天然气制乙炔工艺技术方案.docx
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1、 - 好好学习,每天向上第一章 装置设计根底装置名称自然气制 3000 吨/年乙炔,乙炔尾气制 2 万吨/年 DMF、万吨/年 r丁内酯联合装置生产力量乙炔3000 吨/年DMF二甲基甲酰胺2 万吨/年r丁内酯万吨/年年操作小时7200 小时原料及化学品规格1、制乙炔所需原料1自然气组成CH4C H2 6C H3 8N2CO2H2S总温度压力含量mol15mg/m3常温2氧气组成含量mol-102OPPm2二羰基铁 PPm硫化物按 S 计PPm20气量Nm3/h1000O2N +Ar2机械杂质30mg/Nm3温度35压力组成含量wtC H NO5 93N甲基吡咯烷酮H O2状态液态2、制 DM
2、F 所需原料1一氧化碳规格项目指 标CO 含量(Vol)%氢+惰性气体(Vol)%COPPm240H OPPm402二甲胺规格一甲胺二甲胺三甲胺氨水3、生产 r丁内酯所需原料规格项目指 标一、顺酐含量水不溶物灼铙残渣熔点范围氯化物不含顺丁烯二酸的反丁烯二酸试验二、氢气% 5253% 合格%产品规格组成含量mol设计值C H2 2M-C H3 4P-C H3 4C H4 4C H + 6 6C H2 4CO2N +O22在操作条件下被水蒸汽饱和温度压力产量20.吨/小时1、乙炔组成含量molC H2 2C H2 42、合成气副产品CH4COCO2H2N2ArO2在操作条件下被水蒸汽饱和温度25压
3、力产量4133Nm3/h指标项目一等品合格品外观无色透亮液体,无可见杂质二甲基甲酰胺含量%甲醇mg/kg501003、DMF 产品规格色度Hazen 单位 Pt-Co510折光率水分%甲酸mg/kg3050二甲胺mg/kg1530PH 值 20%水溶液铁 含 量 以 Fe 计 mg/kg4、r丁内酯产品规格工程指标纯度99%色度10水分%密度折光率 nD20装置消耗定额1、乙炔消耗指标制乙炔原材料、公用工程消耗定额一览表序名称单每吨产消耗量备注号位品消耗小时每年一原材料1自然气Nm32氧气Nm3330013753N-甲基吡咯烷酮kg64二碳酸钠公用工程kg1循环冷却水33m32软水m3103冷
4、冻水12m34电kWh2755蒸汽t6氮气N 2PNm3平均值PNm34107仪表空气Nm340三副产物1合成气Nm3992041332蒸汽 t3蒸汽冷凝液t2、 DMF 消耗指标序号名称规 格单位单耗备注以 1 吨 DMF 产品计一1原料二甲胺 wt%吨2COCO96 vol%Nm33603二催化剂公用工程CH3ONa30 wt%Kg205蒸汽P=(G)t6仪表空气Nm37电220/380V,50HzKwh3508循环水P=(G)T32t150序号名称规 格单位单耗备注3、r丁内酯消耗指标一原料1顺酐 wt%吨2二H2公用工程H2 vol%Nm38743蒸汽t4电220/380V,50HzK
5、wh2115循环水P=(G)T32t1669其次章 工艺技术路线概要乙炔产品自然气来自界外乙炔炉氧气乙 炔 提纯乙 炔 尾气变压吸附提 H2空分尾 气 作燃料变压吸附提 COH2氮气液氨顺酐二甲胺COr丁内酯合成甲醇合成DMF提纯提纯r丁内酯产品DMF 产品本工程以自然气为原料,氧气为关心原料,经局部氧化生产乙炔;乙炔尾气通过变压吸附提氢气用于生产 r丁内酯,提取氢气后的气体再通过变压吸附制 CO;然后再用氨和甲醇生成二甲胺,最终用CO 和二甲胺合成 DMF,整个过程资源合理利用,使装置效益最大化。其生产流程简图如下:工艺技术路线选择1、乙炔生产工艺路线方案乙炔的生产方法目前主要有两种:一是电
