化学与生物传感器 (2)精选PPT.ppt
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1、关于化学与生物传感器(2)第1页,讲稿共57张,创作于星期一传感器是一种选择性地、连续地和可逆地感受某传感器是一种选择性地、连续地和可逆地感受某一物理量或化学量或生物量的装置。一物理量或化学量或生物量的装置。传感器是什传感器是什么东西呀?么东西呀?一、概述一、概述第2页,讲稿共57张,创作于星期一传感器结构示意图传感器结构示意图样品样品识别元件识别元件换能器换能器测量装置测量装置传导器传导器第3页,讲稿共57张,创作于星期一图示鼻子类似为传感器图示鼻子类似为传感器 嗅觉膜生物识别元件嗅觉膜生物识别元件 神经细胞转换器神经细胞转换器 神经纤维传导器神经纤维传导器 大脑测量元件大脑测量元件第4页,
2、讲稿共57张,创作于星期一识别元件 对某种或某类分析物产生选择性响应。化学量换能器 将某种可以观察到的变化转化为可测量的信号。传导器 施加一种可计量的作用后整个装置以该部分元件来运转系统。电信号或光信号检测器第5页,讲稿共57张,创作于星期一传感器传感器分类物理传感器物理传感器 用以测量物理量,如长度、重量、温度、压力和电性能。用以测量物理量,如长度、重量、温度、压力和电性能。化学传感器化学传感器 是通过某种化学反应以选择性方式对特定的待测分析物质产是通过某种化学反应以选择性方式对特定的待测分析物质产生相应从而对分析物进行定性或定量测定。生相应从而对分析物进行定性或定量测定。生物传感器生物传感
3、器 实际上是化学传感器的子系统,但也常冠以其名单独作为专实际上是化学传感器的子系统,但也常冠以其名单独作为专题考虑。采用某种生物敏感元件与换能器相连。与普通的化题考虑。采用某种生物敏感元件与换能器相连。与普通的化学传感器不同的关键在于其识别元件在性质上是生物质。学传感器不同的关键在于其识别元件在性质上是生物质。第6页,讲稿共57张,创作于星期一化学与生物传感器化学与生物传感器分类电化学传感器电化学传感器电位测定、伏安测定、电导测定等。电位测定、伏安测定、电导测定等。光学传感器光学传感器吸收光谱、荧光光谱、化学发光等。吸收光谱、荧光光谱、化学发光等。压电传感器压电传感器热传感器热传感器第7页,讲
4、稿共57张,创作于星期一核心元件敏感元件核心元件敏感元件传感器识别分析物的核心部件传感器识别分析物的核心部件第8页,讲稿共57张,创作于星期一二、二、识别分析物的敏感模式识别分析物的敏感模式离子的识别离子的识别分子的识别分子的识别生物的识别生物的识别第9页,讲稿共57张,创作于星期一离子识别离子识别离子选择性电极离子选择性电极离子选择性电极又称膜电极。离子选择性电极又称膜电极。特点:仅对溶液中特定离子有选择性响应特点:仅对溶液中特定离子有选择性响应 膜电极的关键:是一个称为选择膜的敏感元件。膜电极的关键:是一个称为选择膜的敏感元件。敏感元件:单晶、混晶、液膜、功能膜及生物膜等构成敏感元件:单晶
5、、混晶、液膜、功能膜及生物膜等构成第10页,讲稿共57张,创作于星期一氟离子选择电极 结构:右图结构:右图 敏感膜:敏感膜:(氟化镧单晶氟化镧单晶)掺有掺有EuF2 的的LaF3单晶切片;单晶切片;内参比电极:内参比电极:Ag-AgCl电极电极(管内管内)。内参比溶液:内参比溶液:0.1mol/L的的NaCl和和0.10.01mol/L的的NaF混合溶液混合溶液(F-用来控制膜内表面的电位,用来控制膜内表面的电位,Cl-用以固定内参比电极的电位)。用以固定内参比电极的电位)。第11页,讲稿共57张,创作于星期一 LaFLaF3 3的的晶晶格格中中有有空空穴穴,在在晶晶格格上上的的F F-可可以
6、以移移入入晶晶格格邻邻近近的的空空穴穴而而导导电电。对对于于一一定定的的晶晶体体膜膜,离离子子的的大大小小、形形状状和和电电荷荷决决定定其其是是否否能能够够进进入入晶晶体膜内,故膜电极一般都具有较高的离子选择性。体膜内,故膜电极一般都具有较高的离子选择性。当当氟氟电电极极插插入入到到F F-溶溶液液中中时时,F F-在在晶晶体体膜膜表表面面进行交换。进行交换。第12页,讲稿共57张,创作于星期一分子的识别分子的识别化学识别试剂化学识别试剂热力学热力学-络合物络合物形成形成 热热力力学学控控制制反反应应物物与与产产物物之之间间的的平平衡衡常常数数,如如果果对对一一种种分分析析物物配配位位体体络络
