高中化学原电池和电解池(修改)24560.pdf
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1、-.z.原电池电解池 专题 7 月 31 日 1原电池和电解池的比拟:装置 原电池 电解池 实例 原理 使氧化复原反响中电子作定向移动,从而形成电流。这种把化学能转变为电能的装置叫做原电池。使电流通过电解质溶液而在阴、阳两极引起氧化复原反响的过程叫做电解。这种把电能转变为化学能的装置叫做电解池。形成条件 电极:两种不同的导体相连;电解质溶液:能与电极反响。电源;电极惰性或非惰性;电解质水溶液或熔化态。反响类型 自发的氧化复原反响 非自发的氧化复原反响 电极名称 由电极本身性质决定:正极:材料性质较不活泼的电极;负极:材料性质较活泼的电极。由外电源决定:阳极:连电源的正极;阴极:连电源的负极;电
2、极反响 负极:Zn-2e-=Zn2+氧化反响 正极:2H+2e-=H2 复原反响 阴极:Cu2+2e-=Cu 复原反响 阳极:2Cl-2e-=Cl2氧化反响 电子流向 负极正极 电源负极阴极;阳极电源正极 电流方向 正极负极 电源正极阳极;阴极电源负极 溶液中离子的流向 溶液中的阴离子向负极移动,电极质量减小、负极聚集了阳离子、阴离子来平衡电性,如:zn+需要溶液中的阴离子来平衡;阳离子在正极得电子聚集在正极 溶液中的阳离子向阴极移动,得电子,发生复原反响。阴极受保护。溶液中的阴离子向阳极移动,失电子,发生氧化反响 能量转化 化学能电能 电能化学能 应用 抗金属的电化腐蚀;实用电池。电解食盐水
3、氯碱工业;电镀镀铜;电冶冶炼 Na、Mg、Al;精炼精铜。一原电池 原电池的形成条件 原电池的工作原理原电池反响属于放热的氧化复原反响,但区别于一般的氧化复原反响的是,电子转移不是通过氧化剂和复原剂之间的有效碰撞完成的,而是复原剂在负极上失电子发生氧化反响,电子通过外电路输送到正极上,氧化剂在正极上得电子发生复原反响,从而完成复原剂和氧化剂之间电子的转移。两极之间溶液中离子的定向移动和外部导线中电子的定向移动构成了闭合回路,使两个电极反响不断进展,发生有序的电子转移过程,产生电流,实现化学能向电能的转化。从能量转化角度看,原电池是将化学能转化为电能的装置;从化学反响角度看,原电池的原理是氧化复
4、原反响中的复原剂失去的电子经导线传递给氧化剂,使氧化复原反响分别在两个电极上进展。原电池的构成条件有三个:1电极材料由两种金属活动性不同的金属或由金属与其他导电的材料非金属或*些氧化物等组成。2两电极必须浸泡在电解质溶液中。3两电极之间有导线连接,形成闭合回路。只要具备以上三个条件就可构成原电池。而化学电源因为要求可以提供持续而稳定的电流,所以除了必须具备原电池的三个构成条件之外,还要求有自发进展的氧化复原反响。也就是说,化学电源必须是原电池,但原电池不一定都能做化学电池。形成前提:总反响为自发的氧化复原反响 -.z.电极的构成:a.活泼性不同的金属锌铜原电池,锌作负极,铜作正极;b.金属和非
5、金属非金属必须能导电锌锰干电池,锌作负极,石墨作正极;c.金属与化合物铅蓄电池,铅板作负极,二氧化铅作正极;d.惰性电极氢氧燃料电池,电极均为铂。电解液的选择:电解液一般要能与负极材料发生自发的氧化复原反响。原电池正负极判断:负极发生氧化反响,失去电子;正极发生复原反响,得到电子。电子由负极流向正极,电流由正极流向负极。溶液中,阳离子移向正极,阴离子移向负极负极聚集了阳离子、阴离子来平衡电性,如:zn+需要溶液中的阴离子来平衡;阳离子在正极得电子聚集在正极 电极反响方程式的书写 负极:活泼金属失电子,看阳离子能否在电解液量存在。如果金属阳离子不能与电解液中的离子共存,则进展进一步的反响。例:甲
