高分子材料成型加工原理期末复习重点32928.pdf
《高分子材料成型加工原理期末复习重点32928.pdf》由会员分享,可在线阅读,更多相关《高分子材料成型加工原理期末复习重点32928.pdf(15页珍藏版)》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。
1、1 聚合物主要有哪几种聚集态形式 玻璃态(结晶态)、高弹态和粘流态 2 线性无定形聚合物当加工温度 T 处于 Tb T Tg,TgTTf,Tf T Td 时,分别适合进行何种形式的加工聚合物加工的最低温度 T Tg 玻璃态适应机械加工;聚合物使用的最低(下限)温度为脆化温度 Tb Tg T Tf 高弹态,非晶聚合物 Tg T 材料的屈服强度,可进行薄膜或纤维拉伸;聚合物加工的最低温度:玻璃化温度 Tg T Tf(Tm)粘流态(熔体,液态)比 Tf 略高的温度,为类橡胶流动行为,可进行压延、挤出和吹塑成型。可进行熔融纺丝、注射、挤出、吹塑和贴合等加工 3 熔融指数说明熔融指数与聚合物粘度、分子量
2、和加工流动性的关系,挤出和注塑成型对材料的熔融指数要求有何不同 熔融指数(Melt Flow Index)一定温度(T Tf 或 Tm)和压力(通常为 )下,10 分钟内从出料孔(=)挤出的聚合物重量(g10 min)。a 评价热塑性聚合物的挤压性;b 评价熔体的流动度(流度=1/),间接反映聚合物的分子量大小;c 购买原料的重要参数。分子量高的聚合物,易缠结,分子间作用力大,分子体积大,流动阻力较大,熔体粘度大,流动度小,熔融指数低;加工性能较差。分子量高的聚合物的力学强度和硬度等较高。分子量较低的聚合物,流动度小,熔体粘度低,熔融指数大,加工流动性好。分子量较低的聚合物的力学强度和硬度等较
3、低 4 成纤聚合物的一般特性,纤维成型过程,纺丝液体的制备,工业生产主要纺丝成形方法。1)分子量较高,分子间作用力(含强极性基团或氢键)较大;可制成强度好的纤维;2)无较长支链、交联结构和很大的取代基团,为线型结构,结晶性较好,使拉伸取向结晶后,纤维的强度和模量较高。3)分子量分布窄:低分子级份过多,纤维强度下降;高分子级份太多,熔体粘度急剧增大,出现凝胶型颗粒,难于拉伸取向。4)溶解或熔融后,液体具有适度的粘度;5)良好的热稳定。纤维成形过程包括:液体纺丝及液体细流的冷却固化过程 纺丝液体的制备:成纤聚合物的熔融/成纤聚合物的溶解:溶剂同高聚物相互扩散、渗透、溶解的过程。工业生产中,纤维纺丝
4、成形的方法:熔法纺丝、干法纺丝、湿法纺丝 5 解释:应变软化;应力硬化;塑性形变及其实质。Tb是塑料使用的下限温度;应变软化:材料在拉伸时发热,温度升高,以致形变明显加速,并出现形变的细颈现象。应力硬化:随着取向度的提高,分子间作用力增大,引起聚合物粘度升高,表现出“硬化”倾向,形变也趋于稳定而不再发展。塑性变形:材料在外力作用下产生不可逆的变形。实质:大分子链的解缠和滑移 随温度升高,屈服强度和断裂强度均下降,两曲线在 Tb 相交。TTb 时,断裂强度低于屈服强度,曲服前材料已断裂;材料因脆性而失去使用价值;温度在 Tb Tg,较大外力作用下,非晶高聚物产生强迫高弹形变,强迫高弹性是塑料具有
5、韧性的原因 6 根据线性聚合物塑性拉伸的应力-应变曲线,可获得哪些性能参数 弹性模量,屈服强度(应力),定伸强度,抗张强度(应力),断裂伸长率,断裂能 7 分析聚合物在贮存或使用过程中,制品变形和收缩的原因,提出稳定制品形状的方法。原因:1)成型时熔体的骤冷,使大分子堆积松散 (自由体积大);2)贮存或使用中,大分子或链段重排运动,后结晶等,使堆积变紧密,密度增加,体积收缩。随冷却速度增大,体积收缩程度增大。3)骤冷对制件质量不利,降低制品尺寸和形状的稳定性,严重变形或收缩不匀形成的内应力,使制品开裂。同时降低制品的综合性能 改进方法:在(TgTf)对制品热处理,可缩短松弛时间,加速结晶,使制
