化学中的分离方法精选PPT.ppt

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1、关于化学中的分离方法第1页，讲稿共72张，创作于星期日 在定量分析中，常遇到比较复杂的试样，在测定其中某一组在定量分析中，常遇到比较复杂的试样，在测定其中某一组分时，共存的组分便会产生干扰，可通过控制分析条件或采用掩分时，共存的组分便会产生干扰，可通过控制分析条件或采用掩蔽法来消除干扰。若仍无法解决问题，就需要将待测定组分与干蔽法来消除干扰。若仍无法解决问题，就需要将待测定组分与干扰组分分离。在有些试样中，待测组分的含量较低，而现有测定扰组分分离。在有些试样中，待测组分的含量较低，而现有测定方法的灵敏度又不够高，这时必须先对待测组分进行富集，然后方法的灵敏度又不够高，这时必须先对待测组分进行富

2、集，然后进行测定。富集过程也就是分离过程。进行测定。富集过程也就是分离过程。第2页，讲稿共72张，创作于星期日 对分离的要求是分离得完全即干扰组分减少至不干扰被对分离的要求是分离得完全即干扰组分减少至不干扰被测组分的测定；被测组分在分离过程中的损失要小至可忽赂不测组分的测定；被测组分在分离过程中的损失要小至可忽赂不计；同时选用的分离富集方法应简便。计；同时选用的分离富集方法应简便。被测组分的损失，用回收率来衡量。被测组分的损失，用回收率来衡量。第3页，讲稿共72张，创作于星期日沉淀分离法沉淀分离法挥发和蒸馏分离法挥发和蒸馏分离法液液萃取分离法液液萃取分离法离子交换分离法离子交换分离法色谱分离法

3、等色谱分离法等第4页，讲稿共72张，创作于星期日15.1 沉淀分离法沉淀分离法 沉淀分离法是利用沉淀反应有选择地沉淀某些离子，而其沉淀分离法是利用沉淀反应有选择地沉淀某些离子，而其它离子则留于溶液中，从而达到分离的目的。它离子则留于溶液中，从而达到分离的目的。沉淀分离法的主要依据是沉淀分离法的主要依据是溶度积原理溶度积原理。第5页，讲稿共72张，创作于星期日 1无机沉淀剂沉淀分离法无机沉淀剂沉淀分离法 氢氧化物沉淀分离氢氧化物沉淀分离 使离子形成氢氧化物沉淀使离子形成氢氧化物沉淀 如如Fe(OH)3、A1(OH)3、Mg(OH)2等等或含水氧化物或含水氧化物（如（如SiO2xH2O、WO3xH

4、2O、Nb2O5xH2O、SnO2H2O等）等）第6页，讲稿共72张，创作于星期日 利用氢氧化物沉淀分离，关键在于根据实际情况，适利用氢氧化物沉淀分离，关键在于根据实际情况，适当选择和严格控制溶液的当选择和严格控制溶液的pH值。值。第7页，讲稿共72张，创作于星期日氢氧化物沉淀分离时常用下列试剂来控制溶液的氢氧化物沉淀分离时常用下列试剂来控制溶液的pH值：值：NaOH溶液溶液：可控制：可控制pH值值12，常用于，常用于两性金属离子和非两性两性金属离子和非两性金属离子的分离金属离子的分离。许多非两性金属离子都生成氢氧化物沉淀，只有溶解度较大的钙、许多非两性金属离子都生成氢氧化物沉淀，只有溶解度较

5、大的钙、锶等离子的氢氧化物才部分沉淀。锶等离子的氢氧化物才部分沉淀。两性金属离子则生成含氧酸阴离子留在溶液中。两性金属离子则生成含氧酸阴离子留在溶液中。第8页，讲稿共72张，创作于星期日 氨和氯化铵缓冲溶液氨和氯化铵缓冲溶液：将：将pH值控制在值控制在9左右，常用来沉淀左右，常用来沉淀不与不与NH3形成络离子的许多种金属离子，亦可使许多两性形成络离子的许多种金属离子，亦可使许多两性金属离子沉淀成氢氧化物沉淀。金属离子沉淀成氢氧化物沉淀。其他如醋酸和醋酸盐、六次甲基四胺和其共轭酸所组成的缓其他如醋酸和醋酸盐、六次甲基四胺和其共轭酸所组成的缓冲溶液等，可分别控制一定的冲溶液等，可分别控制一定的pH

6、值，以进行沉淀分离。值，以进行沉淀分离。第9页，讲稿共72张，创作于星期日利用难溶化合物的悬浮液来控制利用难溶化合物的悬浮液来控制pH值：值：例如例如Zn20.1molL1时，时，利用利用ZnO悬浮液，可把溶液的悬浮液，可把溶液的pH值控制在值控制在5.56.5。第10页，讲稿共72张，创作于星期日 氢氧化物沉淀分离法的优点是操作简便，适用面较宽。缺点是大氢氧化物沉淀分离法的优点是操作简便，适用面较宽。缺点是大多数氢氧化物或含水氧化物的沉淀均是非晶形的，因此表面积特别大，多数氢氧化物或含水氧化物的沉淀均是非晶形的，因此表面积特别大，共沉淀现象严重，会使分析结果偏低，或使收率偏低。共沉淀现象严重

