水处理药剂培训资料.ppt
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1、水处理药剂及试验1.水处理药剂水处理药剂1.11.1缓蚀剂缓蚀剂l l缓蚀剂是指那些用在金属表面起防护作用的物质,加入微量或少量这缓蚀剂是指那些用在金属表面起防护作用的物质,加入微量或少量这类物质可使金属材料在该介质中的腐蚀速度明显降低直至为零。同时类物质可使金属材料在该介质中的腐蚀速度明显降低直至为零。同时还能保持金属材料原来的物理机械性能不变。合理使用缓蚀剂是防止还能保持金属材料原来的物理机械性能不变。合理使用缓蚀剂是防止金属及其合金在环境介质中发生腐蚀的有效方法。金属及其合金在环境介质中发生腐蚀的有效方法。l l按对化学物质组成的划分,缓蚀剂可分为无机缓蚀剂和有机缓蚀剂。按对化学物质组成
2、的划分,缓蚀剂可分为无机缓蚀剂和有机缓蚀剂。l l按缓蚀剂对电极的过程的影响,缓蚀剂可分为阳极型缓蚀剂、阴极型按缓蚀剂对电极的过程的影响,缓蚀剂可分为阳极型缓蚀剂、阴极型缓蚀剂和混合型缓蚀剂。,从而加剧金属孔蚀;阴极型缓蚀剂是缓蚀缓蚀剂和混合型缓蚀剂。,从而加剧金属孔蚀;阴极型缓蚀剂是缓蚀剂的阳离子移向金属阳极型缓蚀剂通常是缓蚀剂的阴离子移向金属阳剂的阳离子移向金属阳极型缓蚀剂通常是缓蚀剂的阴离子移向金属阳极从而使金属钝化,但这类缓蚀剂如用量不足,不能充分覆盖阳极表极从而使金属钝化,但这类缓蚀剂如用量不足,不能充分覆盖阳极表面,会形成小阳极大阴极的腐蚀电池阴极从而形成化学或电化学的沉面,会形成
3、小阳极大阴极的腐蚀电池阴极从而形成化学或电化学的沉淀保护膜,这类缓蚀剂如用量不足,不会加剧金属腐蚀;混合型缓蚀淀保护膜,这类缓蚀剂如用量不足,不会加剧金属腐蚀;混合型缓蚀剂既对阴极过程有对阳极过程其抑制作用的一类药剂。剂既对阴极过程有对阳极过程其抑制作用的一类药剂。l l按缓蚀剂对金属表面的物理化学作用,水处理用缓蚀剂可分为氧化膜按缓蚀剂对金属表面的物理化学作用,水处理用缓蚀剂可分为氧化膜型缓蚀剂、沉淀膜型缓蚀剂、吸附膜型缓蚀剂。其缓蚀剂机理为:在型缓蚀剂、沉淀膜型缓蚀剂、吸附膜型缓蚀剂。其缓蚀剂机理为:在金属表面形成一层或薄或厚的膜,将金属表面与水环境隔离,从而达金属表面形成一层或薄或厚的膜
4、,将金属表面与水环境隔离,从而达到缓蚀的目的。到缓蚀的目的。1.1.11.1.1无机缓蚀剂无机缓蚀剂l l无机缓蚀剂主要包括锌盐、钼酸盐、钨酸盐、硅酸盐、铬酸盐、磷酸无机缓蚀剂主要包括锌盐、钼酸盐、钨酸盐、硅酸盐、铬酸盐、磷酸盐、硝酸盐等。盐、硝酸盐等。1 1、氯化锌(氯化锌(ZnClZnCl2 2)l l无水氯化锌为白色结晶性粉末,相对密度(无水氯化锌为白色结晶性粉末,相对密度(2525)2.9072.907,熔点,熔点290290,沸点,沸点733733。在。在650700650700时,由于时,由于ZnClZnCl2 2升华而形成白色浓烟。极升华而形成白色浓烟。极易吸收空气中的水分而潮解
