质子交换膜燃料电池膜电极测试方法(T-CAAMTB 12—2020).pdf
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1、 ICS 27.070 K82 中 国 汽 车 工 业 协 会中 国 汽 车 工 业 协 会 团 体团 体 标 准标 准 T/CAAMTB 122020 质子交换膜燃料电池膜电极测试方法 Test Methods of Membrane Electrode Assemblies for PEMFC 2020 年 04 月 27 日 发布 2020 年 05 月 01 日 实施 中国汽车工业协会 发布 T/CAAMTB 122020 I 目 录 前 言.II 引 言.III 1 范围.1 2 规范性引用文件.1 3 术语和定义.1 4 测试仪器及设备.2 5 测试样品与单电池.3 6 测试方法.
2、3 附录 A(资料性附录).12 附录 B(规范性附录)膜电极性能测试数据记录.14 T/CAAMTB 122020 II 前 言 本标准是依据GB/T 20004.1-2016团体标准化 第1部分:良好行为指南和GB/T 1.1-2009标准化工作导则 第1部分:标准的结构和编写的有关要求编写。本标准由中国汽车动力电池产业创新联盟提出。本标准由中国汽车工业协会归口。本标准主要起草单位:苏州擎动动力科技有限公司、华南理工大学、上海重塑能源科技有限公司、北京新能源汽车技术创新中心有限公司、北京重理能源科技有限公司、同济大学、济南大学。本标准主要起草人:吴丹、范书琼、米诗阳、王秀、张晓华、朱威、廖
3、世军、魏青龙、高雷、梁晨、张志洋、戴海峰、李发家。T/CAAMTB 122020 III 引 言 质子交换膜燃料电池膜电极是燃料电池电化学反应发生的区域,是整个燃料电池系统的核心部件,其输出性能和耐久性决定了燃料电池的性能和寿命。因此,膜电极的输出性能和耐久性是评价燃料电池系统性能和寿命的关键参数之一。原有的国家标准GB/T 20042.5-2009质子交换膜燃料电池 第5部分:膜电极测试方法,没有包含膜电极耐久性方面的测试方法,而且随着燃料电池行业的发展,对膜电极的性能又提出了新的需求,测试设备有了新的发展,因此,本标准针对GB/T 20042.5-2009质子交换膜燃料电池 第5部分:膜电
4、极测试方法做一下几个方面补充:膜电极串漏率的测试方法,满足膜电极的气密性的表征要求;电极抗反极性能测试方法,满足膜电极的抗反极性能的表征需求;膜电极质子交换膜化学耐久性测试方法,满足膜电极质子交换膜寿命的快速表征需求;膜电极催化剂耐久性测试方法,满足膜电极催化剂寿命的快速表征需求;膜电极催化剂载体耐久性测试方法,满足膜电极催化剂载体寿命的快速表征需求;测试铂载量的新方法,对膜电极进行原位的无损测量,易于操作;测试欧姆极化电阻的新方法,测量结果重复性和稳定性更高,操作简便,更为有效。T/CAAMTB 122020 1 质子交换膜燃料电池膜电极测试方法 1 范围 本标准规定了质子交换膜燃料电池膜电
5、极的术语和定义、测试仪器及设备、测试样品与单电池、测试方法和测试报告。本标准适用于各类质子交换膜燃料电池膜电极测量。2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T 20042.1 质子交换膜燃料电池 术语 GB/T 20042.5-2009 质子交换膜燃料电池:膜电极测试方法。3 术语和定义 GB/T 20042.1 界定的以及下列术语和定义适用于本文件。3.1 Pt 担载量 platinum loading 燃料电池膜电极单位活性面积上贵金属铂的用量,单
6、位为 mg/cm2。3.2 膜电极串漏率 anode-to-cathode leaking rate 膜电极串漏率是指在一定的压差下,单位时间内气体从单位面积膜电极阳极向阴极的串漏流量,单位是 lmin-1cm-2。3.3 燃料电池反极 cell reversal 燃料电池反极是指燃料电池电堆运行时,由于阳极氢气供气不足导致该节电池电压低于零伏的现象,阳极催化剂性能严重衰减导致输出性能衰减。3.3.1 膜电极抗反极性能 cell reversal tolerance 膜电极抗反极性能是用来评价燃料电池在发生反极现象时,膜电极性能保持不衰减的能力。一T/CAAMTB 122020 2 般用停机反