6、品形状较快稳定。如 PC,PS,PA,PVC 等。8 说明粘度对剪切速率和温度的敏感性在成型加工中的应用。1)在炼胶、压延、压出和注射成型中,提高剪切速率和温度,聚合物粘度降低,可改善加工流动性。2)外力解除或流动停止时(材料或半成品停放过程中),降低温度,粘度增大,使半成品有良好的挺性,不易变形。3)可根据原材料特性,正确选择加工工艺(剪切速率和温度)PS、PE、PP 和 PVC 等的粘度对剪切速率敏感,通过提高剪切速率可降粘,改善加工流动性。PS、PC、PMMA、CA、PET、PA 等的粘度对温度敏感,通过提高加工温度可降粘,改善加工流动性。POM、PC、PET 和 PA 的粘度对剪切速率
7、不敏感 4)加工制品时,合理的加工剪切速率范围应选择在粘度对剪切速率不敏感区域(400 秒-1 600 秒-1以上)9 说明压力对熔体粘度的影响机理,压力-温度等效性原理。增大压力,自由体积减小,大分子间距离缩小,链段活动范围减小,分子间作用力增加,熔体粘度增大。但单纯通过增大压力提高熔体流量不恰当,过大压力造成功率消耗过大,设备磨损更大。不同聚合物的压缩率不同,粘度对压力的敏感性不同压力从 138 公斤厘米 2 升至 173 公斤厘米 2,HDPE 和 PP 的粘度增加 47 倍,PS 的粘度增加 100 倍 压力温度等效性 加工温度范围,增加压力或降低温度,可使熔体获得同样的粘度变化。压力
8、增加到 1000 大气压,等效于降温 3050。根据压力-温度等效性原理,加工中为维持粘度恒定,增加熔体压力的同时,应提高温度 10 解释控制加工温度是调节热塑性聚合物熔体流动性的重要手段,但 PE、PP、POM 和天然橡胶等加工时,粘度对加工温度变化并不敏感。11 分别说明固体填充剂(以炭黑为例)、增塑剂或溶剂对聚合物粘度的影响。通常,固体填料用量(10%50wt%)增加,粒径减小,表面活性增高,会阻碍大分子链段的运动,使聚合物熔体粘度增大。尤其加入活性炭黑的橡胶。炭黑粒子细、表面含有活性基团,与高聚物的亲合性极好,可形成化学或物理结点,阻碍大分子链的运动和滑移,使粘度大幅升高。增塑剂类小分
9、子或溶剂,会增大分子间距离,减小分子间作用力和流动阻力,使聚合物粘度降低。液体或增塑剂的作用:削弱聚合物分子间力,分子间距离增大,缠结减少,使聚合物粘度降低;随溶剂含量增加,出现非牛顿流动的临界剪切速率升高,牛顿性增强。相容性对粘度影响:1)增塑剂与聚合物之间相溶性好 随浓度增大,增塑剂/聚合物体系的粘度上升;聚合物粒子被溶胀,形成软外层,剪切力增大时,容易变形滑过,表现假塑性流动;2)增塑剂与聚合物之间相溶性差 剪应力作用时,粒子间相互滑移困难,膨胀性流动行为。12 热固性聚合物加工工艺关键 使热固性聚合物在 交联之前,完成流动过程 热固性成型设备与模具温度的控制:注射或挤出的温度控制:粘度
10、最低,不迅速交联的温度;模具或后处理的温度控制:有利于迅速硬化的温度。13.宾汉流体、牛顿流体、膨胀性流体、假塑性流体、触变性液体,震凝性液体 触变性液体:在恒温和恒定的切变速率下,粘度随时间递减的流体。震凝性流体:在恒温和恒定的切变速率下,粘度随时间递增的流体。宾汉流体:与牛顿型流体的流动曲线均为直线,但它不通过原点,只有当剪切应力超过一定屈服应力值之后才开始塑性流动 14 宾汉流体、牛顿流体、膨胀性流体、假塑性流体、触变性液体,震凝性液体 对于每一种流体,各试举出一个例子,其中多数聚合物熔体属于哪一类流体 宾汉流体:牙膏,巧克力酱 牛顿流体:酒,汽油 膨胀性流体:淀粉溶液,蜂蜜 假塑性流体
11、:蛋黄酱,血液 触变性液体:油漆,护手霜 震凝性液体:饱和聚酯 15 影响聚合物粘度的环境因素有哪些 粘度对剪切速率敏感的聚合物有哪几种 粘度对温度敏感的聚合物有哪几种 温度、应力、应变速率、低分子物(溶剂)等 PS、PE、PP 和 PVC 等的粘度对剪切速率敏感,通过提高剪切速率可降粘,改善加工流动性 PS、PC、PMMA、CA、PET、PA 等的粘度对温度敏感,通过提高加工温度可降粘,改善加工流动性 16 影响聚合物粘度的结构因素有哪些如何用熔融指数仪辨别聚合物分子量大小及其分布 聚合物结构(链结构和极性、分子量、分子量分布和组成等)流动粘度源于分子间内摩擦,分之间作用力小,分子链柔性高,
