非晶态与准晶材料课件.ppt
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1、非晶态与准晶材料非晶态与准晶材料第1页,此课件共39页哦6.1 非晶态材料6.2 准晶材料 本章内容本章内容第2页,此课件共39页哦一一一一.非晶态材料的结构非晶态材料的结构非晶态材料的结构非晶态材料的结构1 1 1 1 有序态和无序态有序态和无序态有序态和无序态有序态和无序态 根根据据组组成成物物质质的的原原子子模模型型,自自然然界界中中物物质质状状态态分分为为有有有有序序序序结结结结构构构构和和无无无无序结构序结构序结构序结构两大类。两大类。l 晶晶体体有有序序结结构构,平平行行六六面面体体作作为为结结构构基基胞胞,用用这这个个平平行行六六面面体体可可以以布布满满整整个个空空间间。晶晶体体
2、的的阵阵点点构构成成有有规规则则的的三三维维周周期期点点阵阵,具具有有平平移移对对称性称性。l 特点:长程有序,短程有序。特点:长程有序,短程有序。6.1 非晶态材料非晶态材料第3页,此课件共39页哦l气体气体、液体液体无序结构无序结构无序结构无序结构 气体特点:长程无序,短程无序。气体特点:长程无序,短程无序。液体特点:长程无序,短程有序。液体特点:长程无序,短程有序。第4页,此课件共39页哦 非非非非晶晶晶晶态态态态是是是是介介于于晶晶体体和和液液体体之之间间有有序序度度的的一一种种聚聚集集态态。它它不不像像晶晶态态物物质质在在三三维维空空间间具具有有周周期期性性和和平平移移对对称称性性,
3、非非晶晶是是长长程程无无序序的的。但但由由于于原原子子间间的的相相互互关关联联作作用用,使使每每个个原原子子在在几几纳纳米米-几几十十纳纳米米内内,与与邻邻近近原原子子在在化化学学键键长长、键键角角与与晶晶体体相相似似,称称为为类类晶晶区区,因因此此非非晶晶具具有有短短程程有有序序的的特特点点。非非晶晶态态材材料料不不同同于于液液体体,类类晶晶区区不不能能移移动动,没有流动性。这样的材料成为非晶态材料没有流动性。这样的材料成为非晶态材料2 2 非晶态材料的基本定义非晶态材料的基本定义非晶态材料的基本定义非晶态材料的基本定义 特点:长程无序,短程有序。特点:长程无序,短程有序。第5页,此课件共3
4、9页哦非非晶晶态态固固体体中中的的无无序序并并并并不不不不是是是是绝绝绝绝对对对对的的的的“混混混混乱乱乱乱”,而而是是破破坏坏了了有有序序系系统统的的某某些些对称性,形成了一种对称性,形成了一种有缺陷有缺陷有缺陷有缺陷、不完整的短程有序不完整的短程有序不完整的短程有序不完整的短程有序。非晶非晶晶体晶体第6页,此课件共39页哦3 比较气态、液态、非晶态、晶态中原子分布比较气态、液态、非晶态、晶态中原子分布原子径向分布函数原子径向分布函数:以某原子中心作为原点:以某原子中心作为原点:p p0 0:单位体积中原子的平均个数:单位体积中原子的平均个数 即平均数值密度即平均数值密度p(r):p(r):
5、离原点离原点r r处的平均数值密度处的平均数值密度g(r):g(r):离原点离原点r r处处原子出现的几率原子出现的几率第7页,此课件共39页哦气体气体短程无序,长程无序短程无序,长程无序晶体晶体短程有序,长程有序短程有序,长程有序第8页,此课件共39页哦液体液体非晶非晶可以看出,非晶态的分布函数与完全无序分布的气态和长程有序的晶可以看出,非晶态的分布函数与完全无序分布的气态和长程有序的晶态的分布函数差别很大,与液态相似。这说明非晶态在结构上与液态相态的分布函数差别很大,与液态相似。这说明非晶态在结构上与液态相似似,原子排列是短程有序原子排列是短程有序的。非晶态的第一峰更尖,说明非晶态的。非晶
6、态的第一峰更尖,说明非晶态的短程有序比液态更突出。从总体结构上非晶态是的短程有序比液态更突出。从总体结构上非晶态是长程无序长程无序的,在的,在宏观上可将其看作均匀、各向同性的。宏观上可将其看作均匀、各向同性的。第9页,此课件共39页哦4 4 4 4 非晶态材料在微观结构特征:非晶态材料在微观结构特征:非晶态材料在微观结构特征:非晶态材料在微观结构特征:(1(1)只存在小区间范围内的只存在小区间范围内的短程有序短程有序短程有序短程有序,在近程或次近邻的原,在近程或次近邻的原子间的键合(如配位数、原子间距、键角、键长等)具有某子间的键合(如配位数、原子间距、键角、键长等)具有某种规律性,但没有长程
