2022年锂离子电池电极材料分析研究进展.docx
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1、精选学习资料 - - - - - - - - - 锂离子电池电极材料讨论进展.txt9母爱是一滴甘露,亲吻干枯的泥土,它用细雨的温情,用钻石的坚决,期望着闪着碎光的泥土的肥沃;母爱不是人生中的一个凝固点,而是一条流动的河,这条河造就了我们生命中漂亮的情感之景;本文由 minzetu 奉献 pdf文档可能在WAP端浏览体验不佳;建议您优先挑选TXT,或下载源文件到本机查看; 第 l 0卷 第 1 期 19 9 8年 3 月维普资讯 化学进展 Vo . 0No 1 11 . M a ., 1 9 r 8 9 PROGRES N S I CHEM I TRY S 锂离子电池电极材料讨论进展 T M
2、/ 周 恒辉 慈云祥北 京 10 7 0 8 1 北京 大 学化 学 与分子 工程 学 院刘 昌炎 V 中国科学 院化 学研究所 摘 要 北 京 10 8 0 00 负 结构与 电化学性能本 文 综述了锂离子电池 中正 , 电极材料 的制备 , 之 间的 关系 . 正 极材 料 包 括 嵌锂 的层 状 L i MO: 尖 晶石 型 L o 和 i M 结 构 的过渡 金 属 氧 化 物 M c, , , , oNiMn V 负极 材料 包括 石 墨 , 氢碳 , 碳 和金属氧 化物 . 侧 重于 阐述 控 制锂 离 子 电 舍 硬 池 循环过 程 中可 逆 嵌锂容 量 和稳 定性 的嵌 锂 电
3、极材 料 的结构 性 质 . 培 出 18 篇 参考 文献 . 1 关词锂子池嵌材 键 离电 锂 堪 螺 蛾 材 料 Pr g e si t d e f t e El c r d o r s n S u iso h e to e M a e il orLiI n te is t ra s f o Ba t re Z o e g u a n in h uH n h i Yu x a g 钮桃 :C l g f e sr & Moeua n ier g P k ies y B in 0 8 1Chn ol eo mit e Ch y lc lrE gn e n , e gUnvr i , ej g
4、1 0 7 , ia i t i Li uCh n y n ag a n t u eo h mi r , eC ieeAc dmyo ce c s ei g 1 0 8 , ia Isi t f e s y Th hn s a e f in e ,B in 0 0 Chn t C t S i A t 矗 t Ths p p r r ve h rhto s i e we n s n h ss sr c u e n r c i a e e iws t e e in h p b t e y t e i , tu t r s a d p o e t so n e c lt n ee to e t a
5、ee O2a d s i e . tu t r s r p ri fit r aai lcr d s wih ly r d Li e o M n pn lLiM 0lsr c u e = C N iM n Va a h d s n r p i M o, , , sc t o e ,a d g a ht e,ds r e e a b n a d me xd sa _ i d r d c r o n alo ie a n o o e n Li o a tre .Em p a i i o u e n t e sr cu a r p riso n e c lto d s i - n b teis i
6、h ss sfc s d o h tu t r lp o e te fit raa i n ee to e ma e il Ih ae r lt o t e rc a g a l a a iya d sa i t u ig c lc r d t raswh c r ea e t h e h r e b e c p ct n tb l y d rn y 1 / 14 名师归纳总结 - - - - - - -第 1 页,共 14 页精选学习资料 - - - - - - - - - d i cig o o s 1 8 rf r n e r ie . l fLi n . 1 ee e c sa eg
