橡胶高弹性课件.ppt

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1、Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性一、橡胶高弹性一、橡胶高弹性（Rubber Elasticity）的特点（）的特点（掌握）掌握）二、橡胶高弹性的本质二、橡胶高弹性的本质（掌握通过热力学分析掌握通过热力学分析）三、统计方法得到的橡胶状态方程三、统计方法得到的橡胶状态方程。（。（了解了解）五五、溶胀效应溶胀效应（了解了解）通过本章的学习，可以全面理解和掌握橡胶弹性产通过本章的学习，可以全面理解和掌握橡胶弹性产生的原因、条件及特点，建立和使用橡胶状态方程，生的原因、条件及特点，建立和使用橡胶状态方程，指导橡胶的使用和加工指导橡胶的使用和加工。四四、橡胶和热塑性弹性体结构与性能关系橡胶和热塑性弹性

2、体结构与性能关系（熟习熟习）1Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性Rubber Products2Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性The definition of rubberThe definition of rubber施加外力时发生大的形变，外力除去后可以回复的弹施加外力时发生大的形变，外力除去后可以回复的弹性材料性材料橡胶、塑料、生物高分子在橡胶、塑料、生物高分子在T TgTf间都可表现出一定间都可表现出一定的高弹性的高弹性高分子材料力学高分子材料力学性能的最大特点性能的最大特点高弹性高弹性粘弹性粘弹性3Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性本讲内容本讲内容：描述力学行为的基本物理

3、量描述力学行为的基本物理量 应力与应变 模量与泊松比一、一、一、一、形变的类型及描述力学行为的基本的物理量：形变的类型及描述力学行为的基本的物理量：4Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性简单剪切简单剪切Shear本体压缩（或本体压缩（或本体膨胀）本体膨胀）基基本本的的形形变变形状改变而体形状改变而体积不变积不变体积改变而形体积改变而形状不变状不变拉伸拉伸 Tensile单轴拉伸单轴拉伸Uniaxial elongation双轴拉伸双轴拉伸biaxial elongation等轴等轴非等轴非等轴6Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性(1)简单拉伸简单拉伸l0F

4、Fl=l0+D DlA0FFA应变应变应力应力真应变真应变真应力真应力图图17Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性FFA0q qdSA0剪切角剪切角剪切位移剪切位移切应变切应变切应力切应力(2)(2)简单剪切简单剪切简单剪切简单剪切图图28Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性（4）三种弹性模量间的关系）三种弹性模量间的关系弹性模量是表征材料抵抗变形能力的大小弹性模量是表征材料抵抗变形能力的大小,其值其值的大小等于发生单位应变时的应力的大小等于发生单位应变时的应力各向同性材料各向同性材料 :Poissons ratio 泊松比泊松比泊松比泊松比:在拉伸实验中，

5、材料横向应变在拉伸实验中，材料横向应变与纵向应变之比值的负数与纵向应变之比值的负数图图410Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性表表1 常见材料的泊松比常见材料的泊松比泊松比数值泊松比数值解解 释释0.5不可压缩或拉伸中无体积变化不可压缩或拉伸中无体积变化0.0没有横向收缩没有横向收缩0.490.499橡胶的典型数值橡胶的典型数值0.200.40塑料的典型数值塑料的典型数值11Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性例如：例如：钢铁：钢铁：1.96 109N/m2PS：0.25 108N/m2NR:0.21 104N/m2E=/应力应力 形变形变弹性模量是指单位

6、形变所需要弹性模量是指单位形变所需要的应力。抵抗外力产生形变的的应力。抵抗外力产生形变的能力能力E随着温度升高而增大，而随着温度升高而增大，而金属材料的金属材料的E则相则相反反 2.弹性模量小，弹性模量小，E很小很小13Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性橡胶的弹性理论的发展分为三步：橡胶的弹性理论的发展分为三步：第一步：第一步：对对rubber的弹性进行热力学分析，的弹性进行热力学分析，得出得出 高弹性的本质高弹性的本质第二步：用统计法定量的计算分子链的末端距和熵，从而第二步：用统计法定量的计算分子链的末端距和熵，从而对分子的弹性做出完整的解释对分子的弹性