7、极运行时间和无损反极运行时间来表征,单位是分钟(min)。3.3.2 停机反极运行时间 Duration of cell reversal until cell cutting off 从燃料电池发生反极现象起到燃料电池到达截止保护电压而停机的连续运行时间,单位是分钟(min)。3.3.3 无损反极运行时间 Duration of cell reversal without performance lose 从燃料电池发生反极现象起到其额定功率衰减 4%以内的连续反极运行时间,单位是分钟(min)。3.4 质子交换膜化学稳定性 chemical stability of proton exch
8、ange membrane 质子交换膜对燃料电池内强氧化环境下的耐受能力,以膜电极从燃料电池启动运行到性能降至低于最低可接受安全性能时,由质子交换膜的化学性稳定性衰减制约的运行时间来评价,单位是小时(hrs)。3.5 膜电极催化剂耐久性 durability of electrocatalyst 在燃料电池运行过程中膜电极催化剂的寿命,以膜电极从燃料电池启动运行到性能降至低于最低可接受性能时,由催化剂的催化活性衰减制约的运行时间来评价,单位是小时(hrs)。3.6 膜电极催化剂载体的耐久性 durability of catalyst support in MEA 在燃料电池运行过程中膜电极催
9、化剂载体(通常是碳载体)的寿命,以膜电极从燃料电池启动运行到性能降至低于供应商规定的最低可接受性能时,由催化剂载体的腐蚀制约的运行时间来评价,单位是小时(hrs)。3.7 质子交换膜机械耐久性 mechanical durability of proton exchange membrane in MEA 质子交换膜在不同的机械应力下的寿命,以膜电极从燃料电池启动运行到性能降至低于供应商规定的最低可接受性能时,由质子交换膜的机械性能的衰减制约的运行时间来评价,单位是小时(hrs)。3.8 加速老化测试与评价 accelerated stress test and evaluation 通过在特
10、定的极端工况运行,使燃料电池膜电极在短时间内完成全寿命周期内可能发生的衰减,进而快速的测试膜电极的寿命或耐久性,并进行性能评价。4 测试仪器及设备 T/CAAMTB 122020 3 测试仪器及设备应符合表 1 要求。表 1 测试仪器及设备列表 名称名称 要求要求 相关测试项目相关测试项目 燃料电池测试平台燃料电池测试平台 应满足 GB/T 20042.5-2009 中 6.2.3 的要求,功率范围为 0W100W 6.3-6.11 电化学阻抗谱仪电化学阻抗谱仪 可变频率,频率范围包括 10Hz100000Hz 6.6 手持式元素分析仪(手持式元素分析仪(XRFXRF)可测铂元素,精度0.01
11、%6.1 天平天平 精度0.01mg 6.1 检漏夹具检漏夹具 根据膜电极样品定制,类似于电堆电池隔室,实现膜电极的双面密封,无外漏发生 6.2 压力机压力机 压力1.5 吨 6.2 压力表压力表 精度0.01kpa 6.2 皂膜流量计皂膜流量计 标称流量范围:1.0mL/min1000mL/min,测量精度:1%6.2 恒电流源恒电流源 可提供5A 的直流电流 6.7 电化学恒电位仪电化学恒电位仪 电位控制精度1mV,电位响应时间1s 6.4,6.5,6.8,6.9 单电池夹具单电池夹具 有效面积 2550cm2,石墨极板,蛇形流道 6.3-6.11 万用表万用表 直流电压精度0.1mV 6