7、，会使分析结果偏低，或使收率偏低。第11页，讲稿共72张，创作于星期日硫化物沉淀分离法硫化物沉淀分离法 硫化物沉淀分离所用的主要沉淀剂是硫化物沉淀分离所用的主要沉淀剂是H2S:控制适当的酸度，亦即控制控制适当的酸度，亦即控制S2，即可进行硫化物沉淀分离。，即可进行硫化物沉淀分离。第12页，讲稿共72张，创作于星期日硫代乙酰胺在酸性或碱性溶液中的水解反应：硫代乙酰胺在酸性或碱性溶液中的水解反应：第13页，讲稿共72张，创作于星期日2有机沉淀剂沉淀分离法有机沉淀剂沉淀分离法 选选择择性性和和灵灵敏敏度度较较高高，生生成成的的沉沉淀淀性性能能好好，显显示示了了有有机机沉沉淀剂的优越性，因而得到迅速的

8、发展。淀剂的优越性，因而得到迅速的发展。有机沉淀剂与金属离子形成的沉淀主要有：有机沉淀剂与金属离子形成的沉淀主要有：螯合物沉淀，缔螯合物沉淀，缔合物沉淀和三元络合物沉淀合物沉淀和三元络合物沉淀。第14页，讲稿共72张，创作于星期日 由于有机共沉淀剂一般是大分子物质，它的离子半径大，由于有机共沉淀剂一般是大分子物质，它的离子半径大，在其表面电荷密度较小，吸附杂质离子的能力较弱，因而选在其表面电荷密度较小，吸附杂质离子的能力较弱，因而选择性较好。又由于它是大分子物质，分子体积大，形成沉淀择性较好。又由于它是大分子物质，分子体积大，形成沉淀的体积亦较大，这对于痕量组分的富集很有利。另一方面，的体积亦

9、较大，这对于痕量组分的富集很有利。另一方面，存在于沉淀中的有机共沉淀剂，在沉淀后可藉灼烧而除去，存在于沉淀中的有机共沉淀剂，在沉淀后可藉灼烧而除去，不会影响以后的分析。不会影响以后的分析。第15页，讲稿共72张，创作于星期日15.2 溶剂萃取分离法溶剂萃取分离法 一、分配系数，分配比和萃取效率，分离因数一、分配系数，分配比和萃取效率，分离因数 这种分离方法是基于各种不同物质，在不同溶剂中这种分离方法是基于各种不同物质，在不同溶剂中分配系数大小不等这一客观规律。分配系数大小不等这一客观规律。第16页，讲稿共72张，创作于星期日 当溶质当溶质A同时接触两种互不混溶的溶剂时，如果一种是水，一同时接触

10、两种互不混溶的溶剂时，如果一种是水，一种是有机溶剂，种是有机溶剂，A就分配在这两种溶剂中：就分配在这两种溶剂中：A水水 A有有当这个分配过程达到平衡时：当这个分配过程达到平衡时：这个分配平衡中的平衡常数称这个分配平衡中的平衡常数称分配系数分配系数 第17页，讲稿共72张，创作于星期日分配比分配比D是存在于两相中的溶质的总浓度之比，即：是存在于两相中的溶质的总浓度之比，即：c代表溶质以各种形式存在的总浓度。只有在最简单的萃代表溶质以各种形式存在的总浓度。只有在最简单的萃取体系中，溶质在两相中的存在形式又完全相同时，取体系中，溶质在两相中的存在形式又完全相同时，DKD；在实际情况中在实际情况中DK

11、D。第18页，讲稿共72张，创作于星期日 当溶质当溶质A的水溶液用有机溶剂萃取时，如已知水溶液的的水溶液用有机溶剂萃取时，如已知水溶液的体积为体积为V水，有机溶剂的体积为水，有机溶剂的体积为V有，则萃取效率有，则萃取效率E(以百分率以百分率表示表示)应该等于：应该等于：第19页，讲稿共72张，创作于星期日 萃取效率由萃取效率由分配比分配比D和体积比和体积比V水水/V有有决定。决定。D愈大，萃取愈大，萃取效率愈高。如果效率愈高。如果D固定，减小固定，减小V水水/V有，即增加有机溶剂的用有，即增加有机溶剂的用量，也可提高萃取效率，但后者的效果不太显著。另一方面，量，也可提高萃取效率，但后者的效果不

12、太显著。另一方面，增加有机溶剂的用量，将使萃取以后溶质在有机相中的浓度增加有机溶剂的用量，将使萃取以后溶质在有机相中的浓度降低，不利于进一步的分离和测定。降低，不利于进一步的分离和测定。在实际工作中，对于分配比较小的溶质，常常采取分几次在实际工作中，对于分配比较小的溶质，常常采取分几次加入溶剂，连续几次萃取的办法，以提高萃取效率。加入溶剂，连续几次萃取的办法，以提高萃取效率。第20页，讲稿共72张，创作于星期日 设设D10，在原来水溶液中，在原来水溶液中A的浓度为的浓度为c0，体积为，体积为V水水，以，以有机溶剂有机溶剂(体积为体积为V有有)萃取之，达到平衡后水溶液中及有机溶剂相中萃取之，达到