7、v n n i Ke r s Li n b te is n e c lt n ma ei l o o s a h d s n d s ywo d 4o a tre i tr aai tras fLi n c t o e a o e o i l l 自 15 年 G s nPa t 提出铅一 89 at l e o n 酸电池概念以来 , 化学 电源界始终在探究新的高 比能 量, 循环寿命长的二次电池 .1 9 年 日本 S NY 公司领先研制胜利并实现商品化的锂离子 90 O 电池 是在二次 电池 的基础上进展起来 的, 它既保持 了锂电池高电压 , 高容量的主要优点 , 又具有循环寿命长 ,
8、 安全性能好的显著特点 , 在便携式 电子设备 , 电动汽车 , 空间技术 , 国防 工业等多方面展现了宽阔的应用前景和潜在的庞大经济效益 , 快速成为近几年广为关注的 讨论 热 0 一 收稿 :1 9 9 7 年 3 月 , 收修改稿;1 9 年 5 月 97 维普资讯 化学进展第 1 0 卷所谓锂离子电池是指分别用两个能可逆地嵌入与脱嵌锂离子的化合物作为正负极构成的二次 电池 . 电池 充 电时 , 当 锂离 子从 正 极 中脱嵌 , 负极 中嵌 入 , 电时反之 . 在 放 需要 一个 电 极 在 组 装前 处 于嵌 锂 的状 态 , 一般 选 择 相 对锂而 言 电位大 于 35 且在
9、 空 气 中 稳 定 的嵌 锂 .V 过 渡 金 属 氧 化 物 作 为 正极 , Ll C O2 0 如 i o L O2 0 及 L MnO 63 ,. 化合物 , 如各种碳材料 0 和金属氧化物 0 . 由于用锂离子在负极中的嵌入和脱嵌反应取代金 属 锂 电极 上 的沉 积和 溶解 反应 , 免 了在 电极 表面锂 的枝状 晶 化 问韪 , 避 使得锂 离 子 电池 的循环寿命 和 安全 性 能远 优于 二次 锂 电池 . 本 文系统 地评 述 掌握 锂 离子 电池性 能的 关键 材料 电池 中正 负极 活性 材料 近年 来 的研 究进 展 . 一 , 正极材料的制备 , 结构和性能的
10、贮存库 . 为了获得较高的单作为正极材料的嵌锂化合物是锂离子电池中锂离子体电池电压 , 倾向于挑选高龟势韵嵌锂化合物 .般而言 , 正撂材料应满意 : 在所要求的充放 电电位范畴内 , 具有与 电解质溶液的 电化学相容性; 温顺的 电极过程动力学 ; 高度 可逆性; 全锂化状态下在空气中的稳固性 . 目前讨论的热点主要集 中在层状 LMO 和尖 i . 晶石型 LM 结 构 的化合 物上 =C NiMn V 等过 渡金 属 离子 1 i O. M o, , , . 1 层状 LMO 合物 . i 化 理 想 的 层 状 LMO. 构 属 三 i 结 方 晶系 , 离子 以稍 微扭 曲 的立方
11、O 一紧密积累 排列 1 r , 原子 处 图 M - 9 于 涂 成 阴影 的八 面 体 层 , 工 而 原 子 处 于 无 阴影 的 八 面体 层. 这类 层 状 化 合 物 作 为 锂 离 子 电 池 的正 极 材 料 , 键 是 在 L 离 子 的 脱 嵌2 / 14 名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页,共 14 页精选学习资料 - - - - - - - - - 与 嵌 关 i 入 过 程 中 结 构 变 化 的 程 度 和 可 逆性. Co 1 Li O2 最 早用 于 商 品 化 的锂 离 子 电池图 l 层状 LMO i 化舍 物的结构示意图中 的正 极为 LC
12、 O2 用 L O3 io - r , i C 或 LO i H 与 C C 等钴盐混合在 90 2 o O. 0 烧制而成 , 但其容量较低 , 循环性能较差 . oho 等 0_ Y si 8 用钴 的有机酸络合物作为原料制备的 LC O , i 由于原料的混合是在分子水平上进行 , o 可逆 容量为 1 2 h一, 3mA g 循环性能也得到改善 . 该化合物制备相对简洁 , 有高达 4 5 的工作 .V 电压 , 在充放电过程中 ,i o L C O 发生从三方晶系到单斜 晶系的可逆相变 0 但这种变化只 一 , 伴 随很 少的 晶胞参 数变 化 , 有 良好 的可 逆性 . 故 但
13、是 ,i C O L o 的容量 一 般被 限制 于 1 5 2mAh 一, g 否就 , 充 电将 导 致 不行 逆 容 量 过缺失和极化 电压增大 , 且其价格高 , 有毒 . 因此 , 随着价廉而性能优异的正极材料研究的深 入 ,o 的使用量 将逐步减 少 . LC O 维普资讯 第 1 期 VO2 2 Li 周恒辉等锂离 子 电弛 电极材料研究进展0 但与 LC Oz , io 不同 . 当 u 离子脱嵌时, 钒的价格较钴低 , 亦能形成层状化合物层状层 i 的 LVO 变得不 稳固 , L VO: , Ni 3 Li O2 镍与钴的性质相近 , 价格比钴低 , i i LN O 是继