6、烷燃料电池中,电解液为 KOH,负极甲烷失 8 个电子生成 CO2 和 H2O,但 CO2 不能与 OH-共存,要进一步反响生成碳酸根。正极:当负极材料能与电解液直接反响时,溶液中的阳离子得电子。例:锌铜原电池中,电解液为 HCl,正极 H+得电子生成 H2。当负极材料不能与电解液反响时,溶解在电解液中的 O2 得电子。如果电解液呈酸性,O2+4e-+4H+=2H2O;如果电解液呈中性或碱性,O2+4e-+2H2O=4OH-。特殊情况:Mg-Al-NaOH,Al 作负极。负极:Al-3e-+4OH-=AlO2-+2H2O;正极:2H2O+2e-=H2+2OH-Cu-Al-HNO3,Cu 作负极
7、。注意:Fe 作负极时,氧化产物是 Fe2+而不可能是 Fe3+;肼N2H4和 NH3 的电池反响产物是 H2O 和 N2 无论是总反响,还是电极反响,都必须满足电子守恒、电荷守恒、质量守恒。pH 变化规律 电极周围:消耗 OH-(H+),则电极周围溶液的 pH 减小增大;反响生成 OH-(H+),则电极周围溶液的 pH 增大减小。溶液:假设总反响的结果是消耗 OH-(H+),则溶液的 pH 减小增大;假设总反响的结果是生成 OH-(H+),则溶液的 pH 增大减小;假设总反响消耗和生成 OH-(H+)的物质的量相等,则溶液的 pH 由溶液的酸碱性决定,溶液呈碱性则 pH 增大,溶液呈酸性则
8、pH 减小,溶液呈中性则 pH 不变。原电池表示方法 原电池的组成用图示表达,未免过于麻烦。为书写简便,原电池的装置常用方便而科学的符号来表示。其写法习惯上遵循如下几点规定:1.一般把负极如 Zn 棒与 Zn2+离子溶液写在电池符号表示式的左边,正极如 Cu 棒与 Cu2+离子溶液写在电池符号表示式的右边。2.以化学式表示电池中各物质的组成,溶液要标上活度或浓度mol/L,假设为气体物质应注明其分压(Pa),还应标明当时的温度。如不写出,则温度为 298.15K,气体分压为 101.325kPa,溶液浓度为 1mol/L。3.以符号“表示不同物相之间的接界,用“表示盐桥。同一相中的不同物质之间
9、用“,隔开。4.非金属或气体不导电,因此非金属元素在不同氧化值时构成的氧化复原电对作半电池时,需外加惰性导体如铂或石墨等做电极导体。其中,惰性导体不参与电极反响,只起导电输送或接送电子的作用,故称为“惰性电极。按上述规定,CuZn 原电池可用如下电池符号表示:-Zn(s)Zn2+(C)Cu2+(C)Cu(s)+理论上,任何氧化复原反响都可以设计成原电池,例如反响:Cl2+2I-2Cl-+I2 此反响可分解为两个半电池反响:负极:2I-I2+2e-氧化反响 -.z.正极:C2+2e-2Cl-复原反响 该原电池的符号为:-Pt I2(s)I-(C)Cl-(C)C2(PCL2)Pt+二 两类钢铁腐蚀
10、 吸氧腐蚀 吸氧腐蚀 金属在酸性很弱或中性溶液里,空气里的氧气溶解于金属外表水膜中而发生的电化腐蚀,叫吸氧腐蚀 例如钢铁在接近中性的潮湿的空气中腐蚀属于吸氧腐蚀,其电极反响如下:负极Fe:2Fe-4e=2Fe2+正极C:2H2O+O2+4e=4OH-钢铁等金属的电化腐蚀主要是吸氧腐蚀 吸氧腐蚀的必要条件 以氧的复原反响为阴极过程的腐蚀,称为氧复原腐蚀或吸氧腐蚀。发生吸氧腐蚀的必要条件是金属的电位比氧复原反响的电位低:氧的阴极复原过程及其过电位 吸氧腐蚀的阴极去极化剂是溶液中溶解的氧。随着腐蚀的进展,氧不断消耗,只有来自空气中的氧进展补充。因此,氧从空气中进入溶液并迁移到阴极外表发生复原反响,这