5、,潮湿空气通过易吸收空气中的水分而潮解,潮湿空气通过ZnClZnCl2 2后仅含水后仅含水0.98mg/L0.98mg/L,易溶于水(易溶于水(2525时为时为78.6%78.6%),溶于甲醇、乙醇、甘油、丙酮、乙醚),溶于甲醇、乙醇、甘油、丙酮、乙醚等含氧溶剂;也易溶于脂肪胺、吡啶、苯胺等含氮溶剂,不溶于液氨。等含氧溶剂;也易溶于脂肪胺、吡啶、苯胺等含氮溶剂,不溶于液氨。l l氯化锌在冷却水处理中用作氯化锌在冷却水处理中用作杀生剂杀生剂和阴极型缓蚀剂,或作为复合配方和阴极型缓蚀剂,或作为复合配方的组分。锌盐的阴离子一般不影响缓蚀效果。的组分。锌盐的阴离子一般不影响缓蚀效果。在污水处理中,常用
6、作在污水处理中,常用作杀生剂和污泥脱水剂。杀生剂和污泥脱水剂。l l缓蚀机理:在阴极区域,当锌离子接近金属表面时,可使金属表面腐缓蚀机理:在阴极区域,当锌离子接近金属表面时,可使金属表面腐蚀微电池中阴极区附近溶液中局部蚀微电池中阴极区附近溶液中局部pHpH值升高,从而与阴极区聚集的值升高,从而与阴极区聚集的OHOH-快速地形成氢氧化锌沉淀物,沉积于阴极表面,抑制了阴极反应,快速地形成氢氧化锌沉淀物,沉积于阴极表面,抑制了阴极反应,从而起到缓蚀作用。从而起到缓蚀作用。l l锌盐能在水介质的金属表面快速成膜,这是其他无极缓蚀剂无法比拟锌盐能在水介质的金属表面快速成膜,这是其他无极缓蚀剂无法比拟的,
7、虽然锌盐成膜速度快,但松软不牢,所以锌盐单独使用时不可能的,虽然锌盐成膜速度快,但松软不牢,所以锌盐单独使用时不可能完全抑制金属在水溶液中的腐蚀。因此常和聚磷酸盐、有机膦酸盐、完全抑制金属在水溶液中的腐蚀。因此常和聚磷酸盐、有机膦酸盐、多元醇膦酸盐、钼酸盐等复配起增效作用并可降低他们的用量。锌盐多元醇膦酸盐、钼酸盐等复配起增效作用并可降低他们的用量。锌盐是复合缓蚀剂中最理想的配伍药剂,几乎能与所有的水处理药剂共同是复合缓蚀剂中最理想的配伍药剂,几乎能与所有的水处理药剂共同使用,而且能使其他缓蚀剂用量减少,缓蚀效果提高。使用,而且能使其他缓蚀剂用量减少,缓蚀效果提高。l l锌离子在复合缓蚀剂中常
8、用量为锌离子在复合缓蚀剂中常用量为24mg/L24mg/L。锌盐用量增加,腐蚀速度。锌盐用量增加,腐蚀速度降低,但超过一定浓度后,锌离子用量继续增加,对腐蚀速度的影响降低,但超过一定浓度后,锌离子用量继续增加,对腐蚀速度的影响不太明显,反而会增加运行成本和排污水中的锌离子浓度。不太明显,反而会增加运行成本和排污水中的锌离子浓度。l l注意:注意:ZnClZnCl2 2易溶于水而水解产生不溶性的易溶于水而水解产生不溶性的ZnZn(OHOH)ClCl胶粒,使得复胶粒,使得复合缓蚀剂呈胶状浑浊而不澄清透明,随时间延长,合缓蚀剂呈胶状浑浊而不澄清透明,随时间延长,ZnZn(OHOH)ClCl胶粒胶粒逐