7、合合物物的的平平衡衡常常数数较较高高,而而对对另另一一种种分分析析物物的的配配位位络络合合物物的的平平衡衡常常数数较较低低就就形形成成了了选选择择性性方方法法的的基基础。础。Mn L MLnK MLn/MLn第13页,讲稿共57张,创作于星期一基于此原理的金属离子敏感光化学传感器,如锌,这样基于此原理的金属离子敏感光化学传感器,如锌,这样的传感器如下图。将的传感器如下图。将PAR(HL)固定在聚氯乙稀膜中,固定在聚氯乙稀膜中,络合物颜色的强度与锌的量有关,也与氢离子活度络合物颜色的强度与锌的量有关,也与氢离子活度的平方有关。待测样品溶液是由锌与纤维素的共价的平方有关。待测样品溶液是由锌与纤维素
8、的共价键合制成。键合制成。Zn22HL ZnL2(red)2H+Zn2+2H+分析质溶液膜第14页,讲稿共57张,创作于星期一 动力学动力学-催化效应:动力学选择性催化效应:动力学选择性 化化学学反反应应速速率率有有时时可可以以用用来来控控制制选选择择性性。电电极极经经修修饰饰后后可可降降低低活活化化超超电电压,从而有效地加快反应速率,减少干扰并能降低检测极限。压,从而有效地加快反应速率,减少干扰并能降低检测极限。其中的一个实例是再涂有其中的一个实例是再涂有Os(byp)2(PVP)10ClCl 的电极上分析的电极上分析铁离子,这种物质起到电极和分析质溶液之间的一种电子梭子作用,铁离子,这种物
9、质起到电极和分析质溶液之间的一种电子梭子作用,这类似与生物传感器中所应用的媒介体,它加快了酶和电极间的电这类似与生物传感器中所应用的媒介体,它加快了酶和电极间的电子转移,其机理如下:子转移,其机理如下:分子尺寸分子尺寸 分子筛以非常简单地方法在大分子和小分子之间进行选择。分子筛以非常简单地方法在大分子和小分子之间进行选择。A B+e B+Y A+Z第15页,讲稿共57张,创作于星期一分子的识别分子的识别光谱识别光谱识别红外光谱红外光谱 IR紫外光谱紫外光谱 UV核磁共振核磁共振 NMS质质 谱谱 MS第16页,讲稿共57张,创作于星期一 酶催化识别反应酶催化识别反应 抗体抗体-抗原免疫反应抗原
10、免疫反应 DNA杂交杂交 信息分子与受体识别反应信息分子与受体识别反应分子的识别分子的识别生物试剂识别生物试剂识别第17页,讲稿共57张,创作于星期一酶催化识别反应酶催化识别反应葡萄糖葡萄糖+O2 +H2O 葡萄糖酸葡萄糖酸 +H2 O2葡萄糖氧化葡萄糖氧化酶酶 酶 组织材料 微生物 线粒体第18页,讲稿共57张,创作于星期一抗体抗体-抗原免疫反应抗原免疫反应 Ag+Ab=Ag-Ab第19页,讲稿共57张,创作于星期一DNA杂交杂交由于核酸成分之间有特定碱基配对进而产生遗传密码,这由于核酸成分之间有特定碱基配对进而产生遗传密码,这种遗传密码决定了所有生命细胞的再现特性,从而能确定种遗传密码决定
11、了所有生命细胞的再现特性,从而能确定一类物质中的个别物质的遗传特性一类物质中的个别物质的遗传特性.DNADNA探测试剂能用于检查遗传疾病、癌症和病毒传染探测试剂能用于检查遗传疾病、癌症和病毒传染病。病。DNADNA鉴定通常包括有加入体系标记的鉴定通常包括有加入体系标记的DNADNA,此标,此标记可以是放射活性的、可光测的、酶或电活性等记可以是放射活性的、可光测的、酶或电活性等.第20页,讲稿共57张,创作于星期一生物组分的固定化吸附法许多物质在其表面都能吸附酶,例如,氧化铝、活性炭、黏许多物质在其表面都能吸附酶,例如,氧化铝、活性炭、黏土、纤维素、高岭土、硅胶、玻璃和胶原蛋白。此技术不需土、纤
