有机化学复习B23445.pdf

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1、-一、选择题单项选择，每题 2 分 1.下述化合物与饱和 NaHSO3反响速度大小次序为 abc 2.以下化合物中不能与 2,4-二硝基苯肼反响的化合物是 C 3.以下化合物中不能发生碘仿反响的是 A 4.比拟以下各化合物羰基反响活性为：dabc A.丙醛 B.甲丙酮 C.甲酸丙酯 D.丙酰溴 5.以下化合物中不能发生银镜反响的含羰基化合物是D 6.将以下化合物按其-H 酸性大小排列：dbac A.丙酮 B.乙醛 C.乙酸 D.2,4-戊二酮 7.以下化合物中不能发生自身羟醛缩合反响的含羰基化合物是A 。8.以下化合物中，哪个可发生 Cannizzaro 反响D 9.以下化合物既有碘仿反响又能

2、与饱和亚硫酸氢钠溶液反响的是：A A.丙酮 B.丙醛 C.3-戊酮 D.2-丁醇 10.以下化合物与 H 反响速率由大到小排序为 ABCD 11.以下各羧酸衍生物的亲核取代反响顺序为：ACBD A 丙酰氯 B.甲酸丙酯 C.醋酸酐 D.乙酰胺 12.以下化合物与 H 反响速率由大到小排序为 A C D B。13.比拟以下各酯类化合物的水解速率的顺序为：ABCD A.乙酸甲酯 B.乙酸乙酯 C.乙酸异丙酯 D.乙酸异丁酯 14.以下化合物与 H 反响速率由大到小排序为 A D B C 15.以下化合物可以发生碘仿反响的是 A A.乙醛 B.丙醛 C.3-己酮 D.1-苯基乙醇 16.比拟以下各胺

3、类化合物的碱性顺序为：DACB A.乙胺 B.苯胺 C.氨 D.N,N-二乙基胺 17.以下化合物不可以发生碘仿反响的是 C A.2-戊醇 B.苯乙酮 C.3-己酮 D.3，3-二甲基-2-丁酮 18.以下化合物可以发生碘仿反响的是 D A.3-戊醇 B.丙醛 C.环己酮 D.3-苯基-2-丁醇 19.比拟以下化合物中四个羟基的酸性排列顺序为：ABDC 20以下化合物中能发生 Cannizzaro 反响的是 A 21.比拟以下化合物的酸性大小，其中酸性最强的是D A.COOH B.CH3OCOOH C.COOHCH3OCOOHOCH3D.22.比拟以下各含氮化合物的碱性顺序为：DCBA A.吡

4、咯 B.吡啶 C.D.23.比拟以下化合物的酸性大小，其中酸性最强的是C 24.以下芳香化合物的亲电取代反响活性顺序为：BDAC A.苯 B.C.D,噻吩 25比拟以下化合物的酸性大小，其中酸性最弱的是 B 26.比拟以下化合物的酸性大小，其中酸性最强的是D 27.指出以下化合物中酯化反响速率最大的是A 28.指出以下化合物中酯化反响速率最大的是 A 29.以下化合物发生水解反响的速率最大的是A 30.以下化合物发生水解反响的速率最大的是A -31.以下化合物进展脱羧反响活性最大的是 B 。A.丁酸 B.-丁酮酸 C.-丁酮酸 D.丁二酸 32.以下化合物沸点最高者为 D 。A.乙醇 B.乙酸

5、 C.乙酸乙酯 D.乙酰胺 33以下酯碱性水解速度最大的是C 34以下酯碱性水解速度最大的是D 35.下面哪种反响条件能使环戊酮转化为环己酮(B )A.CH2O,HN(CH3)2.HCl B.CH3NO2H2/NiHNO2 C.CH3Mg*CO2H2O D.Na 水解 36通过 Michael 加成反响可以合成A 化合物。A.1,5-二羰基化合物 B.1,3-二羰基化合物 C.1,6-二羰基化合物 D.1,4-二羰基化合物 37.比拟羧酸 HCOOH(I),CH3COOH(II),(CH3)2CHCOOH(III),(CH3)3CCOOH(IV)的酸性大小(B)A.IVIIIIII B.III

6、IIIIV C.IIIIIIVI D.IIVIIIII 38.以下糖中不与土伦试剂起反响的非复原性糖是：D 39.以下化合物酸性大小的顺序为(C )乙醇乙酸甲醇乙炔 A.B.C.D.40.碱性大小排列正确的选项是(C )(1)吡啶24-氨基吡啶34-甲基吡啶44-氰基吡啶 A.(1)(2)(3)(4)B.(2)(1)(3)(4)C.(2)(3)(1)(4)D.(2)(3)(4)(1)41.把下面各个亲核试剂中作为进攻的原子找出，并在其下方划线标注：A.CH3CH2MgBr B.H3CC=a C.NH2-NHC6H5 D.NaHSO3 42.苯(a)、呋 喃(b)、吡 咯(c)、噻 吩(d)发