9、渐聚集而沉淀。因此,配置同量锌离子复合缓蚀剂时,逐渐聚集而沉淀。因此,配置同量锌离子复合缓蚀剂时,ZnClZnCl2 2比比ZnSOZnSO4 47H7H2 2O O更容易产生沉淀。通过配方稀释或者加入少量的更容易产生沉淀。通过配方稀释或者加入少量的H H2 2SOSO4 4、HClHCl、H H3 3POPO4 4或冰醋酸等酸性物质,能抑制复合缓蚀剂中锌盐的析出,或冰醋酸等酸性物质,能抑制复合缓蚀剂中锌盐的析出,但应注意酸性物质加入后,某些复合剂会变色,加入少量的苯并三氮但应注意酸性物质加入后,某些复合剂会变色,加入少量的苯并三氮唑能防止这种反应发生。唑能防止这种反应发生。l l锌盐在锌盐在
10、pHpH8.28.2循环水中,易形成循环水中,易形成ZnZn(OHOH)2 2碱垢,磷垢和药垢(如与碱垢,磷垢和药垢(如与HEDPHEDP等缓蚀阻垢剂、某些阴离子聚合物阻垢剂以及季铵盐类非氧化等缓蚀阻垢剂、某些阴离子聚合物阻垢剂以及季铵盐类非氧化性杀菌剂形成沉淀),使其失去缓蚀作用。在高性杀菌剂形成沉淀),使其失去缓蚀作用。在高pHpH环境下,在复合药环境下,在复合药剂中加入有机膦磺酸、含剂中加入有机膦磺酸、含AMPSAMPS聚合物等分散剂都能有效防止锌盐沉聚合物等分散剂都能有效防止锌盐沉积。积。2 2、硫酸锌(、硫酸锌(ZnSOZnSO4 4)l l无水硫酸锌为无色结晶。相对密度无水硫酸锌为
11、无色结晶。相对密度3.543.54,熔点,熔点12001200。七水硫酸锌为。七水硫酸锌为无色结晶粉末或颗粒。密度(无色结晶粉末或颗粒。密度(2525)1.957g/cm1.957g/cm3 3。熔点。熔点100100。l l在循环冷却水系统中,硫酸锌是最常见的阴极型缓蚀剂;也是抑制点在循环冷却水系统中,硫酸锌是最常见的阴极型缓蚀剂;也是抑制点蚀的缓蚀剂。蚀的缓蚀剂。l l注意:注意:ZnZn2+2+在水中能以在水中能以ZnOHZnOH+、Zn(OH)Zn(OH)-3 3、Zn(OHZn(OH)2-2-4 4 、等多种溶解性、等多种溶解性形式存在。当介质的形式存在。当介质的pHpH值等于或高于
12、值等于或高于8 8时,锌盐大多形成时,锌盐大多形成Zn(OH)Zn(OH)2 2沉淀,沉淀,或与水中带有部分负电荷的一些物质结合产生一种絮凝沉淀。因此当或与水中带有部分负电荷的一些物质结合产生一种絮凝沉淀。因此当水质水质pHpH值较高时,或水中浑浊度较大时均不宜使用锌盐。但如果在水值较高时,或水中浑浊度较大时均不宜使用锌盐。但如果在水中存在着其他一些具有络合性能的缓蚀阻垢剂时,即使在中存在着其他一些具有络合性能的缓蚀阻垢剂时,即使在pHpH值较高的值较高的水中,复配的锌仍然有很好的缓蚀能力。水中,复配的锌仍然有很好的缓蚀能力。l l共聚物对共聚物对ZnZn的溶解稳定性为的溶解稳定性为PBTCA