13、平衡后水溶液中及有机溶剂相中A的浓度各等于的浓度各等于c1和和c1，在分析工作中，一般常用等体积的溶剂来进，在分析工作中，一般常用等体积的溶剂来进行萃取，当行萃取，当V水水V有有时，在萃取一次后水溶液中时，在萃取一次后水溶液中A的浓度的浓度c1可计算如下：可计算如下：第21页，讲稿共72张，创作于星期日萃取两次后，水溶液中萃取两次后，水溶液中A的浓度为的浓度为c2，按照同样方法可得：，按照同样方法可得：第三次萃取后水溶液中第三次萃取后水溶液中A的浓度为的浓度为第22页，讲稿共72张，创作于星期日 若不用连续萃取的办法，而是使用增加有机溶剂量的办若不用连续萃取的办法，而是使用增加有机溶剂量的办法

14、，如使法，如使V有有10V水水，则萃取一次后水溶液中，则萃取一次后水溶液中A的浓度的浓度c1：第23页，讲稿共72张，创作于星期日 为了达到分离目的，不但萃取效率要高，而且还要考虑共存为了达到分离目的，不但萃取效率要高，而且还要考虑共存组分间的分离效果要好，一般用分离因数组分间的分离效果要好，一般用分离因数来表示分离效果。来表示分离效果。是是两种不同组分分配比的比值，即两种不同组分分配比的比值，即 如果如果DA和和DB相差很大，分离因数很大，两种物质可以定相差很大，分离因数很大，两种物质可以定量分离；如果量分离；如果DA和和DB相差不多，两种物质就难以完全分离。相差不多，两种物质就难以完全分离

15、。第24页，讲稿共72张，创作于星期日二、萃取体系的分类和萃取条件的选择二、萃取体系的分类和萃取条件的选择 大多数无机金属物质在水溶液中会离解成离子，因此，它很难大多数无机金属物质在水溶液中会离解成离子，因此，它很难溶于非极性或极性弱的有机试剂，而不能被萃取。若使无机物进入溶于非极性或极性弱的有机试剂，而不能被萃取。若使无机物进入有机相，必须在水中加入某种试剂，将其生成不带电荷的、难溶于有机相，必须在水中加入某种试剂，将其生成不带电荷的、难溶于水而易溶于有机溶剂的物质，这种试剂叫水而易溶于有机溶剂的物质，这种试剂叫萃取剂萃取剂。根据被萃取组分与萃取剂所形成的可被萃取分子性质的不同，根据被萃取组

16、分与萃取剂所形成的可被萃取分子性质的不同，可把萃取体系分类如下可把萃取体系分类如下:第25页，讲稿共72张，创作于星期日1形成内络盐的萃取体系形成内络盐的萃取体系 所用萃取剂一般是有机弱酸，也是螯合剂。所用萃取剂一般是有机弱酸，也是螯合剂。例如例如8羟基喹啉，可与羟基喹啉，可与Pd2、T13、Fe3、Ga3、In3、A13、Co2、Zn2，等离子螯合：，等离子螯合：所生成的螯合物难溶于水，可用有机溶剂氯仿萃取。所生成的螯合物难溶于水，可用有机溶剂氯仿萃取。第26页，讲稿共72张，创作于星期日二硫腙二硫腙 它微溶于水，形成互变异构体，并可与它微溶于水，形成互变异构体，并可与Ag、Bi3、Cd2、

17、Ga3、Hg2、Cu2、Co2等离子螯合。所生成的螯合物难溶于水，可等离子螯合。所生成的螯合物难溶于水，可用用CCl4萃取。萃取。乙酰基丙酮、铜试剂（二乙基胺二硫代甲酸钠）、丁二肟都是常用乙酰基丙酮、铜试剂（二乙基胺二硫代甲酸钠）、丁二肟都是常用的萃取剂。的萃取剂。第27页，讲稿共72张，创作于星期日 这类萃取剂如以这类萃取剂如以HR表示，它们与金属离子螯合和萃取过程可简表示，它们与金属离子螯合和萃取过程可简单表示如下：单表示如下：第28页，讲稿共72张，创作于星期日 萃取剂萃取剂HR愈易离解，它与金属离子所形成的螯合物愈易离解，它与金属离子所形成的螯合物MeRn愈稳愈稳定；螯合物的分配系数愈

18、大，而萃取剂的分配系数愈小，则萃取愈定；螯合物的分配系数愈大，而萃取剂的分配系数愈小，则萃取愈容易进行，萃取效率愈高。容易进行，萃取效率愈高。第29页，讲稿共72张，创作于星期日2形成离子缔合物的萃取体系形成离子缔合物的萃取体系 属于这一类的是带不同电荷的离子，互相缔合成疏水性属于这一类的是带不同电荷的离子，互相缔合成疏水性的中性分于，而被有机溶剂所萃取。的中性分于，而被有机溶剂所萃取。第30页，讲稿共72张，创作于星期日用乙醚从用乙醚从HCl溶液中萃取溶液中萃取Fe3+时，时，Fe3+与与Cl络合成络阴离子络合成络阴离子FeCl4。而溶剂乙醚可与溶液中的。而溶剂乙醚可与溶液中的H+结合成洋离

19、子：结合成洋离子：洋离子与洋离子与FeCl4络阴离子缔合成中性分子洋盐：络阴离子缔合成中性分子洋盐：洋盐是疏水的，可被有机溶剂乙醚所萃取。在这类萃取体系中，溶洋盐是疏水的，可被有机溶剂乙醚所萃取。在这类萃取体系中，溶剂分子参加到被萃取的分子中去，因此它既是溶剂又是萃取剂。剂分子参加到被萃取的分子中去，因此它既是溶剂又是萃取剂。第31页，讲稿共72张，创作于星期日 在在HNO3溶液中，用磷酸三丁酯溶液中，用磷酸三丁酯(TBP)萃取萃取UO22+，也属于这，也属于这类。类。UO22+在水溶液中成水合离子在水溶液中成水合离子UO2(H2O)62+，由于磷酸三丁，由于磷酸三丁酯中的氧原子具有较强的配位