7、做出完整的解释第三步：把孤立的分子链性质用于交联网的结构体系中，第三步：把孤立的分子链性质用于交联网的结构体系中，用定量法描述用定量法描述rubber的高弹性的高弹性三三三三.橡胶弹性的热力学分析橡胶弹性的热力学分析橡胶弹性的热力学分析橡胶弹性的热力学分析Thermodynamical analysis of rubber elasticity15Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性形变形变平衡态平衡态可逆形变。橡胶的高弹形变，可可逆形变。橡胶的高弹形变，可用热力学第一定律和第二定律进行分析用热力学第一定律和第二定律进行分析非平衡态非平衡态松弛过程形变松弛过程形变16Chapter 5 橡胶弹

8、性橡胶弹性Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性结论是否正确呢结论是否正确呢?靠实验来验证靠实验来验证.后部分不能直接测定后部分不能直接测定需作一变换需作一变换.普弹性普弹性高弹性高弹性18Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性19Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性橡胶热力学橡胶热力学状态方程状态方程该式的物理意义该式的物理意义:当当l和和V保持不变时保持不变时,外力外力(张应力张应力)随着温随着温度的变化。度的变化。如将橡胶试片等温拉伸到某一定长度如将橡胶试片等温拉伸到某一定长度,测定不同温度下的测定不同温度下的张力张力,那么以张力对那么以张力对T作图作图,在形变不太大在形变不太大的时得到不同

9、拉的时得到不同拉伸比的直线伸比的直线.直线的斜率为直线的斜率为解释现象解释现象20Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性3.04.05.06.0f/9.8 104Pa=1.42=1.65=1.87=2.05图图5 5 天然橡胶在不同拉伸比下的张力天然橡胶在不同拉伸比下的张力-温度关系温度关系300 320 340 TK21Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性由图可得到如下的结果由图可得到如下的结果:(1)不同拉伸比的直线的斜率并不相同不同拉伸比的直线的斜率并不相同,拉伸比增大时拉伸比增大时,斜率也增大斜率也增大.表明形变增大时表明形变增大时,张力的温度敏感性变大张力的温度敏感性变大.同时由于同时

10、由于所以在形变增大时所以在形变增大时,单位长度增加所引起的熵下降也变大单位长度增加所引起的熵下降也变大.(2)不同拉伸比所得到的直线外推至不同拉伸比所得到的直线外推至0K时时,截距几乎都为截距几乎都为0.22Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性这就是说在外力作用下，橡胶的分子链由原来的蜷曲状这就是说在外力作用下，橡胶的分子链由原来的蜷曲状态态（S1）变为伸展状态（）变为伸展状态（S2），熵值由大变小），熵值由大变小 S S1 S2 0说明形变终态是个不稳定说明形变终态是个不稳定的体系，当外力除去后，就会的体系，当外力除去后，就会自发的回复到初态，这说明为什么

11、橡胶的高弹形变可恢自发的回复到初态，这说明为什么橡胶的高弹形变可恢复。同时说明高弹性主要是由橡胶内熵的贡献复。同时说明高弹性主要是由橡胶内熵的贡献高弹性的本质是熵弹性高弹性的本质是熵弹性气体弹性的本质也是熵弹性气体弹性的本质也是熵弹性24Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性（3）在拉伸的过程中，内能不变，在）在拉伸的过程中，内能不变，在 V 不变下不变下-fdl=TdS=dQ当拉伸时当拉伸时dl 0，dQ 0 体系是放热体系是放热当压缩时当压缩时dl 0，f 0，dQ 0 放热放热 过程进行的快过程进行的快,体系来不及与外界进行热交换体系来不及与外界进行热交换,拉拉伸功使橡胶升温伸功使橡胶升温

12、.（4）E 小：形变大，应力小，因熵的变化是通过构象小：形变大，应力小，因熵的变化是通过构象的重排实现的，克服的是次价力。的重排实现的，克服的是次价力。25Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性热力学分析小结热力学分析小结橡胶的橡胶的热力学热力学方程方程橡胶弹性是熵弹性橡胶弹性是熵弹性,回弹动力是熵增回弹动力是熵增.橡胶在拉伸过程中放出热量橡胶在拉伸过程中放出热量,回缩时吸收热量回缩时吸收热量.26Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性1 1、改善高温耐老化性，提高耐热性：、改善高温耐老化性，提高耐热性：在高温下很快发生臭氧龟裂、氧化裂解、交联或在高温下很快发生