13、PBTCAPPCAPPCAATMPATMPEDTMPEDTMPHEDPHEDP。l l其他内容见氯化锌介绍。其他内容见氯化锌介绍。3 3、亚硝酸钠(、亚硝酸钠(NaNONaNO2 2)l l亚硝酸钠为白色粉末状晶体,密度亚硝酸钠为白色粉末状晶体,密度2.618g/cm2.618g/cm3 3(20(20),熔点,熔点271271。微。微带咸味。易潮解,易溶于水(带咸味。易潮解,易溶于水(1919时为时为44.9%44.9%)和液氨中,水溶液呈)和液氨中,水溶液呈碱性碱性(pH9)(pH9),微溶于甲醇、乙醇、乙醚。用酸加热则释放出,微溶于甲醇、乙醇、乙醚。用酸加热则释放出NONO和和NONO2
14、 2。久置于空气中能吸收氧而逐渐转变为硝酸钠。久置于空气中能吸收氧而逐渐转变为硝酸钠。l l亚硝酸钠是对碳钢具有良好缓蚀效果的缓蚀剂。一般认为他是阳极型亚硝酸钠是对碳钢具有良好缓蚀效果的缓蚀剂。一般认为他是阳极型缓蚀剂,它可以使碳钢以及铜、锌等合金钝化,形成缓蚀剂,它可以使碳钢以及铜、锌等合金钝化,形成-氧化铁钝化膜,氧化铁钝化膜,从而抑制多种金属的腐蚀。亚硝酸盐在碳钢表面形成的钝化膜对从而抑制多种金属的腐蚀。亚硝酸盐在碳钢表面形成的钝化膜对ClCl-、SOSO2-2-4 4较为敏感,在较为敏感,在ClCl-、SOSO2-2-4 4浓度较高时,容易产生局部腐蚀,必须浓度较高时,容易产生局部腐蚀
15、,必须投加高浓度的缓蚀剂,故用作金属防锈时,亚硝酸盐浓度高达投加高浓度的缓蚀剂,故用作金属防锈时,亚硝酸盐浓度高达0.1%1.5%0.1%1.5%以上,有的甚至超过以上,有的甚至超过2%2%。由于他比铬酸盐类缓蚀剂的毒性。由于他比铬酸盐类缓蚀剂的毒性低,而且容易被微生物分解,所以在敞开的水系统中使用困难。在密低,而且容易被微生物分解,所以在敞开的水系统中使用困难。在密闭式的循环冷却水系统中,在充分采用抑制微生物的措施后,可以使闭式的循环冷却水系统中,在充分采用抑制微生物的措施后,可以使亚硝酸盐作缓蚀剂。一般用作冷却设备酸洗后的钝化剂。亚硝酸盐作缓蚀剂。一般用作冷却设备酸洗后的钝化剂。l l亚硝
16、酸钠是一种不需要有溶解氧存在即可使金属钝化的阳极抑制剂,亚硝酸钠是一种不需要有溶解氧存在即可使金属钝化的阳极抑制剂,故主要用于密闭循环冷却水系统。属于危险性缓蚀剂,使用浓度不足故主要用于密闭循环冷却水系统。属于危险性缓蚀剂,使用浓度不足时,不仅没有缓蚀作用,反而加速腐蚀,使用浓度通常为时,不仅没有缓蚀作用,反而加速腐蚀,使用浓度通常为300500mg/L300500mg/L。水质的浊度低于。水质的浊度低于30mg/L30mg/L,总铁离子低于,总铁离子低于3 mg/L3 mg/L对亚硝对亚硝酸盐缓蚀性能基本无影响,亚硝酸盐使用水质酸盐缓蚀性能基本无影响,亚硝酸盐使用水质pH pH 值最佳范围在
17、值最佳范围在810810,故常与,故常与300600mg/L300600mg/L的的NaNa2 2COCO3 3共同使用。水质共同使用。水质pH pH 值小于值小于6 6时,亚硝时,亚硝酸盐易分解,失去缓蚀作用,而促使金属腐蚀。实际使用时亚硝酸盐酸盐易分解,失去缓蚀作用,而促使金属腐蚀。实际使用时亚硝酸盐配成浓度为配成浓度为2%3%2%3%水溶液,并加入水溶液,并加入0.3%0.6%0.3%0.6%的的NaNa2 2COCO3 3配合使用。配合使用。l l在使用钢与铜组合的冷却水系统中,亚硝酸盐浓度应为在使用钢与铜组合的冷却水系统中,亚硝酸盐浓度应为50007000mg/L50007000mg