11、一过程包括一系列步骤。1 氧穿过空气溶液界面进入溶液;2 在溶液对流作用下,氧迁移到阴极外表附近;3 在扩散层围,氧在浓度梯度作用下扩散到阴极外表;4 在阴极外表氧分子发生复原反响,也叫氧的离子化反响。吸氧腐蚀的控制过程及特点 金属发生氧去极化腐蚀时,多数情况下阳极过程发生金属活性溶解,腐蚀过程处于阴极控制之下。氧去极化腐蚀速度主要取决于溶解氧向电极外表的传递速度和氧在电极外表上的放电速度。因此,可粗略地将氧去极化腐蚀分为三种情况。1如果腐蚀金属在溶液中的电位较高,腐蚀过程中氧的传递速度又很大,则金属腐蚀速度主要由氧在电极上的放电速度决定。2如果腐蚀金属在溶液中的电位非常低,不管氧的传输速度大
12、小,阴极过程将由氧去极化和氢离子去极化两个反响共同组成。3如果腐蚀金属在溶液中的电位较低,处于活性溶解状态,而氧的传输速度又有限,则金属腐蚀速度由氧的极限扩散电流密度决定。扩散控制的腐蚀过程中,由于腐蚀速度只决定于氧的扩散速度,因而在一定围,腐蚀电流将不受阳极极化曲线的斜率和起始电位的影响。扩散控制的腐蚀过程中,金属中不同的阴极性杂质或微阴极数量的增加,对腐蚀速度的增加只起很小的作用。解题过程 影响吸氧腐蚀的因素 1.溶解氧浓度的影响 2温度的影响 3盐浓度的影响 4溶液搅拌和流速的影响 阴极控制原因 主要是活化极化:=2.3RT lgiC/i/nF 主要是浓差极化:=2.3RT/nFlg(1
13、-iC/iL)阴极反响产物 以氢气泡逸出,电极外表溶液得到 附加搅拌 产物 OH 只能靠扩散或迁移离开,无气泡逸出,得不到附加搅拌 析氢腐蚀 在酸性较强的溶液中发生电化腐蚀时放出氢气,这种腐蚀叫做析氢腐蚀。在钢铁制品中一般都含有碳。在潮湿空气中,钢铁外表会吸附水汽而形成一层薄薄的水膜。水膜中溶有二氧化碳后就变成一种电解质溶液,使水里的 H+增-.z.多。是就构成无数个以铁为负极、碳为正极、酸性水膜为电解质溶液的微小原电池。这些原电池里发生的氧化复原反响是:负极铁:铁被氧化 Fe-2e=Fe2+;正极碳:溶液中的 H+被复原 2H+2e=H2 这样就形成无数的微小原电池。最后氢气在碳的外表放出,
14、铁被腐蚀,所以叫析氢腐蚀。析氢腐蚀定义金属在酸性较强的溶液中发生电化腐蚀时放出氢气,这种腐蚀叫做析氢腐蚀。析氢腐蚀与吸氧腐蚀的比拟 比 较 项 目 析 氢 腐 蚀 吸 氧 腐 蚀 去极化剂性质 带电氢离子,迁移速度和扩散能力都很大 中性氧分子,只能靠扩散和对流传输 去极化剂浓度 浓度大,酸性溶液中 H+放电 中性或碱性溶液中 H2O作去极化剂 浓度不大,其溶解度通常随温度升高和盐浓度增大而减小 常用原电池方程式 1CuH2SO4Zn 原电池 正极:2H+2e-H2 负极:Zn-2e-Zn2+总反响式:Zn+2H+=Zn2+H2 2CuFeCl3C 原电池 正极:2Fe3+2e-2Fe2+负极:
15、Cu-2e-Cu2+总反响式:2Fe3+Cu=2Fe2+Cu2+3钢铁在潮湿的空气中发生吸氧腐蚀 正极:O2+2H2O+4e-4OH-负极:2Fe-4e-2Fe2+总反响式:2Fe+O2+2H2O=2FeOH)2 4氢氧燃料电池中性介质 正极:O2+2H2O+4e-4OH-负极:2H2-4e-4H+总反响式:2H2+O2=2H2O 5氢氧燃料电池酸性介质 正极:O2+4H+4e-2H2O 负极:2H2-4e-4H+总反响式:2H2+O2=2H2O 6氢氧燃料电池碱性介质 正极:O2+2H2O+4e-4OH-负极:2H2-4e-+4OH-4H2O 总反响式:2H2+O2=2H2O 7铅蓄电池放电