7、生 亲 电 取 代 反 响 的 活 性 次 序 是(D)A.abcd B.bacd C.dcba D.cbda 43.喹啉硝化时,硝基进入(C )A.2 位 B.3 位 C.5 位和 8 位 D.4 位 44.苯 胺,甘 油,浓H2SO4,硝 基 苯 共 热 生 成 喹 啉 的 反 响 叫(C )A.Cannizzaro 反响 B.Fischer 反响 C.Skraup 反响 D.Hantzsch 合成 45以下哪个化合物存在对映异构体且能拆分得光学纯的异构体？D 46.比拟以下各化合物羰基反响活性为：DABC A.乙醛 B.丙酮 C.乙酸甲酯 D.乙酰氯 47以下化合物哪个有变旋现象？A 4

8、8.将以下化合物按其-H 酸性大小排列：DBAC A.2-丁醛 B.1-丙醛 C.丙酸甲酯 D.3-羰基丁酸甲酯 49以下化合物哪个有变旋现象？D 50以下化合物中，哪个能复原本尼迪特溶液？B 51.以下化合物既有碘仿反响又能与饱和亚硫酸氢钠溶液反响的是：A A.2-丁醛 B.丁醛 C.3-戊醛 D.1-甲基丁醇 52.比拟以下化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的选项是(A )-53.比拟以下化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的选项是(B )54.比拟以下化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的选项是(C)55.比拟以下化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的选项是(A )A环己胺氨苯胺吲哚；

9、B环己胺氨吲哚苯胺 C吲哚环己胺氨苯胺；D氨 环己胺吲哚苯胺 56.以下各羧酸衍生物的亲核取代反响顺序为：ACBD A.乙酰溴 B.乙酸乙酯 C.丙酸酐 D.丙酰胺 57.比拟以下化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的选项是(B)A吡啶 苄胺苯胺-甲基吡咯；B苄胺吡啶苯胺-甲基吡咯 C苄胺-甲基吡咯吡啶苯胺；D苄胺吡啶-甲基吡咯苯胺 58碱性最弱的化合物是 A 59不具复原性的糖是 A A.蔗糖 B.果糖 C.麦芽糖 D.纤维二糖 60与硝酸反响后不具有旋光性的化合物是A 61等电点时的蛋白质的电荷状态为C A带正电荷 B带负电荷 C净电荷为零 D与非等电点时状态一样 62乙酰乙酸乙酯能使溴水

10、褪色是因为存在 C A对映异构 B顺反异构 C互变异构 D构象异构 63.比拟以下各酯类化合物的水解速率顺序：DCBA A.乙酸乙酯 B.2-氯-乙酸乙酯 C.2,2-二氯-乙酸乙酯 D.2,2,2-三氯-乙酸乙酯 64碱性最强的物质是A 65酸性最强的物质是D A.HCOOH B.CH3COOH C.CH3CH2COOH D.HOOCCOOH 66沸点最高的物质是A A.CH3CONH2 B.CH3CH2OH C.CH3COOH D.CH3CH2Cl 67.存在较稳定烯醇式构造的化合物是B 68.比拟以下胺类化合物的碱性顺序：BDAC A.苯胺 B.甲胺 C.二苯基胺 D.N-甲基苯胺 69

11、和 D-葡萄糖生成一样糖脎的是C A.麦芽糖 B.D-核糖 C.D-果糖 D.L-甘露糖 70以下化合物中在碱性溶液中不会发生消旋化的是C A.(R)-2-甲基丁醛 B.(S)-3-甲基-2-庚酮 C.(S)-3-甲基环己酮 D.(R)-2-苯基-丁醛 71以下化合物中不能发生碘仿反响的是B A.2-戊酮 B.丙醛 C.乙醇 D.苯乙酮 72以下化合物中能发生碘仿反响的是 C A.3-己酮 B.丙醛 C.2-戊醇 D.环己酮 73以下化合物中能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成的是 A A.2-戊酮 B.3-己酮 C.苯乙酮 D.2-戊酸 74以下化合物中不能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成的是C A.丙醛

12、 B.苯甲醛 C.苯乙酮 D.环己酮 75以下羰基化合物按其亲核加成的活性由大到小排序的是 C A.CH3COCH2CH3，CH3CHO，CF3CHO，CH3COCH=CH2 B.CH3CHO，CF3CHO，CH3COCH2CH3，CH3COCH=CH2 C.CF3CHO，CH3CHO，CH3COCH=CH2，CH3COCH2CH3 D.CF3CHO，CH3COCH=CH2，CH3CHO，CH3COCH2CH3-76以下羰基化合物按其亲核加成的活性由大到小排序的是A A ClCH2CHO，CH3CH2CHO，PhCHO，PhCOCH3 B ClCH2CHO，PhCHO，CH3CH2CHO，Ph

13、COCH3 C PhCHO，ClCH2CHO，CH3CH2CHO，PhCOCH3 D CH3CH2CHO，PhCHO，ClCH2CHO，PhCOCH3 77以下化合物按碱性由强到弱排列成序为C 78.以下负离子哪一个亲核性最强 B 79以下表达正确的选项是 B A.己酮糖不能复原 Tollens 试剂;B.-D-吡喃葡萄糖的构象比-D-吡喃葡萄糖的构象稳定;C.凡含氮物都能溶于稀盐酸;D.所有二糖都有苷羟基，有开链式构造，都有复原性 80.以下糖中哪一个不与 Fehling 试剂反响D A.D-核糖 B.D-果糖 C.纤维二糖 D.蔗糖 81.图中纤维二糖OOOHOHOCH2OHOHHOCH2