18、/L。如果系统中还有铝材。则浓度应为。如果系统中还有铝材。则浓度应为10000mg/L10000mg/L。多。多金属的冷却系统,需要使用亚硝酸盐金属的冷却系统,需要使用亚硝酸盐-硼酸盐硼酸盐-硅酸盐复合药剂。在所硅酸盐复合药剂。在所有情况下,循环水的有情况下,循环水的pHpH值都应保持在碱性范围内;有铝材时,值都应保持在碱性范围内;有铝材时,pHpH值值应低于应低于9.09.0。4 4、钼酸钠(、钼酸钠(NaNa2 2MoOMoO4 42H2H2 2O O)l l白色有光泽的结晶粉末,二水化合物的相对密度为白色有光泽的结晶粉末,二水化合物的相对密度为3.28 g/cm33.28 g/cm3,6
19、87687时熔融,易溶于水,水溶液呈碱性。在空气中易吸潮结块。不溶于丙时熔融,易溶于水,水溶液呈碱性。在空气中易吸潮结块。不溶于丙酮。加热到酮。加热到100100失去结晶水变成无水钼酸钠。失去结晶水变成无水钼酸钠。l l钼酸盐是阳极型缓蚀剂,由于它是弱氧化剂,需要水中的溶解氧才能钼酸盐是阳极型缓蚀剂,由于它是弱氧化剂,需要水中的溶解氧才能使钢表面上形成钝化膜。当金属表面的铁,被氧化成铁离子时,与钼使钢表面上形成钝化膜。当金属表面的铁,被氧化成铁离子时,与钼酸根(六价)形成一种复杂的物质或络合物,生成沉淀膜,具有缓蚀酸根(六价)形成一种复杂的物质或络合物,生成沉淀膜,具有缓蚀作用,因而它又类似于
20、磷酸盐。作用,因而它又类似于磷酸盐。l l钼酸盐作为阳极型缓蚀剂,不仅热稳定性高,而且缓蚀效果不受钼酸盐作为阳极型缓蚀剂,不仅热稳定性高,而且缓蚀效果不受pHpH变变化和氯离子含量增的影响。化和氯离子含量增的影响。l l钼酸盐单独使用时需要投加钼酸盐单独使用时需要投加200500 mg/L200500 mg/L的剂量才能获得满意的缓蚀的剂量才能获得满意的缓蚀效果。为了减少钼酸盐的投加浓度、降低处理费用和提高缓蚀效果,效果。为了减少钼酸盐的投加浓度、降低处理费用和提高缓蚀效果,钼酸盐经常与聚磷酸盐、葡萄糖酸钠、锌盐、苯并三氮唑复配使用,钼酸盐经常与聚磷酸盐、葡萄糖酸钠、锌盐、苯并三氮唑复配使用,
21、复配后复配后MoOMoO2-2-4 4用量可降至用量可降至46mg/L46mg/L。l l主要优点:缓蚀效果好、尤其是和其他药剂共用可大大抑制点蚀的发主要优点:缓蚀效果好、尤其是和其他药剂共用可大大抑制点蚀的发生,热稳定性高,可用于热流密度高以及局部过热的系统,它不会与生,热稳定性高,可用于热流密度高以及局部过热的系统,它不会与水中的钙离子生产钼酸钙沉淀。对碳钢、紫铜、黄铜和铝均有缓蚀作水中的钙离子生产钼酸钙沉淀。对碳钢、紫铜、黄铜和铝均有缓蚀作用。用。5 5、六偏磷酸钠、六偏磷酸钠【(NaPONaPO3 3)6 6或者,或者,n1016(n1016(平均值平均值)】l l六篇磷酸钠不是六分子