6、石法,二是烃类裂解法。电石法由于能耗高在国外已渐渐被烃类裂解法取代,烃类裂解法有电弧法、热裂法和局部氧化法三种。等离子体裂解法还处于争辩过程中,尤以局部氧化 法进展最快、建厂最多。德国 BASF 公司的局部氧化法技术,技术上最为成熟, 在世界上建厂也最多。前苏联在六十年月就引进了BASF 的局部氧化技术,并在此根底上进展了改进和进展,结合该国内的争辩成果建设了多个烃类乙炔工厂, 至今还在运行。我国某厂曾于七十年月引进BASF 的技术,经不断改进,至今运行状况良好。本工程乙炔装置拟承受自然气局部氧化制乙炔的工艺技术。该工艺有如下技术特点:(1) 乙炔炉烧嘴为直流式,反响室为全金属构造,呈六边形,
7、上大下小, 刮炭操作手动。经工艺改进后,根本杜绝了早期着火现象。(2) 自然气和氧气的混合承受单管,高速旋流式,较好地解决了内件的热膨胀问题,设备寿命长。(4) 局部氧化反响所生产的炭黑,经分别浓缩后,送去作为烧砖的燃料, 避开了炭黑对环境的污染。不仅有利于环保,而且有较好的节能效果。(5) 裂化气压缩机承受螺杆式压缩机。(6) 提浓工段的主塔大局部承受填料塔,中途不会因聚和物堵塞问题而停车。其生产过程主要由自然气脱硫、局部氧化、裂化气压缩和循环气压缩、乙炔提浓、溶剂处理、乙炔加压、炭黑水处理工序组成。2、DMF 工艺技术路线选择DMF 的生产方法有很多种,目前全球 DMF 的工业化生产方法主
8、要有甲醇-脱氢法、三氯乙醛法和氢氰酸-甲醇法、一氧化碳一步法等:(1) 甲醇脱氢二步法国内 DMF 传统的合成方法是承受甲酸甲酯与二甲胺进展反响,目前还有些中小型装置还在沿用此法生产,其中关键在于原料甲酸甲酯的制备,以前多采用甲酸酯化法,目前承受该法生产装置因规模小、质量差,大局部处于停产状态。20 世纪 90 年月西南化工争辩院成功开发了甲醇催化脱氢合成甲酸甲酯并连续化生产 DMF 工艺技术,并快速得以推广应用,目前国内只有少局部地区还在承受此法进展生产。其工艺过程为:甲醇气化后,在以铜为主体的复合型催化剂上催化脱氢生成甲酸甲酯,少量甲醇发生副反响,生成一氧化碳和氢气。反响温度为220-28
9、0,压力为常压。由于反响吸热,需外部供热,产品回收分别后得到的中间产物甲酸甲酯再与二甲胺胺化,得到粗产品 DMF 和甲醇,经过精制后得到高纯 DMF。甲醇单程转化率为 25-35%,甲酸甲酯选择性为 85-92%,二甲胺转化率大于 95%,DMF 选择性大于 99%,产品总收率以甲醇计为 72%,以二甲胺计为97%,副产氢经变压吸附PSA回收精制可得到高纯度的氢。该法使用甲醇为原料制备甲酸甲酯,并连续胺化和精制得到 DMF,消退原有甲酸甲酯-二甲胺工艺过程中水和酸的危害,连续高质量生产出产品,设备简洁、操作便利。缺点是流程长、生产负荷小,在装置规模建设和经济上与一氧化碳法仍存在肯定差距。(2)
10、 甲酸酯化二步法甲酸与甲醇进展酯化反响生成甲酸甲酯,再与二甲胺气相反响生产 DMF 与副产物甲醇,经蒸馏回收甲醇及甲酸甲酯,最终进展减压蒸馏,得到产品 DMF。该法工艺简洁、设备费用低,但本钱高,产品纯度低。(3) 一氧化碳酯化法以甲醇羰化的甲酸甲酯,在 MPa,60100下胺化反响得 DMF。德国巴斯夫公司有该工艺的生产装置。该法优于甲酸酯化法,原料使用 CO,本钱较甲酸酯化法低。(4) 氢氰酸-甲醇法该法是将 氢氰酸 与甲醇在 催化剂存 在下反响制备 ,该法 反响温度为260-270,压力,停留时间为 20-40min,催化剂承受四氯化钛,以氢氰酸计 DMF 的收率可到达 85%。该法最早