20、能力，它能取代水合离子中的水酯中的氧原子具有较强的配位能力，它能取代水合离子中的水分子形成溶剂化离子，并与分子形成溶剂化离子，并与NO3缔合成疏水性的溶剂化分子缔合成疏水性的溶剂化分子UO2(TBP)6(NO3)2，而被磷酸三丁酯所萃取。，而被磷酸三丁酯所萃取。第32页，讲稿共72张，创作于星期日 对于这类萃取体系，加入大量的与被萃取化合物具有相同阴离对于这类萃取体系，加入大量的与被萃取化合物具有相同阴离子的盐类，例如在子的盐类，例如在HNO3溶液中用磷酸三丁酯溶液中用磷酸三丁酯(TBP)萃取萃取UO22+时加时加入入NH4NO3，可显著地提高萃取效率，这种现象称盐析作用，可显著地提高萃取效率

21、，这种现象称盐析作用，加入的盐类为盐析剂。加入的盐类为盐析剂。第33页，讲稿共72张，创作于星期日3形成三元配合物的萃取体系形成三元配合物的萃取体系 这是最近一二十年中新发展起来的一类萃取体系。由于三这是最近一二十年中新发展起来的一类萃取体系。由于三元络合物具有选择性好、灵敏度高的特点，因而这类萃取体系元络合物具有选择性好、灵敏度高的特点，因而这类萃取体系近年来发展较快。例如为了萃取近年来发展较快。例如为了萃取Ag+，可使，可使Ag+与邻二氮杂菲络合与邻二氮杂菲络合成络阳离子，并与溴邻苯三酚红的阴离子缔合成三元络合物。在成络阳离子，并与溴邻苯三酚红的阴离子缔合成三元络合物。在pH为为7的缓冲溶

22、液中可用硝基苯萃取之，然后就在溶剂相中用光度法进的缓冲溶液中可用硝基苯萃取之，然后就在溶剂相中用光度法进行测定。行测定。第34页，讲稿共72张，创作于星期日15.3 层析分离法层析分离法 层析分离法又称色层分离法或色谱法，是一种物理化层析分离法又称色层分离法或色谱法，是一种物理化学分离方法。它是利用混合物中各组分在两相（流动相和学分离方法。它是利用混合物中各组分在两相（流动相和固定相）中的分布程度的差异而达到分离目的的物理方法。固定相）中的分布程度的差异而达到分离目的的物理方法。层析分离法的最大特点是分离效率高，它能把各种性质层析分离法的最大特点是分离效率高，它能把各种性质极相类似的组分彼此分

23、离、而后分别加以测定因而是一类极相类似的组分彼此分离、而后分别加以测定因而是一类重要而常用的分离手段。重要而常用的分离手段。第35页，讲稿共72张，创作于星期日一、纸层析一、纸层析 1方法原理方法原理 纸层析法是根据不同物质在两相间的分配比不同而进行分离的。纸层析法是根据不同物质在两相间的分配比不同而进行分离的。第36页，讲稿共72张，创作于星期日第37页，讲稿共72张，创作于星期日 纸层析法用滤纸作载体，将待分离的试液用毛细管滴在滤纸层析法用滤纸作载体，将待分离的试液用毛细管滴在滤纸的原点位置上，利用纸上吸着的水分作固定相，另取一有机纸的原点位置上，利用纸上吸着的水分作固定相，另取一有机溶剂

24、作流动相溶剂作流动相(展开剂展开剂)。由于毛细管作用，流动相自下而上地。由于毛细管作用，流动相自下而上地不断上升。流动相上升时，与滤纸上的固定相相遇，这时被分不断上升。流动相上升时，与滤纸上的固定相相遇，这时被分离组分就在两相间一次又一次地分配离组分就在两相间一次又一次地分配(相当于一次又一次的萃取相当于一次又一次的萃取)。分配比大的组分上升很快分配比小的组分上升得慢，从而。分配比大的组分上升很快分配比小的组分上升得慢，从而将它们逐个分开。经一定时间后取出滤纸，喷上显色剂显斑，将它们逐个分开。经一定时间后取出滤纸，喷上显色剂显斑，即可以得到色谱图。即可以得到色谱图。第38页，讲稿共72张，创作

25、于星期日2比移值比移值 通常用比移值通常用比移值(Rf)来衡量各组分的分离情况。来衡量各组分的分离情况。a为为斑斑点点中中心心到到原原点点的的距距离离(cm)，b为为溶溶剂剂前前沿沿到到原原点点的距离的距离(cm)。第39页，讲稿共72张，创作于星期日 Rf值最大等于值最大等于1，即该组分随溶剂一起上升，也就是分配，即该组分随溶剂一起上升，也就是分配比比D值非常大；值非常大；Rf值最小等于值最小等于0，即该组分基本上留在原点不动，即该组分基本上留在原点不动，也就是分配比也就是分配比D值非常小。原则上讲，只要两组分的值非常小。原则上讲，只要两组分的Rf值有点差别，值有点差别，就能将它们分开。就能