12、.10 5 测试样品与单电池 5.1 膜电极样品 膜电极样品包含 7 层结构,质子交换膜、两侧的催化层、两侧的气体扩散层,并且四周用边框实现有效的密封,有效面积应为 2550cm2。5.2 单电池组装 按照 GB/T 20042.5-2009 6.4 的要求组装电池。6 测试方法 6.1 Pt 担载量测试 6.1.1 标准曲线绘制 标准曲线与手持式元素分析仪相对应,即一台手持式元素分析仪对应于一条标准曲线,并且定T/CAAMTB 122020 4 期校准更新(半年),标准曲线可适用于各类膜电极样品。标准曲线绘制步骤如下:1)准备至少 4 个 Pt 担载量在 0.1mg/cm20.5mg/cm2
13、范围内,且催化层的均匀度一致的标准膜电极样品。2)将每个标准膜电极样品平放在不含铂的背景板上,阳极侧朝上,在样品上每 5cm2取一个点用手持式 XRF 分析仪测试铂含量信号值,计算所有测试结果的平均值。3)以 XRF 测试得到的铂含量信号值的平均值为 X 轴,实际铂载量为 Y 轴,绘制标准曲线并进行线性拟合得到斜率和截距,确保拟合相关度0.98。注:可使用超声喷涂方法制备膜电极标准样品,实际载铂量用天平称量确定,或购买已知 Pt 担载量的标准样品。6.1.2 测试样品 Pt 担载量 将所测膜电极样品平放在不含铂的背景板上,阳极侧朝上,每 5cm2取一个点用手持式 XRF 分析仪测试铂含量信号值
14、,计算所有测试结果的平均值。按公式(1)计算膜电极样品的 Pt 担载量。Y=aX+b(1)式中:Y膜电极催化剂 Pt 担载量(阴极+阳极),单位为毫克每平方厘米(mg/cm2)X手持式 XRF 分析仪测试的 Pt 含量信号平均值 a膜电极 Pt 担载量对应的标准曲线中的斜率 b膜电极 Pt 担载量对应的标准曲线中的截距 6.2 膜电极串漏率 6.2.1 流量测量法 膜电极串漏率可由流量测量法得到,具体步骤如下:T/CAAMTB 122020 5 图 1 检漏测试示意图 1)将膜电极阴极朝下阳极朝上放置在检漏夹具阴极端板上定好位,随后将阳极端板放在膜电极上与阴极端板定好位;2)将装好膜电极的检漏
15、夹具居中放置在压力机上;3)按图1安装好管路与检漏夹具。4)截止阀S1保持关闭状态,打开截止阀S2和S3,使夹具内部与大气联通,启动压力机压紧夹具;5)关闭截止阀S3,打开截至阀S2和截止阀S1,使阴阳集隔室通入空气,调整减压阀使压力表P1,P2读数为501 kpa。关闭截止阀S3,确保压力表P1,P2读数稳定无外漏现象;6)关闭截止阀S2,打开截止阀S3,排气位置接皂膜流量计,观察压力表P2读数,待读数稳定为0kpa后,打开截止阀S1,开始使用皂膜流量,计测量从阳极测串漏到阴极的流量,测量三次求取平均值,流量平均值除以膜电极有效面积即为膜电极串漏率(lmin-1cm-2)。6.2.2 压力测
16、量法 除了6.2.1的流量测量法,还可以采用压力测量法,快速的由P2的单位时间压力变化值换算成串漏流量。1)在检漏夹具阴极端板上放置一张碳纸,后将膜电极阴极朝下、阳极朝上放置在检漏夹具阴极端板上定好位,随后将阳极端板放在膜电极上与阴极端板定好位;2)将装好膜电极的检漏夹具在压力机上居中放置;T/CAAMTB 122020 6 3)按图1安装好管路与检漏夹具。4)截止阀S1保持关闭状态,打开截止阀S2和S3,使夹具内部与大气联通,启动压力机压紧夹具;5)关闭截止阀S3,打开截止阀S2和截止阀S1,使阴阳极隔室通入空气,调整减压阀使压力表P1,P2读数为501 kpa。关闭截止阀S3,确保压力表P
17、1,P2读数稳定无外漏现象;6)关闭截至S2,打开截止阀S3,排除阴极测空气,观察压力表P2读数,待读数稳定为0kpa后,关闭截止阀S3,打开截止阀S1,开始计时,连续记录15秒内压力表P2的读数,拟合得到压力表P2的单位时间压力变化值(P/t)。7)将压力表P2的单位时间压力变化值(P/t)换算为流量。根据气体公式(2)TPVnR=.(2)式中:P阴极气体压强,单位kpa;V阴极腔室气体体积,单位m3;n气体物质的量,单位mol。其中n=V/M,为气体密度,M为气体摩尔质量;R气体常数,单位J/(mol*K);T开尔文温度,单位K。当阴极压力随着时间变化时,皂膜流量计测得的流量为Q(ml/m
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