12、维素、高岭土、硅胶、玻璃和胶原蛋白。此技术不需要试剂,但需要提纯步骤,并且对酶只有较小的破坏作用。要试剂,但需要提纯步骤,并且对酶只有较小的破坏作用。一般有两种形式:物理吸附一般有两种形式:物理吸附V.S.V.S.化学吸附化学吸附这是最简单的方法,包含最少的准备过程,但是键联比较弱。这是最简单的方法,包含最少的准备过程,但是键联比较弱。适于短期研究。适于短期研究。第21页,讲稿共57张,创作于星期一最早期用于生物传感器的一种方法,此技术将生物材料固定在最早期用于生物传感器的一种方法,此技术将生物材料固定在惰性膜后面,这样使生物材料与转换器之间紧密接触,采用此惰性膜后面,这样使生物材料与转换器之
13、间紧密接触,采用此方法不会影响酶的可靠性,并能防止污染和生物降解。方法不会影响酶的可靠性,并能防止污染和生物降解。对于温度、对于温度、pHpH值、离子强度和化学组成的变化也是稳定的。值、离子强度和化学组成的变化也是稳定的。但是,此体系对某些材料,例如小分子包括各种气体和但是,此体系对某些材料,例如小分子包括各种气体和电子是可以穿透的。电子是可以穿透的。生物组分的固定化微囊包封法第22页,讲稿共57张,创作于星期一生物材料与一种单体溶液混合,然后进行生物材料与一种单体溶液混合,然后进行聚合生成凝胶将生物材料夹在里面。聚合生成凝胶将生物材料夹在里面。通常应用的凝胶是聚丙稀酰胺。通常应用的凝胶是聚丙
14、稀酰胺。生物组分的固定化截留法第23页,讲稿共57张,创作于星期一生物材料与固体支撑物或与其他支撑材料,生物材料与固体支撑物或与其他支撑材料,像凝胶发生化学键联。双官能试剂,如戊二像凝胶发生化学键联。双官能试剂,如戊二醛,可以用于此技术。醛,可以用于此技术。但对于生物材料来说此技术对某些扩散存在但对于生物材料来说此技术对某些扩散存在限制。限制。对生物材料也有危害。对生物材料也有危害。另外,体系的机械强度不良。另外,体系的机械强度不良。生物组分的固定化交联法第24页,讲稿共57张,创作于星期一此方法中需要小心设计生物材料中官能团和支撑基质之间的键合此方法中需要小心设计生物材料中官能团和支撑基质之
15、间的键合作用。生物材料氨基酸中的亲核官能团对催化作用不是本质的,作用。生物材料氨基酸中的亲核官能团对催化作用不是本质的,而酶在这方面是适合的。而酶在这方面是适合的。生物组分的固定化共价法例如,支撑物上的羧酸基团与碳化二亚胺发生反应,然后与生物材料上胺官能团偶联在支撑物和酶之间形成一种胺键。第25页,讲稿共57张,创作于星期一三、三、电化学传感器电化学传感器电位型传感器电流型传感器电导型传感器场效应晶体管传感器第26页,讲稿共57张,创作于星期一所以所以电位测定法的定量关系对于半电池反应对于半电池反应Ox+ne=R,能斯特方程如下:能斯特方程如下:式中,式中,aox和和aR为活度。为活度。为了计
16、算方便改写为为了计算方便改写为:一般的,视为常数,对还原性物质,R通常是金属活度(视为1)此方程是能斯特方程非常实用的形式此方程是能斯特方程非常实用的形式将参考电极电位将参考电极电位EREF和液接电位合并在一起和液接电位合并在一起电位型传感器第27页,讲稿共57张,创作于星期一如取代参考电极,采用具有相同氧如取代参考电极,采用具有相同氧化还原电对半电池,而只是化还原电对半电池,而只是OxOx浓度浓度不同。不同。E1=E+SlgOx1E2=E+SlgOx2 E=E1E2=SlgOx1/Ox2Ox2为常数为常数 E=常数常数+SlgOx1伏特计伏特计膜膜RE1RE2浓差电池示意图a1a2第28页,
17、讲稿共57张,创作于星期一电位型传感器离子选择电极E膜膜=K+0.059 lg a1=K-0.059 pH试液试液(1)(1)玻璃膜电位与试样溶液中的玻璃膜电位与试样溶液中的pHpH成线性关系。成线性关系。(2)(2)式中式中K K 是由玻璃膜电极本身性质决定的常数;是由玻璃膜电极本身性质决定的常数;第29页,讲稿共57张,创作于星期一 膜由疏水材料组成,如PVC,膜吸入液态离子交换试剂,如氨基霉素(对钾)。为了保持膜中浓度平稳,需要一个溶于有机溶剂的自己交换溶液的专用储存器以及参考溶液和内参比电极。液膜电极液膜电极 这类离子选择性电极的一些实例是硝酸根、铜离子、氯离子、高氯酸跟、钾离子等。其
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