26、将它们分开。Rf值相差越大，分离效果越好。值相差越大，分离效果越好。第40页，讲稿共72张，创作于星期日二、薄层层析分离法二、薄层层析分离法 1方法原理方法原理 薄层层析分离法是将固定相吸附剂薄层层析分离法是将固定相吸附剂(例如硅胶、活性氧化铝、例如硅胶、活性氧化铝、纤维素等纤维素等)均匀地涂在玻璃板上制成薄层板，把试液点在薄层板的均匀地涂在玻璃板上制成薄层板，把试液点在薄层板的一端距边缘一定距离处，然后将薄层板放入盛有展开剂的容器中一端距边缘一定距离处，然后将薄层板放入盛有展开剂的容器中使点有试样的一端浸入展开剂，由于薄层的毛细管作用，展开使点有试样的一端浸入展开剂，由于薄层的毛细管作用，展

27、开剂沿着吸附剂薄层上升，遇到试样时，试样就溶解在展开剂中并剂沿着吸附剂薄层上升，遇到试样时，试样就溶解在展开剂中并随展开剂上升。随展开剂上升。第41页，讲稿共72张，创作于星期日 在此过程中，试样中的各组分在固定相和流动相之间不断地发生在此过程中，试样中的各组分在固定相和流动相之间不断地发生溶解、吸附、再溶解、再吸附的分配过程。易被吸附的物质移动得慢溶解、吸附、再溶解、再吸附的分配过程。易被吸附的物质移动得慢些，较难吸附的物质移动得快些。经过一段时间后，不同物质上升的些，较难吸附的物质移动得快些。经过一段时间后，不同物质上升的距离不一样而形成相互分开的斑点从而达到分离。展开时间一般为几距离不一

28、样而形成相互分开的斑点从而达到分离。展开时间一般为几分钟至几十分钟。试样各组分分离情况也用比移值分钟至几十分钟。试样各组分分离情况也用比移值Rf来衡量。来衡量。第42页，讲稿共72张，创作于星期日第43页，讲稿共72张，创作于星期日 吸附剂和展开剂的一般选择原则是：非极性组分的分离，吸附剂和展开剂的一般选择原则是：非极性组分的分离，选用活性强的吸附剂，用非极性展开剂；极性组分的分离，选用活性强的吸附剂，用非极性展开剂；极性组分的分离，选用活性弱的吸附剂，用极性展开剂。实际工作中要经过多选用活性弱的吸附剂，用极性展开剂。实际工作中要经过多次实验来确定。次实验来确定。第44页，讲稿共72张，创作于

29、星期日 2展开及定量方法展开及定量方法 从展开槽中取出薄层板，用铅笔标记溶剂前沿位置，并设从展开槽中取出薄层板，用铅笔标记溶剂前沿位置，并设法确定各种被分离组分的位置。若被分离组分是有色组分则最法确定各种被分离组分的位置。若被分离组分是有色组分则最简单；若是无色组分，则喷洒一种试剂使各种被分离组分显色；简单；若是无色组分，则喷洒一种试剂使各种被分离组分显色；若被分离组分能与荧光指示剂发生荧光则可在紫外光下观察，若被分离组分能与荧光指示剂发生荧光则可在紫外光下观察，以确定其位置。以确定其位置。第45页，讲稿共72张，创作于星期日 在薄层板上的待测组分，可通过测定斑点面积的大小和比较在薄层板上的待

30、测组分，可通过测定斑点面积的大小和比较其颜色的深浅，与在同样条件下标准物质的斑点面积和颜色相对其颜色的深浅，与在同样条件下标准物质的斑点面积和颜色相对照，进行半定量分析。或将吸附剂上的斑点刮下，用适当溶剂将照，进行半定量分析。或将吸附剂上的斑点刮下，用适当溶剂将其溶解，再用适当方法测定其含量。此法结果较准确但操作繁其溶解，再用适当方法测定其含量。此法结果较准确但操作繁琐。还可采用光度计或荧光计直接测定斑点的吸光度或荧光强度，琐。还可采用光度计或荧光计直接测定斑点的吸光度或荧光强度，以确定待测物质的含量。以确定待测物质的含量。第46页，讲稿共72张，创作于星期日三、柱层析分离法三、柱层析分离法

31、将固体吸附剂如将固体吸附剂如Al2O3、硅酸、硅藻土等装在一根柱子里，将、硅酸、硅藻土等装在一根柱子里，将需分离的溶液样品由柱顶加入，溶液中的各组分将会被吸附在柱需分离的溶液样品由柱顶加入，溶液中的各组分将会被吸附在柱上端的固定相上。然后将流动相又称洗脱剂或展开剂从柱顶端加上端的固定相上。然后将流动相又称洗脱剂或展开剂从柱顶端加入、洗脱。随着展开剂由上而下的流动，被分离的组分将会在吸入、洗脱。随着展开剂由上而下的流动，被分离的组分将会在吸附剂表面不断产生吸附附剂表面不断产生吸附解吸，再吸附解吸，再吸附解吸或溶解于固定液解吸或溶解于固定液溶解于流动相，再溶解于固定相溶解于流动相，再溶解于固定相溶