14、OHOHOH的命名为：A A.4-O-D-吡喃葡糖苷基-D-吡喃葡糖 B.4-O-D-吡喃葡糖苷基-D-吡喃葡糖 C.4-O-L-吡喃葡糖苷基-L-吡喃葡糖 D.4-O-L-吡喃葡糖苷基-L-吡喃葡糖 82.D-葡萄糖和 L-葡萄糖的开链式构造互为：D A.对映异构体 B.官能团异构体 C.构象异构体 D.差向异构体 83.鉴定-氨基酸常用的试剂是 B A.Tollens 试剂 B.水合茚三酮 C.Benedicts 试剂 D.溴水 84.以下化合物酸性最强的是(C )85.以下化合物酸性最强的是(D )86.以下化合物酸性最强的是(D)87.以下化合物酸性最强的是(D)88.以下化合物酸性最

15、强的是(C )89.以下化合物酸性最强的是(A )90.与丙醇酯化反响速率最快的是(A )91.与乙醇发生酯化反响最快的是(B )92.与乙酸反响最慢的是(D)93.与苯甲醇反响最快的是(D)94.与乙酸反响最快的是(A )95.以下各化合物熔点最高的是(C )96.以下各化合物熔点最高的是(C)97.以下各化合物熔点最高的是(C)98RCOC*OR1R2R3酸性水解，如按 AAc1 历程进展，则 A A、手性碳的构型保持 B、手性碳的构型翻转 C、得到外消旋的醇 D.不确定-99RCOC*OR1R2R3酸性水解，如按 AAl1 历程进展，以下表达不正确的选项是 A A、反响中有酰基正离子生成

16、 B、水解速率只与酯的浓度有关 C、得到外消旋的醇 D.反响中有三级碳正离子形成 100.如用酯与格氏试剂反响制备 3-戊醇，你以为应选择的酯是 A A、甲酸乙酯 B、乙酸乙酯 C、丙酸乙酯 D、丁酸乙酯 101.以下化合物烯醇式含量最高的是 A 102.以下羰基化合物的互变平衡体系中，烯醇式含量最大的是 C 103能发生 Dickmann 酯缩合反响的是 A A、己二酸二乙酯 B、戊二酸二乙酯 C、丁二酸二乙酯 D、丙二酸二乙酯 104以下化合物碱性水解速度最快的是 A 105以下负离子的稳定性最低的是 D 106.比拟以下各酚的酸性顺序：ACDB A.B.C.苯酚 D.对甲基苯酚 107.

17、H3CHCCHCO2C2H5+CH2(CO2C2H5)2NaOC2H5C2H5OHCH CHH3CC2H5O2CH2CCO2C2H5CO2C2H5这个反响属于 C A、Wittig 反响 B、Claisen 缩合 C、Michael 加成 D、Cannizzaro 反响 108以下二元酸中，受热形成环戊酮的是B A 庚二酸 B、己二酸 C、戊二酸 D、丁二酸 109以下二元酸中，受热生成六元环酸酐的是 B A、己二酸 B、戊二酸 C、丁二酸 D、丙二酸 110.比拟以下各含氮化合物的碱性顺序为：CBDA A.吡咯 B.吡啶 C.D.苯胺 111以下化合物与 I2的 NaOH 溶液反响，能生成二

18、元羧酸钠盐的是C 112在酸性水溶液中水解后，能生成与反响前含一样碳数醛基化合物的是B 113 以下芳香化合物亲电取代反响活性为：BDAC A.苯 B.C.D.噻吩 114以下酯的碱性水解速度最快的是D -115乙酸与(R)-2-辛醇在酸性条件下发生酯化反响产物酯中的手性碳与醇相比，是D A、构型翻转 B、外消旋化 C、不能确定 D、构型保持 116以下羧酸中，可用Na 与卤代烃反响，再水解合成的是 C A、2-丁烯酸 B、苯甲酸 C、3-丁烯酸 D、2，2-二甲基戊酸 117能把 CH3CH=CHCH2CO2C2H5复原为 CH3CH2CH2CH2CH2OH，应选择的复原条件是 C A、Na

19、,C2H5OH B、LiAlH4 C、H2,Pt D、NaBH4 118.化合物与 KOH 醇溶液反响，释放出 F-的是 B 119以下各化合物碱性由强到弱排序的是A a.R2NH b.RNH2 c.RN=CHR d.RCN A.abcd B.bacd C.cabd D.abdc 120以下各化合物碱性由强到弱排序的是D a.C6H5-CH2NH2 b.CH3-C6H4-NHCOCH3 c.C6H5-NH2 d.o-CH3C6H4NH2 A.abcd B.acdb C.dcba D.adcb.121以下各化合物在水溶液中碱性由强到弱排序的是 B a.(CH3 CH2)2NH b.(CH3CH2