12、相对位移容易,粘度低,流动性好。(1)链柔性大,缠结点多,解缠和滑移困难,非牛顿性愈强;(2)链刚性或分子间力大(极性和结晶),粘度高,加工难;粘度的温敏性增加,升温可增大流动性(PC、PS、PET、PA);(3)长支链高分子中,主链及支链均形成缠结结构,其粘度大于直链高分子粘度,其粘度对剪切速率的敏感性增大。短支链高分子,大分子缠结减小,分子间距离增大,分子间作用力降低,其粘度低于直链高分子粘度。(4)分子中含大侧基,自由体积增大,粘度对压力和温度敏感性增加,升温和升压均能改变流动性(PMMA,PS)流动是分子链间发生相对位移,分子量增大,分子的缠结程度提高,分子间作用力增大,分子链重心移动
13、愈慢,流动需更长时间和更多能量,粘度增大 分子量分布宽,剪切速率增大,熔体粘度迅速下降,表现更多假塑性;分子量分布窄,在宽剪切速率范围内,熔体表现更多牛顿性 17 聚合物流体有几种流动类型什么是零切粘度、极限粘度、表观粘度 零切粘度,就是当剪切速率趋于零时,非牛顿指数 n=1,表观粘度与剪切速率无关,流体流动性之与牛顿性流体相仿,粘度趋于常数,称零切粘度 表观黏度,是指在一定速度梯度下,用相应的剪切应力除以剪切速率所得的商。表观黏度有可能大于真实黏度也有可能小于真实黏度 极限黏度 18 拖曳流动,收敛流动,管外拉伸流动的特点 收敛流动:在流道截面尺寸逐渐变小的锥管或其它形状管道中的流动。特点:
14、流动液体受剪切和拉伸两种作用。拖曳流动:管道或口模的一部分运动,使聚合物随管道或口模的运动部分产生拖曳流动。特点:剪切流动,液体压力降及流速分布受运动部分的影响。管外拉伸流动:非抑制性收敛流动(拉伸流动),壁面速度不为 0;收敛角很小;拉伸方向存在速度梯度 dvz/dz;拉伸流动区,聚合物细流在径向不存在速度梯度,细流截面上各点的速度相同。19 评价聚合物流变性的常用仪器和方法有哪些 毛细管粘度计、旋转粘度计、落球粘度计、熔融指数仪、螺旋流动试验和转矩流变仪等。1)挤出式毛细管粘度计:剪切速率,10-16 秒-1,熔体和溶液,102 8 泊 能观察熔体弹性行为和熔体破裂等现象。2)旋转粘度计:
15、剪切速率,10-3 105 秒-1 转筒式适合浓溶液,锥板和平板式适合熔体。能观测聚合物体系的弹性行为和松弛特性。3)落球粘度计:剪切速率。10-2 秒-1以下,溶液。4)熔融指数仪、螺旋流动试验和转矩流变仪等。20 非牛顿液体在管壁上产生滑移的原因。判断各种因素对入口效应和离模膨胀的影响。理论上,管壁液体流速为零。实际上,管壁上液体产生滑移。流动过程中聚合物分子量的分级效应;聚合物中低分子物导致的分层流动 影响入口效应和离模膨胀的各种因素 与流动中的弹性成分增加密切相关(聚合物性质,应力或应变速率,温度以及管道形状等)。(1)分子量高、分子量分布窄和非牛顿性强的聚合物流动中储存的可逆弹性成分
16、多,松弛时间长,离模膨胀明显;(2)高弹性模量的聚合物流动中可逆弹性应变少,离模膨胀降低;PA,POM,PET,Df/D=;PP,PE,Df/D=3(3)应力 或应变速率 的提高使流动中法向应力差和可逆弹性应变增加,出口膨胀严重;(4)熔体温度的影响:低剪切速率下,降低熔体温度,使入口区弹性应变增加,松弛时间延长,离模膨胀变大;超过临界剪切速率,膨胀比反而降低,为不稳定流动。(5)管子流道尺寸和形状的影响:增大管径 D 或 管长径比(LD),减小入口端 收敛角,能降低液体中的可逆弹性应变,使离模膨胀降低。管道形状的影响:窄缝口模厚度方向的膨胀比 其水平方向膨胀比圆形口模 21 分析管道中流动液
17、体,管中心区域温度低,管壁附近区域温度高的原因。(1)摩擦热 管中心,剪应力(剪切速率)低,摩擦热小;随半径增大,剪应力和剪切速率增加,管壁区域的摩擦热最大。(2)膨胀冷却效应 流体沿流动方向,存在压力降,体积逐渐膨胀,表观密度减小。膨胀作用消耗液体中部分能量,产生冷却效应。管壁:限制和摩擦力较大,膨胀率小,冷却效应较小;管中心:膨胀率大,冷却效应更大。22 端末效应对加工主要有哪些不利影响 减小或消除端末效应和不稳定流动的主要方法。端末效应::不管是那种截面流道的流动方程,都只能用于稳态流动的流体,但总有不稳态流动。(包括入口效应和离模膨胀)加工中如何减小入口效应和离模膨胀的影响 注射、挤出