16、 正极(PbO2):PbO2+2e-+SO42-+4H+PbSO4+2H2O 负极(Pb):Pb-2e-+(SO4)2-PbSO4 总反响式:Pb+PbO2+4H+2(SO4)2-=2PbSO4+2H2O 8AlNaOHMg 原电池 正极:6H2O+6e-3H2+6OH-负极:2Al-6e-+8OH-2AlO2-+4H2O 总反响式:2Al+2OH-+2H2O=2AlO2-+3H2 9CH4 燃料电池(碱性介质)正极:2O2+4H2O+8e-8OH-负极:CH4-8e-+10OH-(CO3)2-+7H2O 总反响式:CH4+2O2+2OH-=(CO3)2-+3H2O 10熔融碳酸盐燃料电池 L
17、i2CO3 和 Na2CO3 熔融盐作电解液,CO 作燃料:-.z.正极:O2+2CO2+4e-2(CO3)2-(持续补充 CO2 气体)负极:2CO+2(CO3)2-4e-4CO2 总反响式:2CO+O2=2CO2 11银锌纽扣电池(碱性介质)正极(Ag2O):Ag2O+H2O+2e-2Ag+2OH-负极(Zn):Zn+2OH-2e-ZnO+H2O 总反响式:Zn+Ag2O=ZnO+2Ag 常见的原电池 常用原电池有锌锰干电池、锌汞电池、锌银扣式电池及锂电池等。1 锌锰干电池:锌锰电池具有原材料来源丰富、工艺简单,价格廉价、使用方便等优点,成为人们使用最多、最广泛的电池品种。锌锰电池以锌为负
18、极,以二氧化锰为正极。按照根本构造,锌锰电池可制成圆筒形、扣式和扁形,扁形电池不能单个使用,可组合叠层电池组。按照所用电解液的差异将锌锰电池分为三个类型:(1)铵型锌锰电池:电解质以氯化铵为主,含少量氯化锌。电池符号:(-)ZnNH4ClZnCl2MnO2(+)总电池反响:Zn+2NH4Cl+2MnO2=Zn(NH3)2Cl2+2MnO(OH)(2)锌型锌锰电池:又称高功率锌锰电池,电解质为氯化锌,具有防漏性能好,能大功率放电及能量密度较高等优点,是锌锰电池的第二代产品,20 世纪 70 年代初首先由德国推出。与铵型电池相比锌型电池长时间放电不产生水,因此电池不易漏液。电池符号:(-)ZnZn
19、Cl2MnO2(+)总电池反响长时间放电:Zn+2Zn(OH)Cl+6MnO(OH)=ZnCl22ZnO4H2O+2Mn3O4 (3)碱性锌锰电池:这是锌锰电池的第三代产品,具有大功率放电性能好、能量密度高和低温性能好等优点。电池符号:(-)ZnKOHMnO2(+)总电池反响:Zn+2H2O+2MnO2=2MnO(OH)+Zn(OH)2 锌锰电池额定开路电压为 1.5V,实际开路电压 1.51.8V,其工作电压与放电负荷有关,负荷越重或放电电阻越小,闭路电压越低。用于手电筒照明时,典型终止电压为 0.9V,*些收音机允许电压降至 0.75V。2锂原电池:又称锂电池,是以金属锂为负极的电池总称。
20、锂的电极电势最负相对分子质量最小,导电性良好,可制成一系列贮存寿命长,工作温度围宽的高能电池。根据电解液和正极物质的物理状态,锂电池有三种不同的类型,即:固体正极有机电解质电池、液体正极液体电解质电池、固体正 极 固 体 电 解 质 电 池。Li(CF)n的 开 路 电 压 为3.3V,比 能 量 为480WhL-1,工作温度在-5570间,在 20下可贮存 10 年之久!它们都是近年来研制的新产品,目前主要用于军事、空间技术等特殊领域,在心脏起搏器等微、小功率场合也有应用。二:电解池 电解原理 1、电解和电解池:使电流通过电解质溶液而在阴、阳两极上引起氧化复原反响的过程叫做电解。把电能转变为