13、臭氧龟裂、氧化裂解、交联或其他物理因素的破坏，很少在其他物理因素的破坏，很少在120 以上保持以上保持其其物理性能物理性能五、橡胶的使用温度范围五、橡胶的使用温度范围五、橡胶的使用温度范围五、橡胶的使用温度范围28Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性措施措施Eg：乙丙橡胶、：乙丙橡胶、AN丙烯酸酯橡胶、丁基橡胶远丙烯酸酯橡胶、丁基橡胶远优于优于NR、SBR改变橡胶的主链结构改变橡胶的主链结构改变取代基的结构改变取代基的结构氟橡胶、氟橡胶、乙丙橡胶乙丙橡胶、氯丁橡胶、氯丁橡胶、NR和和SBR 改变交联的结构改变交联的结构29Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性

14、三元乙丙是乙烯、丙烯和非共轭二烯烃的三元共聚物。二三元乙丙是乙烯、丙烯和非共轭二烯烃的三元共聚物。二烯烃具有特殊的结构，只有两键之一的才能共聚，不饱和烯烃具有特殊的结构，只有两键之一的才能共聚，不饱和的双键主要是作为交链处。另一个不饱和的不会成为聚合的双键主要是作为交链处。另一个不饱和的不会成为聚合物主链，只会成为边侧链。三元乙丙的主要聚合物链是完物主链，只会成为边侧链。三元乙丙的主要聚合物链是完全饱和的。这个特性使得三元乙丙可以抵抗热，光，氧气，全饱和的。这个特性使得三元乙丙可以抵抗热，光，氧气，尤其是臭氧。三元乙丙本质上是无极性的，对极性溶液和尤其是臭氧。三元乙丙本质上是无极性的，对极性溶

15、液和化学物具有抗性，吸水率低，具有良好的绝缘特性。在所化学物具有抗性，吸水率低，具有良好的绝缘特性。在所有橡胶当中，有橡胶当中，EPDM具有最低的比重。它能吸收大量的填具有最低的比重。它能吸收大量的填料和油而影响特性不大。因此可以制作成本低廉的橡胶化料和油而影响特性不大。因此可以制作成本低廉的橡胶化合物。合物。31Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性防水卷材防水卷材防水液体橡胶防水液体橡胶橡胶密封橡胶密封橡胶垫圈橡胶垫圈三元乙丙橡胶应用三元乙丙橡胶应用模压制品模压制品32Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性六六 热塑性弹性体热塑性弹性体热塑性弹性体热塑性弹性体 Thermoplastic el

16、astomer-TPEThermoplastic elastomer-TPE交联为弹性体（橡胶）具有高弹性的条件之一，如果交联交联为弹性体（橡胶）具有高弹性的条件之一，如果交联点为物理交联，则形成热塑弹性体。点为物理交联，则形成热塑弹性体。兼有橡胶和塑料两者的特性，在常温下显示高弹，高兼有橡胶和塑料两者的特性，在常温下显示高弹，高温下又能塑化成型。温下又能塑化成型。生生产产方方法法聚合方法聚合方法-嵌段共聚物，嵌段共聚物，TPE机械共混法机械共混法-共混物共混物Ethylene propylene rubber/PP33Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性热固性与热塑性热固性与热塑性热固性与热

17、塑性热固性与热塑性Thermoset-a hard and stiff crosslinked material.Thermosets are different from thermoplastics,which become moldable when heated.Thermosets are crosslinked,so they dont.Also,they are different from crosslinked elastomers.Thermosets are stiff and dont stretch the way elastomers do.Thermoplasti

18、c-a material that can be molded and shaped when its heated.34Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性Thermoplastic elastomer(TPE)films that are permeable Thermoplastic elastomer(TPE)films that are permeable to water vapor,or breathable,are finding increasing to water vapor,or breathable,are finding increasing use in the

19、medical industryuse in the medical industry隔隔离离服服 要要求求透透气气性性35Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性SBS SBS Styrene-Butadiene-Styrene Styrene-Butadiene-StyreneHardSoft图图636Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性共混型共混型共混型共混型TPETPEEPDM硫化乙丙橡胶硫化乙丙橡胶/PP聚丙烯聚丙烯图图737Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性聚氨酯弹性体聚氨酯弹性体聚氨酯弹性体聚氨酯弹性体由长链二醇、二异氰酸酯、短链二醇或二胺合成由长链二醇、二异氰酸酯、短链二醇或二胺