20、)3N c.NH3 d.(CH3)3N+CH2CH3OH-A.abcd B.dabc C.cbad D.bdac 122.以下卤代烃中，不能用于制备 wittig 试剂的是B A.CH3OCH2CH2Cl B.(CH3)3CCl C.(CH3)2 CHCl D.CH2=CHCH2Cl 123.以下化合物发生亲电取代反响的活性由大到小的顺序是B a.吡咯 b.呋喃 c.吡啶 d.噻吩 e.苯 A.abcde B.abdec C.cabde D.eacbd 124.以下各胺中沸点最低的是A A、(CH3)3N B、CH3CH2CH2NH2 C、CH3CH2NHCH3 D、CH3CH2CH2CH2N

21、H2 125.以下化合物碱性最弱的是C A、四氢吡咯 B、吡啶 C、吡咯 D、苯胺 126.以下化合物在弱酸性条件下，能与 C6H5N2+Cl-发生偶联反响的是 B 127.以下化合物在弱碱性条件下，能与 C6H5N2+Cl-发生偶联反响的是 C 128.以下化合物，在弱酸性条件下与 N,N-二甲苯胺偶联时，哪个活性最大？A D、A、B、C、N2+O2NN2+(H3C)2NN2+HON2+Br 129.以下化合物与 C2H5OH 反响时，活性最大的是哪一个？C 130.制取碘苯应选用的方案为D AC6H6 +I2AlCl3 B、C6H5OH+HI CC6H5Cl+NaI D、C6H5N2+*-

22、+KI 131.以下糖溶于水后有变旋现象的是 B A、蔗糖 B、麦芽糖 C、甲基-D-甘露糖苷 D、葡萄糖甲苷 132.喹啉和 KNH2在二甲苯 100作用下，生成的产物是D A、8-氨基喹啉 B、5-氨基喹啉 C、3-氨基喹啉 D、2-氨基喹啉 133.戊醛糖与的构型分别为2R,3S,4S和2S,3R,4S，问与的关系是 C A.对映异构 B.内消旋体 C.非对映体 D.差向异构体 134.在 PH=8 时，甘氨酸PI=5.9在水溶液中主要以什么形式存在？D -A、H2NCH2COOH B、H3N+CH2COOH C、H3N+CH2COO-D、H2NCH2COO-135.以下化合物酸性最弱的

23、是D 136.以下戊醛糖用硝酸氧化，氧化产物是内消旋体的是A 137.以下化合物中，不能和 Tollens 试剂发生反响的是D A.果糖 B.甲酸 C.麦芽糖 D.OOCH3 138.喹啉与浓 H2SO4在 220作用，可生成的产物是B A.喹啉-3-磺酸 B.喹啉-5-磺酸 C.喹啉-2-磺酸 D.喹啉-4-磺酸 139.硝基苯在 Zn+NaOH/C2H5OH 的条件下复原，复原产物主要是 B A、苯胺 B、氢化偶氮苯 C、氧化偶氮苯 D、偶氮苯 140.COCH2CH2NCH2CH2CH3CH2CH3CH3+OH-热解主要产物是C A.CH3CH=CH2 B.CH2=CH2 C.C6H5C

24、OCH=CH2 D.C6H5COCH2 CH2N(CH3)CH2 CH3 二、简答题 1.用化学方法鉴别：解答：2.写出下面反响的机理：解答：3.写出下面反响的机理：解答：4.正丁醇、正丁醛、乙醚的相对分子质量相近而沸点相差很大分别为 118、76、38，为什么？解答：羰基的偶极吸引力大于醚，但无氢键作用。5.用化学方法区分 1-庚炔 3-庚炔 庚烷 解 答1-庚 炔 退 色 有沉淀生成 3-庚炔+Br2,H2O-退色-+Ag(NH3)2NO3-无变化 庚烷 无变化 6.缩醛对碱稳定，而很容易被稀酸分解，为什么？它与一般醚的性质有什么不同？解答：稀酸使缩醛的氧原子质子化而被水解；一般醚只有在强

25、的浓酸作用下醚链才断裂。7.在环己酮和苯甲醛的混合物中参加少量氨基脲反响，过几秒钟后，产物多是环己酮縮氨脲，而过几小时后产物多是苯甲醛縮氨脲。为什么？解答：环己酮亲核反响活性比苯甲醛好，而苯甲醛縮氨脲产物稳定共轭作用。8.用化学方法区分丙醛，丙酮，丙醇，异丙醇 解答：参加 2，4-二硝基苯肼，能生成黄色沉淀的是丙醛，丙酮，用银镜反响可以区分出丙醛，丙醇，异丙醇中异丙醇可以发生碘仿反响。9.为什么醛、酮和氨衍生物反响反响要在微酸性时才有最大的速率？解答：因为 H+可使羰基质子化，提高活性；但酸性过强使-NH2变成-N+H3而失去亲核性。10.芳环上的一个集团被一个亲核试剂取代的反响称为芳香亲核取