32、解于流动相，再溶解于固定溶解于流动相，再溶解于固定液液再溶于流动相的过程。由于两个组分溶解，吸附的性质的差再溶于流动相的过程。由于两个组分溶解，吸附的性质的差异，因此，两组分在柱中的距离越来越大，而达分离的目的。在异，因此，两组分在柱中的距离越来越大，而达分离的目的。在固体相中溶解度小的，被固定相吸附小的组分将先流出层析柱。固体相中溶解度小的，被固定相吸附小的组分将先流出层析柱。第47页，讲稿共72张，创作于星期日 柱层析能不能分离两组分，主要是看固定相和展开剂的选择。固柱层析能不能分离两组分，主要是看固定相和展开剂的选择。固定相吸附剂应具有较大的吸附面积和相当的吸附能力；不与展开剂和定相吸附

33、剂应具有较大的吸附面积和相当的吸附能力；不与展开剂和样品中的组分产生化学反应；不溶于展开剂；有一定粒度且均匀。样品中的组分产生化学反应；不溶于展开剂；有一定粒度且均匀。第48页，讲稿共72张，创作于星期日 展开剂的选择与吸附剂吸附能力的强弱及被分离的物展开剂的选择与吸附剂吸附能力的强弱及被分离的物质的极性有关。质的极性有关。用吸附能力较弱的吸附剂来分离极性较强的物质时，用吸附能力较弱的吸附剂来分离极性较强的物质时，应选用极性较大的展开剂，例如醇类、酯类。应选用极性较大的展开剂，例如醇类、酯类。用吸附能力较强的吸附剂分离极性较弱的物质时，应用吸附能力较强的吸附剂分离极性较弱的物质时，应选用极性较

34、小的如石油醚、环乙烷等。选用极性较小的如石油醚、环乙烷等。第49页，讲稿共72张，创作于星期日 常用的展开剂的极性从小到大的顺序为常用的展开剂的极性从小到大的顺序为 石油醚环乙烷四石油醚环乙烷四氯化碳甲苯二氯甲烷氯仿乙醚乙酸乙酯正丙醇乙氯化碳甲苯二氯甲烷氯仿乙醚乙酸乙酯正丙醇乙醇甲醇水。醇甲醇水。第50页，讲稿共72张，创作于星期日15.4 离子交换分离法离子交换分离法 离子交换分离法是利用离子交换剂与溶液中的离子之间发离子交换分离法是利用离子交换剂与溶液中的离子之间发生交换反应来进行分离的方法。这种分离方法不仅可用来分离生交换反应来进行分离的方法。这种分离方法不仅可用来分离带不同电荷的离子，

35、也可用以分离带相同电荷的离子，以及富带不同电荷的离子，也可用以分离带相同电荷的离子，以及富集微量或痕量组分和制备纯物质。集微量或痕量组分和制备纯物质。离子交换剂的种类很多，有无机交换剂，也有有机交换剂。离子交换剂的种类很多，有无机交换剂，也有有机交换剂。目前应用较多的是有机交换剂，即目前应用较多的是有机交换剂，即离子交换树脂离子交换树脂。第51页，讲稿共72张，创作于星期日一、离子交换树脂一、离子交换树脂 离子交换树脂是一种高分子聚合物，其网状结构的骨架部离子交换树脂是一种高分子聚合物，其网状结构的骨架部分一般很稳定，对于酸、碱、一般的有机溶剂和较弱的氧化剂分一般很稳定，对于酸、碱、一般的有机

36、溶剂和较弱的氧化剂都不起作用，也不溶于溶剂中。都不起作用，也不溶于溶剂中。在网状结构的骨架上有许多可以被交换的活性基团，在网状结构的骨架上有许多可以被交换的活性基团，根据这些活性基团的不同，一般把离子交换树脂分成阳离根据这些活性基团的不同，一般把离子交换树脂分成阳离子交换树脂和阴离子交换树脂两大类。子交换树脂和阴离子交换树脂两大类。第52页，讲稿共72张，创作于星期日1阳离子交换树脂阳离子交换树脂 这是含有酸性基团的树脂，酸性基团上的这是含有酸性基团的树脂，酸性基团上的H+可以和溶液中可以和溶液中的阳离子发生交换作用，如磺酸基的阳离子发生交换作用，如磺酸基SO3H，羧基一，羧基一COOH和酚和

37、酚基基OH等就是这种酸性基团。磺酸是较强的酸，因此含磺酸多的等就是这种酸性基团。磺酸是较强的酸，因此含磺酸多的树脂为强酸性阳离子交换树脂。若以树脂为强酸性阳离子交换树脂。若以R代替树脂的网状结构的骨架代替树脂的网状结构的骨架部分，则这一类树脂可用部分，则这一类树脂可用RSO3H代表。其它两种树脂代表。其它两种树脂R一一COOH及及ROH则为弱酸性阳离子交换树脂。则为弱酸性阳离子交换树脂。第53页，讲稿共72张，创作于星期日 强酸性阳离子交换树脂在酸性、碱性和中性溶液中都可应用；强酸性阳离子交换树脂在酸性、碱性和中性溶液中都可应用；交换反应速度快，与简单的、复杂的、无机的和有机的阳离子都可交换反