20、合成软段软段硬段硬段软段和硬段发生软段和硬段发生微相分离微相分离38Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性思考题思考题1.根据已知的结构与性能的关系的知识根据已知的结构与性能的关系的知识,写出写出8种以上种以上可用作可用作rubber的的polymer实例及其制备的单体和聚合实例及其制备的单体和聚合方法方法.2.在乙丙橡胶的制备中常加入一定量的丙烯酸酯与之在乙丙橡胶的制备中常加入一定量的丙烯酸酯与之共聚共聚,用意何在用意何在?39Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性 乙烯丙烯酸甲酯橡胶乙烯丙烯酸甲酯橡胶AEM/Vamac具有良好的耐热性和耐具有良好的耐热性和耐候性候性，具有良好的耐热耐油平衡性。

21、它主要用于汽车部件，具有良好的耐热耐油平衡性。它主要用于汽车部件，如轴密封、冷却剂和动力操作管、高温火花塞保护罩、自动如轴密封、冷却剂和动力操作管、高温火花塞保护罩、自动波纹管的恒速连接器等；也可用于电线电缆，如制作引火线波纹管的恒速连接器等；也可用于电线电缆，如制作引火线护套等。护套等。40Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性解：前者是无规共聚物，丙烯上的甲基在分子链上是无解：前者是无规共聚物，丙烯上的甲基在分子链上是无规排列的，这样在晶格中难以堆砌整齐，所以得到一个规排列的，这样在晶格中难以堆砌整齐，所以得到一个无定形的橡胶状的透明聚合物。无定形的橡胶状的透明聚合物。后者是乙烯和有规立构聚

22、丙烯的嵌段共聚物，乙烯的长后者是乙烯和有规立构聚丙烯的嵌段共聚物，乙烯的长嵌段堆砌入聚乙烯晶格，而丙烯嵌段堆砌入聚丙烯晶格。嵌段堆砌入聚乙烯晶格，而丙烯嵌段堆砌入聚丙烯晶格。由于能结晶从而是硬而韧的塑料，且不透明。由于能结晶从而是硬而韧的塑料，且不透明。3.两种组成基本相同的乙烯两种组成基本相同的乙烯-丙稀共聚物丙稀共聚物,一种适于一种适于rubber,而而另一种适于另一种适于plastics.推测其原因推测其原因,如何验证你的推测如何验证你的推测?41Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性4、不受外力作用，橡皮筋受热伸长；在恒定外力作不受外力作用，橡皮筋受热伸长；在恒定外力作用下，受热收缩，试

23、用高弹性热力学理论解释用下，受热收缩，试用高弹性热力学理论解释 解：（解：（1）不受外力作用，橡皮筋受热伸长是由于正常的）不受外力作用，橡皮筋受热伸长是由于正常的热膨胀现象，本质是分子的热运动。热膨胀现象，本质是分子的热运动。（2）恒定外力下，受热收缩。分子链被伸长后倾向于）恒定外力下，受热收缩。分子链被伸长后倾向于收缩卷曲，加热有利于分子运动，从而利于收缩。其弹性收缩卷曲，加热有利于分子运动，从而利于收缩。其弹性主要是由熵变引起的，主要是由熵变引起的，中，中，f定值，所以，定值，所以，即收缩，而且随即收缩，而且随T增加，收缩增加。增加，收缩增加。42Chapter 5 橡胶弹性橡胶弹性 5、在橡胶下悬一砝码，保持外界不变，升温时会发生、在橡胶下悬一砝码，保持外界不变，升温时会发生什么现象？什么现象？解：橡胶在张力（拉力）的作用下产生形变，主要是解：橡胶在张力（拉力）的作用下产生形变，主要是熵变化，即蜷曲的大分子链在张力的作用下变得伸展，熵变化，即蜷曲的大分子链在张力的作用下变得伸展，构象数减少。熵减少是不稳定的状态，当加热时，有构象数减少。熵减少是不稳定的状态，当加热时，有利于单键的内旋转，使之因构象数增加而卷曲，所以利于单键的内旋转，使之因构象数增加而卷曲，所以在保持外界不变时，升温会发生回缩现象。在保持外界不变时，升温会发生回缩现象。43