11、由日本旭化成公司开发,主要是解决丙烯腈副产氢氰酸出路问题, 该法投资高,仅在利用丙烯腈副产氢氰酸为原料时才有经济性。(5) 三氯乙醛法抚顺化工争辩设计院以三氯乙醛和二甲胺为原料一步合成,得到 DMF 和三氯甲烷;国内局部企业承受该法生产,主要看中该工艺同时生成两种有价值的 产品,但是随着大型甲烷氯化物装置建设和进口增加,国内三氯甲烷不再紧俏, 而且原料三氯乙醛由乙醇和氯气合成,原料本钱较高,设备腐蚀比较严峻。(6) 二甲胺-CO 一步法二甲胺与一氧化碳在甲醇溶液中,以甲醇钠或金属羰基化合物为催化剂, 在反响温度 110-150,反响压力的条件下,二甲胺与 CO 反响,粗品经过精馏得到 DMF
12、产品。其主要反响方程式为:在 CH ONaCH O 存在下33NH(CH ) + CO催化剂HCON(CH )33 2该法 DMF 收率高达 98%,纯度达%,生产本钱比较低,装置竞争力量较强, 因此世界上大局部企业承受该法生产,我国浙江江山、安徽淮南化肥厂和扬巴一体化几套大型 DMF 装置均承受引进 CO-步法技术建设。具体工艺过程为:将无水二甲胺与溶于甲醇的催化剂甲醇钠,一起强制、连续参加环型反响器,同时用喷射泵将一氧化碳打入反响器,把握反响温度110-115,压力,反响进展很快,少局部反响生成物经冷却器冷却后导入一氧化碳喷射泵,重返回反响器。反响物用循环泵循环,使气液相物料充分混合接触进
13、展反响,反响热用外部换热器除去,局部作为粗产品连续引出,除产品DMF 外还有甲醇及未反响的二甲胺,于常压下进展蒸馏,分别出甲醇和二甲胺并返回反响器,得到产品。用过的催化剂甲醇钠经分别提浓之后,返回反响器重复使用,此反响过程中无水生成,可得到无水产品。经过选择分析和比较,因一步法原料易得,生产工艺先进,节约能源,产品纯度较高,适合于大规模的工业生产。本装置拟选用“二甲胺-CO 一步法”生产 DMF。3、r丁内酯生产工艺路线的选择-丁内酯(GBL)是一种重要的有机化工原料和精细化工中间体,广泛的应用于石油化工、医药、染料、农药及精细化工等领域。目前已实现工业化的有糠醛法、丁二烯氯化法、丁二烯乙酰氧
14、基化法、烯丙醇法、Reppe 法、顺酐酯化加氢法、顺酐直接加氢法等。其中较有竞争力的为Reppe 法、顺酐酯化加氢法、顺酐直接加氢法。1丁二醇脱氢法(Reppe 法)此工艺是由德国 BASF 公司于 1946 年首先争辩开发成功并实现了工业化生产。美国和欧洲各国均承受该法,且有万吨级生产规模。由催化剂优化选择和工艺参数调整可导致生产力量、转化率和选择性有所不同。该工艺包括缩合、加氢,脱水三步。Reppe 法的主要优点为:一次产物仅含少量的四氢呋喃、丁醇以及未反响的原料 1,4-丁二醇,各组分物化性质相差较大,产品易分别,合成的-丁内酯品质较好,可以满足生产电池电解液和制药原料对-丁内酯品质的严
15、格要求。该工艺的经济竞争力主要取决于原料 1,4-丁二醇的价格和来源,对于以 7-丁内酯为原料进一步生产各种精细化学品的厂家是较为适宜的。2顺酐加氢法顺酐加氢法的关键在于催化剂的选择,最大优点在于原料顺酐来源充分, 价格又廉价;最大缺点是加氢设备防爆要求高、氢气需要净化处理。顺酐加氢法分为液相加氢法和气相加氢法两种工艺。日本三菱化成公司于 1971 年承受顺酐液相加氢建成第一个千吨级工业装置。日本北海道有机化工厂承受二段液相加氢工艺,日本四氢呋喃公司、英国ICl 公司等承受一步液相加氢工艺建成千吨级联产 1,4-丁二醇、-丁内酯、四氢呋喃并机敏调整比例的生产装置。其工艺包括催化加氢反响和粗产品