26、代反响，其机制的解释是由 Meisenheimer麦森哈梅尔从 2,4,6-三硝基苯乙醚与甲醇钾反响的过程中别离出来了所形成的络合物，证实了上述亲核取代反响机理是通过中间体负离子，即麦森哈梅尔络合物进展的，请写出反响过程：解答：11.在酸性条件下不对称酮的卤代，主要发生在取代较多的 碳原子上，为什么？解答：因为酸催化由烯醇稳定性决定卤代位置，即向着生成取代较多的方向烯醇化。12为什么在碱液中(R)-3-苯基-2-丁酮能发生消旋化？而(R)-3-苯基丁醛则不能发生类似作用？解答：消旋化主要是因为形成了烯醇式。前者形成烯醇式涉及到与手性碳相连的键的断裂，而后者形成烯醇式没涉及到与手性碳相连的键的断

27、裂。-13用简单化学方法鉴别C6H5CHOC6H5COCH3C6H5COCH2CH3 解答：用托伦试剂鉴别出 C6H5CHO，通过碘仿反响鉴别出 C6H5COCH3。14用简单化学方法鉴别C6H5CHOC6H5CHOHCH3C6H5CH2CH2OH 解答：用托伦试剂鉴别出 C6H5CHO，通过碘仿反响鉴别出 C6H5CHOHCH3。15 在 碱 性 溶 液 中 将1molBr2和1molC6H5CCH2CH3O相 互 作 用，结 果 得 到0.5molC6H5CCBr2CH3O和 0.5mol 未反响的C6H5CCH2CH3O，试解释之。解答：在碱性条件下，含-H 的酮形成烯醇盐C6H5CO-

28、CHCH3()，与 Br2加成得C6H5CCHBrCH3O，C6H5CCHBrCH3O中-H 的酸性较原料更强，在一样的碱性条件下更容易形成烯醇盐C6H5CO-CBrCH3()再次卤代得到C6H5CCBr2CH3O；因为 Br2和C6H5CCH2CH3O的用量比为 1：1，所以C6H5CCBr2CH3O和未反响的C6H5CCH2CH3O各占 50%。16.以 Nu-为 亲 核 试 剂 对 ，-不 饱 和 醛 酮 碱 性 条 件 下 共 轭 加 成 机 理 为：17有人研究异丙叉丙酮CH3CH3CHCCOCH3()的复原反响，得到一个产物，不知道它是(CH3)2C=CHCHCH3OH(A),(C

29、H3)2CHCH2COCH3(B)还是(CH3)2CHCH2CHCH3OH(C)?请 设计一个简单的鉴别方法。解答：分别用溴水、Na 和饱和的亚硫酸氢钠水溶液与该产物反响，能使溴水褪色的是(A)；不能使溴水褪色但能与 Na 反响有气泡产生的是(C)；不能使溴水褪色但能与饱和的亚硫酸氢钠水溶液反响产生白色沉淀的是(B)。18为什么羧酸的酸性比醇强，试从各自的构造来分析？解答：RCOOH，对羟基中的氢来说，既有-I，又有羟基氧与羰基的 P-共轭效应如图示，从而增加了吸电作用；而醇仅有-I，所以羧酸酸性比醇强；另外，羧酸电离后的羧酸根，由于 P-共轭效应，负电荷可以分散在两个氧原子上，且可写出两个一

30、样的共振极限式RCOO-RCO-O，而醇的共轭碱的负电荷没有共轭效应来分散，因此，羧酸根要比烷氧负离子稳定，共轭碱越稳定其共轭酸的酸性越强，即羧酸的酸性比醇强。综合考虑，羧酸的酸性比醇强许多。19.鉴别以下化合物：a.甲酸 b.草酸 c.丙二酸 d.丁二酸 解答：甲酸是液体，其余为固体 20.用化学方法别离以下化合物：解答：21.写出以下反响的机理：解答：22顺丁烯二酸 pKa11.83，pKa26.07，而反丁烯二酸 pKa13.03，pKa24.44。为什么顺式 pKa11小而 pKa2大？-解答：顺丁烯二酸离解后产生的负离子CCCHHCOO-OOH可与另一羧基中羟基氢形成分子内氢键，而反

31、丁烯二酸离解后产生的负离子不会产生上述作用，即顺丁烯二酸一级电离后的共轭碱稳定，顺式的 pKa1小于反式的；顺式的二级电离由于分子内氢键作用的存在而变难，所以顺式的 pKa2比反式的大。23用简单的化学方法鉴别甲酸、乙酸和乙醛 解答：分别参加饱和的碳酸钠水溶液，分层的是乙醛；剩余两种参加 Tollens 试剂，有银镜现象的是甲酸，余下的是乙酸。244-羟基戊酸用微量硫酸在苯溶液中处理发生以下反响，写出它合理的反响机理。解答：25甲酸乙酯和碳酸二乙酯分别与格氏试剂反响生成几级醇？写出碳酸二乙酯与过量格氏试剂反响的过程。解答：甲酸乙酯和碳酸二乙酯分别与格氏试剂反响生成二级醇和三级醇。26写出以下负