22、聚合的偏磷酸钠,而是一种呈玻璃态的直链聚六篇磷酸钠不是六分子聚合的偏磷酸钠,而是一种呈玻璃态的直链聚合磷酸盐。六偏磷酸钠有很强的吸湿性,当相对湿度为合磷酸盐。六偏磷酸钠有很强的吸湿性,当相对湿度为42%42%时,时,22h22h可可吸收吸收1.4%1.4%的水分,相对湿度为的水分,相对湿度为80%80%时,时,22h22h可吸收可吸收4.1%4.1%的水分。它的的水分。它的1%1%水溶液的水溶液的pHpH值为值为5.86.55.86.5,在其自然,在其自然pHpH值条件下相对较稳定,不易值条件下相对较稳定,不易水解。它有很好的络合高价金属离子的能力。水解。它有很好的络合高价金属离子的能力。l
23、l六偏磷酸钠商品为无色透明的玻璃状粉末,鳞片状固体或白色粒状结六偏磷酸钠商品为无色透明的玻璃状粉末,鳞片状固体或白色粒状结晶。空气中易潮解,吸湿性强,吸水后变为粘胶状物。易溶于水,但晶。空气中易潮解,吸湿性强,吸水后变为粘胶状物。易溶于水,但溶解速度较慢。水溶液呈酸性,溶解速度较慢。水溶液呈酸性,1%1%溶液的溶液的pHpH值为值为5.56.55.56.5。l l六偏磷酸钠在水处理领域中主要用作锅炉用水和工业用水的软水剂、六偏磷酸钠在水处理领域中主要用作锅炉用水和工业用水的软水剂、工业循环冷却水的缓蚀与阻垢剂。六偏磷酸盐属于阴极型沉淀膜缓蚀工业循环冷却水的缓蚀与阻垢剂。六偏磷酸盐属于阴极型沉淀
24、膜缓蚀剂。与水中剂。与水中CaCa2+2+、MgMg2+2+、ZnZn2+2+、FeFe2+2+等二价金属离子形成胶溶状态的等二价金属离子形成胶溶状态的络合离子,依靠腐蚀电流沉积于金属阴极表面形成电沉积层保护膜,络合离子,依靠腐蚀电流沉积于金属阴极表面形成电沉积层保护膜,抑制阴极反应来降低腐蚀速度而起到缓蚀作用。在抑制阴极反应来降低腐蚀速度而起到缓蚀作用。在pH pH 值值6 6左右时使用左右时使用作用最佳,此时,它对减少点蚀和锈瘤颇为有效。当聚磷酸盐与其他作用最佳,此时,它对减少点蚀和锈瘤颇为有效。当聚磷酸盐与其他药剂配合使用时,可有效地保护绿金属免受冷却水中铜离子的腐蚀。药剂配合使用时,可
25、有效地保护绿金属免受冷却水中铜离子的腐蚀。从缓蚀效果看,六偏磷酸钠优于三聚磷酸钠,因此,六偏磷酸钠使用从缓蚀效果看,六偏磷酸钠优于三聚磷酸钠,因此,六偏磷酸钠使用更为广泛。更为广泛。l l聚磷酸盐除了作为缓蚀剂外,还可用作阻垢剂使用。六偏磷酸钠的阻聚磷酸盐除了作为缓蚀剂外,还可用作阻垢剂使用。六偏磷酸钠的阻垢作用是基于:聚磷酸盐在水中生成的长链的阴离子容易吸附在微小垢作用是基于:聚磷酸盐在水中生成的长链的阴离子容易吸附在微小的碳酸钙晶粒,同时这种阴离子易于和碳酸根的离子置换,从而防止的碳酸钙晶粒,同时这种阴离子易于和碳酸根的离子置换,从而防止了碳酸钙析出。了碳酸钙析出。l l由于六偏磷酸钠可与
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