21、化学能的装置叫做电解池或电解槽。CuCl2CuCl2 2、电解池的组成:有两个电极插入电解质溶液或熔融状态的电解质中。两极连外接直流电源。3、离子的放电顺序:阴离子失去电子而阳离子得到电子的过程叫放电。电解电解质溶液时,在阴阳两极上首先发生放电反响的离子分别是溶液里最容易放电的阳离子和最容易放电的阴离子。1阳极:复原性强的先放电 惰性电极Pt、Au、石墨、钛等时:S2IBrClOH水NO3SO42F 活性电极时:电极本身溶解放电。2阴极:氧化性强的先放电 无论是惰性电极还是活性电极都不参与电极反响,发生反响的是溶液中的阳离子。阳离子在阴极上的放电顺序是:Ag+Hg2+Cu2+H+水Pb2+Fe
22、2+Na+Ca 2+K+4、电解规律:惰性电极 1电解电解质:阳离子和阴离子放电能力均强于水电离出 H+和 OH。如无-.z.氧酸和不活泼金属的无氧酸盐。HClaq 阳极ClOH2Cl2eCl2 阴极H 2H2eH2 总方程式 2HCl 电解 H2Cl2 CuCl2aq 阳极ClOH2Cl2eCl2 阴极Cu2H Cu22eCu 总方程式 CuCl2 电解 CuCl2 2 电解水:阳离子和阴离子放电能力均弱于水电离出 H+和 OH。如含氧酸、强碱、活泼金属的含氧酸盐。H2SO4aq 阳极SO42OH 4OH4e2H2OO2 阴极H 2H2eH2 总方程式 2H2O 电解 2H2O2 NaOHa
23、q 阳极OH4OH4e2H2OO2 阴极:NaH 2H2eH2 总方程式 2H2O 电解 2H2O2 Na2SO4aq 阳极SO42OH 4OH4e2H2OO2 阴极:NaH2H2eH2 总方程式 2H2O 电解 2H2O2 3电解水和电解质:阳离子放电能力强于水电离出 H+,阴离子放电能力弱于水电离出 OH,如活泼金属的无氧酸盐;阳离子放电能力弱于水电离出 H+,阴离子放电能力强于水电离出 OH,如不活泼金属的含氧酸盐。NaClaq 阳极ClOH2Cl2eCl2 阴极:NaH 2H2eH2 总方程式 2NaCl2H2O 电解 2NaOHH2Cl2 CuSO4aq 阳极SO42OH 4OH4e
24、2H2OO2 阴极Cu2H Cu22eCu 总方程式 2CuSO42H2O 电解 2Cu2H2SO4O2【归纳总结】1电解的四种类型惰性电极:2电解质溶液浓度复原:参加物质与电解产物的反响必须符合电解方程式生成物的化学计量数。3电解时 pH 的变化:电极区域:阴极 H+放电产生 H2,破坏水的电离平衡云集 OH,阴极区域 pH变大;阳极 OH放电产生 O2,破坏水的电离平衡云集 H+,阳极区域 pH 变小。电解质溶液:电解过程中,既产生 H2,又产生 O2,则原溶液呈酸性的 pH 变小,原溶液呈碱性的 pH 变大,原溶液呈中性的 pH 不变浓度变大;电解过程中,无H2和 O2产生,pH 几乎不
25、变。如电解 CuCl2溶液CuCl2溶液由于 Cu2+水解显酸性,一旦 CuCl2全部电解完,pH 值会变大,成中性溶液。电解过程中,只产生 H2,pH变大。电解过程中,只产生 O2,pH 变小。4电极方程式的书写:先看电极;再将溶液中的离子放电顺序排队,依次放电;注意要遵循电荷守恒,电子得失的数目要相等。二电解原理的应用 1、铜的电解精炼 2、阳极粗铜棒:Cu2eCu2 阴极精铜棒:Cu22eCu 电解质溶液:含铜离子的可溶性电解质 分析:因为粗铜中含有金、银、锌、铁、镍等杂质,电解时,比铜活泼的锌、铁、镍会在阳极放电形成阳离子进入溶液中,Zn2e=Zn2+、Fe2e=Fe2+、Ni2e=N
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