32、离子的共振构造式，并比拟碱性大小 解答：27写出以下负离子的共振构造式，并比拟碱性大小 解答：28.怎样将己醇、己酸和对甲苯酚的混合物别离得到各种纯的组分？解答：29用简单化学方法鉴别以下各组化合物 解答：30如何解释苄胺C6H5CH2NH2的碱性与烷基胺根本一样，而与芳胺不同的事实？解答：因为在苄胺中，未与苯环直接相连，其孤对电子不能与苯环共轭，所以碱性与烷基胺根本相似。31如何解释以下事实？解答：32N甲基苯胺中混有少量苯胺和 N,N二甲苯胺,怎样将 N甲基苯胺提纯 解答：使用 Hinsberg 反响.(注意别离提纯和鉴别程序的不同)33三个单糖和过量苯肼作用后，得到同样晶形的脎，其中一个

33、单糖的投影式为CHOCH2OH，写出其它两个异构体的投影式。解答：34用简单化学方法鉴别以下各组化合物：解答：35用简单的化学方法区别甲酸、乙酸、乙二酸 解答：先用托伦试剂鉴别出甲酸，再用酸性高锰酸钾鉴别出乙二酸。36为什么呋喃、噻吩及吡咯比苯容易进展亲电取代？而吡啶却比苯难发生亲电取代？解答：因五元杂环杂原子的孤对电子参与环的共轭P-共轭，属富电芳环，所以比苯易亲电取代。而吡啶中的氮原子上的孤对电子没参与共轭，且电负性 NC，环上电子向 N转移，属缺电子芳环，所以较苯难亲电取代。37.用化学方法别离丁酸和丁酸丁酯 解答：38试用简单的化学方法除出苯中混有的少量噻吩；甲苯中含有的少量吡啶。解答

34、：室温下用 95%的硫酸参加其中，能除出苯中混有的少量噻吩；用浓盐酸除出甲苯中含有的少量吡啶。39将赖氨酸(pI=9.74)、苏氨酸(pI=5.60)和丙氨酸(pI=6.00)置于电泳仪中，电泳仪中盛有 pH 为 6.0 的缓冲液，通电后，三种氨基酸的移动情况如何？解答：首先要明确各氨基酸在 pH=6.0 下的主要存在形式，即是否带电，带何种电荷，然后-才能确定移动情况。赖氨酸 pHpI，主要以阴离子形式存在，在电场中向阳极移动；丙氨酸 pH=pI，主要以两性离子形式存在，净电荷为零，在电场中不移动。40酪蛋白(pI=4.6)的水溶液 pH 为 5.8，试问1它在溶液中带何种电荷？2假设将溶液

35、的 pH 调至 4.0，它将泳向电场的哪一级？解答：1酪蛋白 pHpI，主要以阴离子形式存在，带-电荷。2假设将溶液的 pH 调至 4.0，这时的酪蛋白主要以阳离子形式存在，带+电荷，它将泳向电场的负级。41乙酸中也含有乙酰基，但不发生碘仿反响，为什么？解答：乙酸在 NaOH 条件下，形成 CH3COO-，氧负离子与羰基共轭，电子离域化的结果，降低了羰基碳的正电性，因此-氢活泼性降低，不能发生碘仿反响。42为什么醛、酮和氨的衍生物的反响要在微酸性(pH56)条件下才有最大的速率？pH 值太大或太小有什么不好？解答：醛酮和氨的衍生物的反响一般为加成、消去两步反响。pH 太大，消除脱水步较慢，pH

36、 太小，亲核试剂与 H+结合丧失亲核性，加成难甚至不进展。43用简单化学方法区别甲酸，乙酸，丙二酸 解答：能发生银镜反响的是甲酸。加热有气体放出的是丙二酸。44用简单化学方法区别戊醛，2-戊酮，3-戊酮 解答：用费林试剂CuSO4/NaOH加热有砖红色沉淀的是戊醛。能发生碘仿反响I2/NaOH的是 2-戊酮。45别离苯甲醇、苯甲醛和苯甲酸的混合物 解答：46别离 2-辛醇、2-辛酮、正辛酸的混合物 解答：47为什么苯胺分子中氮原子上的未共用电子对能与苯环上的 电子云形成共轭体系，发生电子的离域？而吡啶分子中氮原子上的未共用电子对却不能？解答：苯胺分子中氮原子的 p 轨道与苯环的 轨道形成给电子

37、的 p-共轭轨道从而使苯环上电子云密度增大，发生电子离域，而吡啶分子中氮原子与五个碳原子各提供一个具有1 个成单电子的 p 轨道，它们相互平行，侧面重叠而成闭合共轭体系。48假设在芳基重氮盐的重氮基的邻位和对位连有硝基时，对重氮盐发生偶合反响将有何影响？解答：邻位和对位连有硝基时，重氮盐的稳定性增加，亲电性增强，有利于偶合反响。49试解释,N-二甲基苯胺能与重氮盐发生偶合，而 N,N-二甲基邻二甲苯胺却不能反响？解答：二甲胺基的邻位为甲基占据，位阻迫使两个甲基偏离苯环平面，位于平面的上下，氮原子上的孤电子对不能与苯环有效共轭，使电子密度降低，故不能再承受芳基重氮盐的亲电进攻。50试解释咪唑的酸