14、 LC O 后讨论较多的层状化合物口 蜘. io : 一般 是用 锂 盐与 镍 盐混 合 在 7 0 5 固态反 应制 备 .LNi 0 80c 经 i O:目前 的最 大容量 为 , 10 A g 工作电压范 围为 2 5 .V, 5m h , . 4 1 不存在过 充电和过放 电的限制, hu u 认为 O zk 这 是锂 离子 电池 中最 有 前途 的正 极 材料之 一 . 与 L C O 一样 , i o. 在充放 电过程 中 L C O 也发 生从三方晶系到单斜 晶系的可逆 i o. 相变 0 .L 子 的嵌入 与 脱嵌 通 常发 生 于 z 一 0 6 此 范 围 内 L Ni 的
15、晶 胞体积减 i 离 O . , i O. 少约 2 7 , . 这种较小的变化使得 n 离子在该电极上的嵌入与脱嵌有良好的可逆性 . 尽管 LNi 作为 锂 离子 电池 的正 极材 料有 许 多优 于 LC O 处 , LNO: i O io 之 但 i i 的实 际应用仍受到限制 . 这主要是 由于制备三方晶系的 LNO 时简洁产生立方晶系的 LN O , i 3 / 14 名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页,共 14 页精选学习资料 - - - - - - - - - i ii 特殊是当热处理温度大于 90 时, i O 将全部以立方晶系形式存在I , 0 c LNi 】
16、而在非水 电解质 溶 液中 , 立方 晶系的 LN O 无电化学活性 . LNO. ii. 故 i i 的制备仍吸引着众多的讨论者 , og r R ui e 等 利用样品的粉末 x 衍射 图, 磁性质联合监测合成条件对 LNi 组成的影响 , i O. 制备 出了组成为 L N . . i 0 的样品 .O zk 等 用掺杂部分钴原子 的方法制备 LN C hu u ii oO 复合正极 , 想借此稳固 LN O 的结构 . 但其电化学性能比单独的 LNO 或 LC O 差 . i i i i. io . Mn 4 Li O2 由于锰的来源广泛 , 价格不到钴的 1 %, O 且低毒 , 回
17、收 , 易 各种嵌锂的氧化锰 备受重视 . 层状 的 LMn 一般 用层 状 的岩 盐结构 化合 物 L: O.L O i O. i Mn i O Mn 酸处 理制 备 2 . 与 LC O: 同 , 种 LMn 属 于正 交 晶系 在 2 5 4 3 之间 充放 电, 逆 容 io 不 这 i O: .- .V 可量为 20 A 0m hg 左 右口 , 过 第一 次 充电 , 交 晶 系的 LMn : 变 为尖 晶石型 的 经 正 i O 转 L Mn i . 口 . 因这种 LMn O i O 在空气 中稳固 , 而尖 晶石型的L : 在空气中不稳固 , i O. Mn D h 等3 a
18、 n 3 认为这可 作为尖晶石型 L . z i MnO 的前体 . 结构 类似于 LC O2 io 的层状 LMn 最近 由 A m t n i O2 r s og 等 用 离子交 换法从层状 的 r N Mn 制得 . 4 3 .V 之间低电流充放 电时 , a O. 在 . 34 可逆容量高达 20 h , 7mA g 最为好玩 的是在 3 V 左右并 不转变为尖晶石型的 L , i O. 即在充放 电过程中具有良好的结构稳固 Mn 性, 这将成为今后新一代锂离子 电池正极材料研究的新热点之一 . 2 尖 晶石型 LM, . i O. 尖晶石型的 LM i O. M=Mn C , , V
19、 等 M. . o 中 o 骨架是一个 有利于 L i 离子扩散的四 面体与八面体共面的三维网络 2E 氧原子作立方紧密积累 ,5 的 M 原子交替地位于 图 , 7 立方 紧密积累的氧层之 间, 余下的 2 的 M 原子位 于相邻层 , 5 因此 , 在脱锂状态下 , 有足够 的 M 阳离子存在每一层中以保持氧原子抱负的立方紧密积累状态 . Co O4 1 Li 2 4 02 0 左右制 备 的 LC , 构 类 似 于尖晶石型 的 LMnO _ 其 放 电 电压 约比层状 ioO.结 i 3 , 维普资讯 化学进展第 l O 卷的 LC O 低 0 5 循环性能差 , io . V, 主要
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