38、应速度快，与简单的、复杂的、无机的和有机的阳离子都可以交换，因而在分析化学上应用较多。以交换，因而在分析化学上应用较多。弱酸性阳离子交换树脂的交换能力受外界酸度的影响较大，羧基弱酸性阳离子交换树脂的交换能力受外界酸度的影响较大，羧基在在pH4、酚基在、酚基在pH9.5时才具有离子交换能力，因此应用受到一定时才具有离子交换能力，因此应用受到一定影响；但选择性较好，可用来分离不同强度的有机碱。影响；但选择性较好，可用来分离不同强度的有机碱。第54页，讲稿共72张，创作于星期日 上述各种树脂中酸性基团上的上述各种树脂中酸性基团上的H+可以离解出来，并能与其可以离解出来，并能与其他阳离子进行交换，因此

39、又称为他阳离子进行交换，因此又称为H型阳离子交换树脂。型阳离子交换树脂。H型强酸性阳离子交换树脂与溶液中的其他阳离子例如型强酸性阳离子交换树脂与溶液中的其他阳离子例如Na+发发生的交换反应，对以简单地表示如下：生的交换反应，对以简单地表示如下：第55页，讲稿共72张，创作于星期日 溶液中的溶液中的Na+进入树脂网状结构中，进入树脂网状结构中，H+则交换进入溶液，树则交换进入溶液，树脂就转变为脂就转变为Na型强酸性阳离子交换树脂。由于交换过程是可型强酸性阳离子交换树脂。由于交换过程是可逆过程，如果以适当浓度的酸溶液处理已经交换的树脂，反逆过程，如果以适当浓度的酸溶液处理已经交换的树脂，反应将向反

40、方向进行，树脂又恢复原状，这一过程称为再生或应将向反方向进行，树脂又恢复原状，这一过程称为再生或洗脱过程。再生后的树脂经过洗涤又可以再次使用。洗脱过程。再生后的树脂经过洗涤又可以再次使用。第56页，讲稿共72张，创作于星期日2阴离子交换树脂阴离子交换树脂 这是含有碱性基团的树脂，含有伯氨基这是含有碱性基团的树脂，含有伯氨基NH2、仲胺基、仲胺基NH(CH3)、叔胺基、叔胺基N(CH3)2的树脂为弱碱性阴离子交换树脂，树的树脂为弱碱性阴离子交换树脂，树脂水合后即分别成为脂水合后即分别成为RNH3+OH，RNH2(CH3)+OH和和RNH(CH3)2+OH。水合后含有季铵基。水合后含有季铵基N(C

41、H3)3+OH的树脂为强的树脂为强碱性阴离子交换树脂。这些树脂中的碱性阴离子交换树脂。这些树脂中的OH能与其他阴离子，例如能与其他阴离子，例如Cl发生交换。交换过程和洗脱过程可以表示如下：发生交换。交换过程和洗脱过程可以表示如下：第57页，讲稿共72张，创作于星期日 上述各种阴离子交换树脂称为上述各种阴离子交换树脂称为OH型阴离子交换树脂，型阴离子交换树脂，经交换后则转变为经交换后则转变为Cl型阴离子文换树脂。交换后的树脂经型阴离子文换树脂。交换后的树脂经适当浓度的碱溶液处理后，可以再生。适当浓度的碱溶液处理后，可以再生。各种阴离子交换树脂中以强碱性阴离子交换树脂的应用各种阴离子交换树脂中以强

42、碱性阴离子交换树脂的应用较广，在酸性、中性和碱性溶液中都能应用，对于强酸根和较广，在酸性、中性和碱性溶液中都能应用，对于强酸根和弱酸根离子都能交换。弱碱性阴离子交换树脂，在碱性溶液弱酸根离子都能交换。弱碱性阴离子交换树脂，在碱性溶液中就失去交换能力，在分析化学中应用较少。中就失去交换能力，在分析化学中应用较少。第58页，讲稿共72张，创作于星期日3螯合树脂螯合树脂 在离子交换树脂中引入某些能与金属离子螯合的活性基团，在离子交换树脂中引入某些能与金属离子螯合的活性基团，就成为螯合树脂。例如含有氨基二乙酸基团的树脂，由该基团与就成为螯合树脂。例如含有氨基二乙酸基团的树脂，由该基团与金属离子的反应特

43、性，可估计这种树脂对金属离子的反应特性，可估计这种树脂对Cu2+、Co2+、Ni2+有很有很好的选择性。因此从有机试剂结构理论出发，可以根据需要，有目的好的选择性。因此从有机试剂结构理论出发，可以根据需要，有目的地合成一些新的螯合树脂，以有效地解决某些性质相似的离子的分离地合成一些新的螯合树脂，以有效地解决某些性质相似的离子的分离与富集问题。与富集问题。第59页，讲稿共72张，创作于星期日二、交换树脂特性二、交换树脂特性1离子交换亲和力离子交换亲和力 亲和力大的离子可以将亲和力小的离子交换下来。亲和力大的离子可以将亲和力小的离子交换下来。一般价态高的离子亲和力大于价态低的离子，一般价态高的离子

44、亲和力大于价态低的离子，第60页，讲稿共72张，创作于星期日对于一价阳离子亲和力：对于一价阳离子亲和力：Li+H+Na+NH4+K+Rb+Cs+Tl+Ag+对于二价阳离子亲和力：对于二价阳离子亲和力：Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+Fe2+Co2+Ni2+Cu2+Zn2+对于阴离子亲和力：对于阴离子亲和力：FOHAcHCOOH2PO4ClNO2CNBrC2O4NO3HSO4ICrO4SO4柠檬酸根柠檬酸根第61页，讲稿共72张，创作于星期日2交换容量交换容量 指的是每单位质量的干树脂所能交换离子的数目。一般讲，指的是每单位质量的干树脂所能交换离子的数目。一般讲，当树脂实际交换量已达树脂交换容量