38、性和碱性均比吡咯强？解答：咪唑新增加的一个氮原子上孤电子对，在环平面上，与环内的 电子不共轭，这样就提供了承受质子的位置，故碱性强。新增加的氮原子为 sp2杂化取代一个 C 原子，吸电子能力增加使负离子更加稳定，故酸性增强。51试用简单化学方法提纯以下各组化合物 1苯胺中含有少量硝基苯2三苯胺中含有少量二苯胺 解答：52试用简单化学方法提纯以下各组化合物 1三乙胺中含有少量乙胺2乙酰苯胺中含有少量苯胺 解答：53写出以下反响的机理：解答：反响第一步-卤代酯在强碱作用下生成负离子，与醛羰基亲核加成，再发生分子内亲核取代，形成环氧。54.三甲胺的分子量虽比二甲胺的大，但其沸点却比二甲胺的低，说明原

39、因。-解答：由于三甲胺分子间不能形成氢键，而二甲胺分子间能形成氢键，破坏氢键需要能量，所以二甲胺的沸点比三甲胺的高。三级醇酯的酸性水解机理，通过同位素跟踪实验证明含同位素 18O 的碳氧键是 烷氧键断裂的机理进展的，得到的是没有 18O 的三级醇，请写出反响过程。55.丁胺的分子量与丁醇相近，但丁胺的沸点77.8比丁醇的沸点117低得多，但丁胺的碱性却比丁醇强许多，说明原因。解答：这是因为 N 的电负性不如 O 强，所以胺的氢键不如醇的氢键强，因此胺的沸点比同分子量的醇低。同样原因，N 对未共用电子对的束缚能力比 O 小，因此胺的碱性比醇强。56苯胺 N,N-二甲基化后，其碱性增至 3 倍，而

40、 2,4,6-三硝基苯胺 N,N-二甲基化后，其碱性增至 40000 倍，说明原因。解答：这是因为在苯胺和 N,N-二甲苯胺NCH3CH3中，氮上的孤对电子都跟苯环发生共轭，氮上甲基的供电子诱导效应增加了氮上的电子云密度，因此，N,N-二甲苯胺的碱性比苯胺有一定程度的增加；而在 N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺O2NNNO2NO2CH3CH3中，两个邻位硝基使-NMe2基不能和芳香环共平面，阻止了氮上孤对电子与芳环的共轭，使硝基不能通过共轭效应吸引氮上的电子，跟 2,4,6-三硝基苯胺相比，N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺的碱性大大增加。57 用简单的化学方法鉴别：a.NH2 b.

41、N(CH3)2 c.NHCH3 解答：用 NaNO2/HCl 分别反响，a.在低温时反响可见有氮气放出；b.生成黄色对亚硝基N,N-二甲基苯胺盐酸盐，中和后成为绿色固体；c.生成黄色油状物。58.三线态卡宾与顺-2-丁烯反响生成顺-1，2-二甲基环丙烷和反-1，2-二甲基环丙烷的混合物：请写出反响过程。59如何用化学方法别离环己基甲酸、三丁胺和辛烷的混合物，并将每一组分以相当的纯度回收？解答：用 NaOH 水溶液萃取、分液，水相用盐酸中和，析出沉淀，抽滤得环己基甲酸；油相再用盐酸萃取，分出油相辛烷，水相用 NaOH 中和，有油状物析出，分液，油相为三丁胺。60请解释为什么N2+和N2O2N+与

42、苯酚发生偶合反响时，前者的反响活性小于后者。解答：在偶合反响中，重氮盐正离子是作为亲电试剂使用，所以在N2O2N+中，由于-NO2吸电子的诱导效应和吸电子的共轭效应，使得其亲电能力大大提高，故其反响活性大于N2+。61.通常芳香重氮盐与酚的偶联是在弱碱性介质中进展，与芳胺偶联是在弱酸性或中性介质中进展。这是为什么？解答：因为芳香重氮盐与酚的偶联反响为芳环上的亲电取代反响。在弱碱性介质中：-OHOOHH+，平衡偏向右边，在-O-上的电子与苯环共轭，使苯环电 子云密度增大，它比酚更易发生亲电取代反响。但当碱性太强PH10时，重氮盐会与 OH-发生反响，生成重氮酸或重氮酸负离子，使之失去偶合能力。芳

43、香重氮盐与芳胺偶联需在弱酸性或中性介质PH=57中进展，而不宜在强酸性溶液PH 由于五元杂环分子中，五个原子共用六个 电子，而苯则是六个碳原子共用六个 电子，所以五元杂环化合物的 电子分布不均匀，它们的芳香性比苯的差，但是它们的亲电取代反响活性比苯的强。由于电负性 O N S，提供电子对构成芳香性的芳环的能力与此电负性的关系相反，因此，芳香性为：呋喃 吡咯 sp2，与烷烃中的碳类似。苯胺中的氮接近于sp2杂化，由于氮原子上未共用电子对可与苯环共轭，电子分散在苯环上，故碱性减弱。66.吲哚NH中含有氮，但它不显碱性，这是为什么？解答：这是因为吲哚中氮原子上的未共用电子对与环共轭，NH形成一个 1

