液稀释到它的影响可以忽略为止。如不能再稀释时，要求把试液或标准溶液中主要成分的浓度匹配时，要

33、求把试液或标准溶液中主要成分的浓度匹配一致。一致。(2)保持试液与标准溶液的物理性质一致，测定条件保持试液与标准溶液的物理性质一致，测定条件一致。如用有机溶剂时，试液与标准溶液两者必用一致。如用有机溶剂时，试液与标准溶液两者必用同类溶剂，在测定前应将所有溶液的温度调节一致同类溶剂，在测定前应将所有溶液的温度调节一致(3)用标准加入法，由于干扰相同而消除。用标准加入法，由于干扰相同而消除。12/31/20225-6 测量条件的选择测量条件的选择一、吸收线的选择一、吸收线的选择（1 1）选择元素的最灵敏线为分析线。）选择元素的最灵敏线为分析线。为使测定具有较高的灵敏度，通常选择元素的最灵敏线为分析

34、线。（2 2）最最灵灵敏敏线线受受干干扰扰大大，难难以以保保证证测测定定的的准准确确度度时，选择次灵敏线或其它谱线作为分析线。时，选择次灵敏线或其它谱线作为分析线。例如，测铅用217.0nm谱线时火焰吸收和背景吸收干扰较大，可选用次灵敏线283.3nm进行测定。通常选择干扰少的谱线作分析线。各元素的常用吸收线可查阅有关专著。12/31/2022二、灯电流的选择二、灯电流的选择一般商品空心阴极灯都标有允许使用的最大电流与可使用的电流范围，通常选用最大电流的l223为工作电流。三、火焰的选择三、火焰的选择 根据待测元素的性质选择合适的火焰（燃气和助燃气的种类如空气煤气、空气乙炔、氧乙炔等；贫燃火焰

35、、富燃火焰、化学计量火焰）。合适的火焰能提高测定灵敏度，同时减少干扰。实际工作中，最合适的工作电流应通过试验来确定。实际工作中，最合适的工作电流应通过试验来确定。即配制一合适含量的溶液，以不同的灯电流测定吸光即配制一合适含量的溶液，以不同的灯电流测定吸光度，找出吸光度值最大的最小电流。度，找出吸光度值最大的最小电流。12/31/2022四、燃烧器高度的选择四、燃烧器高度的选择燃烧器高度是指光源谱线通过火焰的部位，一般是以相距燃烧器缝口的距离来表示。在测定时必须调节燃烧器的高度，使测量光束从自由原子浓度最大的火焰区通过，以得到最佳的吸收高度。实验选定方法是：用一标准溶液喷雾，缓慢上下移动喷雾器，直到找出最大吸光度值的位置为止。12/31/2022五、狭缝宽度的选择五、狭缝宽度的选择在原子吸收法中，单色器的通带宽度是由色散元件的色散率和狭缝宽度所决定的。在仪器中，色散元件的色散率是固定的，一般通过调节狭缝宽度来改变通带宽度。确定狭缝宽度的原则确定狭缝宽度的原则是：是：允许所选定的分析线通过，而邻近的其他谱线不允许所选定的分析线通过，而邻近的其他谱线不能通过。能通过。12/31/2022本节结束，请看下节本节结束，请看下节本节结束，请看下节本节结束，请看下节2022/12/31