16、精制两大局部。顺酐、氢气和作为溶剂的四氢呋喃通人含Ni 及其它金属的固体催化剂的加氢反响器中。反响在 230、的条件下进展。气相加氢法是由美国 StandardOil 公司开发,国内北京石科院、南开大学、复旦大学等单位对此工艺也进展了较完善的争辩开发,并成功实现了工业化。 其工艺流程为:顺酐用丁醇溶解,预热后与热氢气在汽化器中混合并汽化,然 后进入装有铜系催化剂的反响器中,在 260-290、条件下进展反响。3顺酐酯化加氢工艺顺酐酯化加氢是 1986 年英国 DavyMcKee 公司开发成功的,该工艺可联产 1, 4-丁二醇、-丁内酯、四氢呋喃,并可通过操作条件调整其比例。酯化反响所用的酯可以
17、是乙酯或丁酯。该工艺的实现需在原顺酐加氢工艺二级氢解反响器前加设旁路,将一级氢解反响器的局部产物冷凝液引入一个改造的产品精馏系统,经精馏即可得到-丁内酯。依据本装置的特点:乙炔尾气通过变压吸附提氢,氢气来源稳定,提取费用低,顺酐价格相对也较为廉价。应选择顺酐加氢法制 r丁内酯。工艺流程简述1、乙炔生产工艺流程从界区外来的自然气进入锰铁脱硫槽,将自然气的硫含量降至 15mg/Nm3, 经脱硫合格的自然气送去自然气预热炉。与由空分装置来的氧气分别经预热炉加热后到 600 至 650,按:1 的比例进入乙炔炉进展局部氧化反响,其主反响式如下:2CHC H 3H415002 22CH +OCO +2H
18、 O4222反响进展时的裂化气温度很高高达 1500,为防止乙炔的连续热裂解,需在极短的时间内终止反响,即承受淬火水急冷终止反响。出乙炔炉的裂化气经冷却塔冷却、电滤器除炭黑后,进入裂化气气柜或裂化气压缩机。从乙炔炉排出的淬火水经焦炭分别器分别焦炭后与冷却塔、电滤器排出的炭黑水一起送至炭黑水分别工序经分别、除去炭黑后循环使用,并补充局部软水。从局部氧化来的裂化气与从提浓工序返回的两种富含乙炔的循环气集合, 形成含乙炔约 11的混合气进入裂化气压缩机,混合气经加压到左右并经冷却后送到提浓工序进展提浓。来自裂化气压缩机的压力约的乙炔混合气进入预洗塔,用适量溶剂循环洗涤,洗除混合气中的高级炔烃。洗涤后
19、的气体进入主洗塔。在主洗塔,乙炔、剩余高级炔烃和局部 CO2被溶剂吸取,难溶组分作为尾气合成气从塔顶排出。主洗塔底排出的富溶剂减压进入乙炔解吸塔。在塔顶溶于溶剂中的 CO2被塔中上升的乙炔汽提出来,与相当数量的乙炔一起从顶部排出,作为循环气返回裂化气压缩机进口。在塔的中部,乙炔浓度最高处侧流抽出粗乙炔,经乙炔水洗塔洗涤后送乙炔加压工序经水环压缩机加压、气液分别器分别液体后送去充装。乙炔解吸塔下段溶剂与从预脱气塔顶送来的富乙炔气逆流接触,上升气流中的高级炔被吸取,乙炔浓度进一步提高,在塔的中部到达上述的乙炔浓度最高点。塔底排出的溶剂经加热后进预脱气塔进展闪蒸,使溶解在溶剂中的乙炔尽可能脱吸出来。
20、经预脱气后的溶剂进入真空解吸塔,在加热减压条件下使溶剂进展沸腾解析,脱除溶解在溶剂中的全部气体。经真空脱气后的溶剂经换热、冷却后循环使用。真空脱气塔的负压是由一组蒸汽喷射器来产生的,抽出的气体作为高级炔解吸塔的汽提气进入高级炔解吸塔。真空脱气塔顶,气相中乙炔浓度还比较高,经冷凝分别溶剂后用真空压缩机送至预脱气塔作为汽提气使用,同时也到达削减乙炔损失的目的。从主洗塔顶排出的尾气,一小局部作为汽提气使用,大局部作为合成气送DMF 装置作原料。预洗塔底排出的溶剂经乙炔回收塔用尾气汽提回收乙炔后,再进入高级炔解吸塔。在真空下,高级炔从溶剂中解吸出来,经水洗回收溶剂并加氮稀释后送出界区作燃料。在提浓过程
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