44、0 电子的芳香体系，故无碱性。67.推测吲哚(NH)进展亲电取代，反响主要发生在哪个位置为什么 -解答：亲电取代主要发生在吡咯环上，因为吡咯环上 5 个原子共用 6 个电子，电子云密度比苯环大，故吡咯环比苯环容易发生亲电取代反响，且在 位，这样负电荷可分散到 N 上。68.用化学方法别离化合物OHN。解答：69氨基酸既具有酸性又具有碱性，但等电点都不等于 7，即使含氨基羧基的氨基酸其等电点也不等于 7，这是为什么？解答：因为在水pH7中氨基酸中的羧基电离程度大于氨基，因此必须参加一定量的酸抑制羧基的电离，才能使两者的电离程度相等。所以氨基酸既具有酸性又具有碱性，但等电点都不等于 7，即使含氨基

45、羧基的氨基酸其等电点也不等于 7。70.用简单的化学方法鉴别CH3CHCOOHH2NCH2CH2COOHNH2NH2 解答：含羧基的能溶于 NaOH 溶液中，-氨基酸与水合茚三酮发生显色反响。71在用 RO18H 和羧酸进展催化酯化时，O18全部在酯中，而用 CH2=CHCH2O18H 进展酯化时，发现有 H2O18生成？解答:R1COHRO18HOH+R1COHOH+R1COHOHOHR18+R1COHOH2OR18+-H2OR1COROH+18-H+R1CORO18 而CH2=CHCH2OH18CH2=CHCH2OH218H+-H2O18CH2=CHCH2+R1COHOCH2CH=CH2+

46、-H+R1COOHR1COCH2CH=CH2O 72试对以下反响提出可能的反响机理 解答:COOHHOClOOCH2ClCOOHClOHOH+OHCH2ClO-H2O 用简单化学方法鉴别以下化合物：,CH3COCH2CH3,CH3CH2COCH2CH3 解答：有沉淀；有沉淀；无变化+NaHSO3-无变化；有沉淀 73为以下反响提出一个合理的反响历程 解答:74.对以下反响写出可能的反响机理 解答:-75别离苯甲酸和苯甲酸乙酯 解答:76.找出以下反响中的错误，并更正，不改变题意。解答:三、完成反响式，写出主要产物每空 1 分1.OH+H2O()OC2H5 HO(CH2)4CHO OV2O5()

47、50%HNO3 HOOCCH2CH2CH2COOH 1)Ag(NH3)2OH2)稀酸（）CH3CH=CHCHO CH3CH=CHCOOH 2C6H5CHOCN-C2H5OH-H2O()C6H5CHOHCOC6H5 CH3CH=CHCOCH3CH3MgBr乙醚H3O+()CH3CH=CHCOH(CH3)2 CH2=CHOC2H5C2H5OHH2O()H+H+CH3CHO 2CH2(CO2C2H5)21)2NaOC2H52)I2()(H5C2O2C)2CHCH(CO2C2H5)2 1)OH-/H2O2)H+,CH3COCH2Cl+CH2(CO2C2H5)2NaOC2H5()CH3COCH2CH2C

48、OOH CH3CH2CH2Cl+NCCH2CNNaOC2H5()CH3CH2CH2CH()2()CH3CH2CHCH3OH-N(CH3)3+CH3CH2CH=CH2()+CH2CH2N(CH3)2OH-CH2CH3 PhCH=CH2 OO1)NaOC2H52)H+CH3COC6H5()HOCH2CH2CH2COCH2COC6H5 CH3COCH3+HOCH2CH2NH2H2/NiC2H5OH()CH3)2CHNHCH2CH2OH 四、推断构造 1.*化合物 AC5H10O与 Br2-CCl4、Na、苯肼都不发生反响。A 不溶于水，但在酸或碱催化下可以水解得到 BC5H12O2。B 与等摩尔的高

49、碘酸作用可得甲醛和 CC4H8O。C 有碘仿反响。试写出 A 的可能构造。解答：O 2化合物 AC10H12O，偶极矩不为零与 Br2-NaOH 作用并酸化得 BC9H10O2。A 经克莱门森复原得到 CC10H14，偶极矩为零。试写出 A、B、C 可能的构造式。解答：H3CH2CCOCH3A.H3CH2CCOOHH3CH2CCH2CH3B.C.3.有两个二元酸 A 和 B，分子式都是 C5H6O4。A 是不饱和酸，很容易脱羧，脱羧而生成 C，C 的分子式为 C4H6O2。A 和 C 都没有顺反异构体和旋光异构体。B 是饱和酸，不易脱-羧，有顺反异构体和旋光异构体。写出 A,B,C 的所有构造

50、式。解答：A：CH2CHCH(COOH)2C：CH2CHCH2COOH B：CCOOHHOOCCOOHHOOCCOOHHOO 计算 A 和 B 的不饱和度为 3，二元酸含有 2 个不饱和度，还有一个不饱和度可能是双键或环。由于 A 易脱羧，说明 A 具有丙二酸的构造，C 为不饱和一元酸且无顺反异构和旋光异构，故 C 为 3-丁烯酸。由 C 推得 A 是乙烯基丙二酸。B为环丙烷二甲酸。4化合物 AC4H8O3具有光学活性，A 的水溶液呈酸性。A 强烈加热得到 BC4H6O2，B 无旋光活性，它的水溶液也呈酸性，B 比 A 更容易被氧化。当 A 与重铬酸盐在酸存在下加热，可得到一个易挥发的化合物