18、和纺丝中,入口效应和离模膨胀导致产品变形和扭曲,降低尺寸稳定性,增大内应力,降低机械性能。增加(LD)或口模平直段长度Ls,减小收敛角;降低加工应力,提高加工温度,适当速度的牵引拉伸;在保证产品性能的前提上,选用分子量较低、分子量分布较宽的树脂。23“拉伸变硬”及其在加工中的应用。吹塑薄膜或挤压中空容器型型坯时,采用“拉伸变硬”的物料,制品很少出现应力集中或局部强度变弱而破裂,可获得形变均匀的制品,有利于挤压中空容器型坯、纺丝、吹塑薄膜以及片材的热成型。“拉伸变稀”会导致材料破坏。24 入口效应(入口端产生更大压力降)的原因(1)大管小管(液体收敛流动),流速和剪切速率增大,要消耗更多的能量才
19、能相应提高剪应力和压力梯度;(2)流速增大,液体动能增加,使能量消耗增多;(3)液体剪切速率的增大,使大分子伸展取向更大,高弹形变增加,要克服分子内和分子间的作用作力,也要消耗能量。导致液体进入小管时,能量消耗增多,压力降更大。25 聚合物结构和固体杂质对聚合物结晶的影响;(1)摩擦热 管中心,剪应力(剪切速率)低,摩擦热小;随半径增大,剪应力和剪切速率增加,管壁区域的摩擦热最大。(2)膨胀冷却效应 流体沿流动方向,存在压力降,体积逐渐膨胀,表观密度减小。膨胀作用消耗液体中部分能量,产生冷却效应。管壁:限制和摩擦力较大,膨胀率小,冷却效应较小;管中心:膨胀率大,冷却效应更大。26 聚合物结晶的
20、温度范围 结晶过程是大分子链段重排进入晶格,有无序变为有序的松弛过程。(1)重排需要一定的热运动能,当 TTg ,大分子双重运动冻结,不能发生分子重排和结晶。(2)稳定结晶结构的形成需要足够内聚能,当 TTm,分子热运动的自由能大于内聚能,难形成有序结构。结晶所必需的热力学条件:热运动能和内聚能有适当比值结晶的温度范围在:TgTTm 27 熔融温度和时间对成核、结晶和制品性能等影响;1 加工熔融温度 原料本身结晶度高,晶粒较完整,重新熔化需较高温度。加工温度高,对原结晶结构破坏愈多,残存晶核愈少;2 熔融状态的停留时间 高温停留时间长,对原结晶结构破坏愈多,残存晶核愈少 3 熔融温度和熔融时间
21、对成核过程和制品性能的影响 熔融温度高和熔融时间长,冷却时,残存晶核少,结晶主要为均相成核,成核需要诱导期,结晶速度慢,结晶尺寸较大;熔融温度低和熔融时间短,冷却时,残存晶核引起异相成核,结晶速度快,晶体尺寸小而均匀,有利于提高力学强度、耐磨性和热畸变温度 28 何谓高分子的取向 取向和结晶有何异同 取向对聚合物性能影响的利弊。聚合物的取向:高聚物的分子链沿某特定方向作优势的平行排列的过程。包括分子链、链段和结晶高聚物的晶片、晶带沿特定方向择优排列。结晶取向的异同(1)高分子的结晶属于高分子的一个物理特性,不是所有的高聚物都会结晶,而所有的高聚物都可以在合适的条件下发生取向。(2)结晶是某些局
22、部区域内分子链在三维空间的规整排列,而取向一般是在一定程度上的一维或二维有序,是在外力作用下整个分子链沿特定方向发生较为规整排列。(3)结晶是在分子链内部和分子链之间的相互作用下发生的,外部作用也可以对结晶产生一定的影响;取向一般是在外力作用和环境中发生的,没有外力的作用,取向一般不会内部产生。(4)结晶主要发生在 TgTm 范围内,而取向可以发生在 Tg 或 Tm 以上的任何温度(热拉伸或流动取向),也可以在室温下进行冷拉伸获得。(5)结晶单元为高分子链和链段,而取向单元还可以是微晶(晶粒)。取向是聚合物在加工过程中或者加工后处理阶段形成的,结晶聚合物和非晶聚合物均可以产生取向。非晶态高聚物
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 高分子材料 成型 加工 原理 期末 复习 重点 32928
限制150内