45、当树脂实际交换量已达树脂交换容量80%时，树脂就应进行再生。时，树脂就应进行再生。第62页，讲稿共72张，创作于星期日3交联度交联度 离子交换树脂中含有交联剂的质量分数叫交联度。是树脂的重离子交换树脂中含有交联剂的质量分数叫交联度。是树脂的重要性质之一，一般交联度约为要性质之一，一般交联度约为8%12%。第63页，讲稿共72张，创作于星期日三、离子交换分离操作法三、离子交换分离操作法 在分析化学中应用最多的是强酸性阳离子交换树脂和强碱性在分析化学中应用最多的是强酸性阳离子交换树脂和强碱性阴离子交换树脂，根据分离任务选用适当的树脂。市售的树脂往阴离子交换树脂，根据分离任务选用适当的树脂。市售的树

46、脂往往颗粒大小不均匀或粒度不合要求，而且含有杂质，需经处理。往颗粒大小不均匀或粒度不合要求，而且含有杂质，需经处理。处理步骤包括晾干、研磨、过筛，筛取所需粒度范围的树脂；再处理步骤包括晾干、研磨、过筛，筛取所需粒度范围的树脂；再用用46molL1HCl溶液浸泡一二天以除去杂质，并使树脂溶胀，然溶液浸泡一二天以除去杂质，并使树脂溶胀，然后洗涤至中性，浸泡于去离子水中备用。此时阳离子交换树脂已处后洗涤至中性，浸泡于去离子水中备用。此时阳离子交换树脂已处理成理成H型，阴离子交换树脂已处理成型，阴离子交换树脂已处理成Cl型。型。第64页，讲稿共72张，创作于星期日 离子交换分离一般在交换拄中进行。经过

47、处理的树脂在玻管中充离子交换分离一般在交换拄中进行。经过处理的树脂在玻管中充满水的情况下装入管中做成交换柱装置，如图所示。图满水的情况下装入管中做成交换柱装置，如图所示。图(a)的装置可使的装置可使树脂层一直浸泡在液面下，树脂层中不会混入空气泡，以免影响液体树脂层一直浸泡在液面下，树脂层中不会混入空气泡，以免影响液体流动，影响交换和洗脱，但其进出口液面高度差很小，流速慢。流动，影响交换和洗脱，但其进出口液面高度差很小，流速慢。(b)的的装置简单，使用时要注意勿使树脂层干涸而混入空气泡。装置简单，使用时要注意勿使树脂层干涸而混入空气泡。第65页，讲稿共72张，创作于星期日 交换柱准备好后，将欲交

48、换的试液倾入交换柱中，试液流经交换柱准备好后，将欲交换的试液倾入交换柱中，试液流经树脂层时，从上到下一层层地发生交换过程。如果往中装的是树脂层时，从上到下一层层地发生交换过程。如果往中装的是阳离子交换树脂，试液中的阳离子与树脂上的阳离子交换树脂，试液中的阳离子与树脂上的H+交换而留于柱交换而留于柱中，阴离子不交换而存在于流出液中，阳离子和阴离子由此得中，阴离子不交换而存在于流出液中，阳离子和阴离子由此得以分离。在阴离子交换树脂上的分离情况与此相似。以分离。在阴离子交换树脂上的分离情况与此相似。第66页，讲稿共72张，创作于星期日 交换完毕后应进行洗涤，以洗下残留的溶液及交换时所形成的酸、交换完

49、毕后应进行洗涤，以洗下残留的溶液及交换时所形成的酸、碱或盐类。合并流出液和洗涤液，分析测定其中的阳离子或阴离子。碱或盐类。合并流出液和洗涤液，分析测定其中的阳离子或阴离子。洗净后的交换柱可以进行洗脱，以洗下交换在树脂上的离子，就可以洗净后的交换柱可以进行洗脱，以洗下交换在树脂上的离子，就可以在洗脱液中测定交换的离子。对于阳离子交换树脂，常用在洗脱液中测定交换的离子。对于阳离子交换树脂，常用HCl溶液作溶液作为洗脱液；对于阴离子交换树脂，则常用为洗脱液；对于阴离子交换树脂，则常用HCl、NaCl或或NaOH溶液作溶液作洗脱液。洗脱液。第67页，讲稿共72张，创作于星期日第68页，讲稿共72张，创

50、作于星期日 为了获得良好的分离，所用树脂粒度、交换柱直径及树脂层厚度，为了获得良好的分离，所用树脂粒度、交换柱直径及树脂层厚度，欲交换的试液及洗脱溶液的组成、浓度及流速等等条件都需要通过实欲交换的试液及洗脱溶液的组成、浓度及流速等等条件都需要通过实践适当选择。一般讲来，不同电荷离子的分离，树脂粒度可以粗些，践适当选择。一般讲来，不同电荷离子的分离，树脂粒度可以粗些，交换柱可以粗短些，交换和洗脱的流速都可以快些，对于相同电荷离交换柱可以粗短些，交换和洗脱的流速都可以快些，对于相同电荷离子的分离，即离子交换层析分离，就应用粒度较细的树脂，较细长的子的分离，即离子交换层析分离，就应用粒度较细的树脂，