7、序结构。种规律性,但没有长程序结构。第10页,此课件共39页哦(2)非非晶晶态态材材料料的的电电子子衍衍射射是是漫漫散散的的中中心心衍衍射射斑斑点点。X X射射线线衍衍射射图图上上非非晶晶没没有有特征峰。但由于短程有序,仍存在择优性衍射,出现非晶态馒头峰。特征峰。但由于短程有序,仍存在择优性衍射,出现非晶态馒头峰。非晶体的电子衍射花样非晶体的电子衍射花样第11页,此课件共39页哦单晶是一套排列整齐的衍射斑点,单晶是一套排列整齐的衍射斑点,斑点分布在平行四边形斑点分布在平行四边形网络格点上。网络格点上。多晶是取向不同的几套衍射斑点(晶粒变小,多晶是取向不同的几套衍射斑点(晶粒变小,成环),非晶没
8、有环。成环),非晶没有环。(a)单晶体单晶体 (b)多多晶体晶体第12页,此课件共39页哦I气体:近程无序,远程无序,气体:近程无序,远程无序,在进行在进行X X射线分析时,只能得到一条近乎射线分析时,只能得到一条近乎水平的衍射背底谱线。水平的衍射背底谱线。第13页,此课件共39页哦非晶体材料:近程有序,远程无序,非晶体材料:近程有序,远程无序,由于近程原子的有序排列,在由于近程原子的有序排列,在配位原子密度较高原子间距对应的配位原子密度较高原子间距对应的 2 附近产生非晶散射峰。附近产生非晶散射峰。近程原近程原子子有序度有序度越高,则配位原子密度较高,原子间距对应的非晶散射峰越强,越高,则配
9、位原子密度较高,原子间距对应的非晶散射峰越强,且散射峰越窄。且散射峰越窄。第14页,此课件共39页哦I2理想晶体:短程有序,长程有序,理想晶体:短程有序,长程有序,衍射谱线是布拉格方向对应的衍射谱线是布拉格方向对应的 2 处产生没有宽度的衍射线条。处产生没有宽度的衍射线条。第15页,此课件共39页哦 实实际际晶晶体体:由由于于存存在在晶晶体体缺缺陷陷等等破破坏坏晶晶体体完完整整性性的的因因素素,导致衍射谱线的峰值强度降低,峰形变宽。导致衍射谱线的峰值强度降低,峰形变宽。第16页,此课件共39页哦 (3 3)非晶材料在电子显微镜下看不到晶粒间界、晶格缺陷)非晶材料在电子显微镜下看不到晶粒间界、晶
10、格缺陷等形成的衍衬反差。等形成的衍衬反差。(4 4)任何体系的非晶态固体与其对应的晶态材料相比,)任何体系的非晶态固体与其对应的晶态材料相比,都是亚稳态。当温度升高时,在某个很窄的温度区间,都是亚稳态。当温度升高时,在某个很窄的温度区间,原子重排会发生明显的结构相变原子重排会发生明显的结构相变。第17页,此课件共39页哦 由由由由于于于于目目目目前前前前还还还还不不不不能能能能唯唯唯唯一一一一并并并并精精精精确确确确的的的的确确确确定定定定非非非非晶晶晶晶固固固固体体体体中中中中原原原原子子子子的的的的三三三三维维维维排排排排列列列列情情情情况况况况,故故故故只只只只能能能能采采采采用用用用模
11、模模模型型型型方方方方法法法法勾勾勾勾画画画画可可可可能能能能的的的的原原原原子子子子排排排排布布布布,然然然然后后后后将将将将由由由由模模模模型型型型得得得得出出出出的的的的性性性性质质质质与与与与实实实实验验验验比比比比较较较较,再再再再据据据据此此此此修修修修改改改改模模模模型型型型,最最最最终终终终确确确确定定定定非非非非晶晶晶晶固固固固体体体体的的的的组组组组成成成成,并并并并由由由由建建建建立立立立的的的的模模模模型型型型来来来来讨讨讨讨论论论论非非非非晶晶晶晶态态态态固固固固体体体体的的的的微微微微观观观观结结结结构构构构。我们在此只介绍两种我们在此只介绍两种我们在此只介绍两种我
12、们在此只介绍两种简单简单简单简单流行的结构模型。流行的结构模型。流行的结构模型。流行的结构模型。二二.非晶态材料的结构模型非晶态材料的结构模型第18页,此课件共39页哦 1 1 1 1 微晶模型微晶模型微晶模型微晶模型 微晶模型的基本思想是:微晶模型的基本思想是:微晶模型的基本思想是:微晶模型的基本思想是:vv大大大大多多多多数数数数原原原原子子子子与与与与其其其其最最最最近近近近邻邻邻邻原原原原子子子子的的的的相相相相对对对对位位位位置置置置与与与与晶晶晶晶体体体体情情情情形形形形完完完完全全全全相相相相同同同同,这些原子组成一百至数百这些原子组成一百至数百这些原子组成一百至数百这些原子组成
13、一百至数百nmnmnmnm的晶粒,体现了短程有序。的晶粒,体现了短程有序。的晶粒,体现了短程有序。的晶粒,体现了短程有序。vv长程有序性消失主要是因为这些微晶取向杂乱、无规则。长程有序性消失主要是因为这些微晶取向杂乱、无规则。长程有序性消失主要是因为这些微晶取向杂乱、无规则。长程有序性消失主要是因为这些微晶取向杂乱、无规则。第19页,此课件共39页哦 2 2 硬球无规堆积模型硬球无规堆积模型硬球无规堆积模型硬球无规堆积模型基本思想:基本思想:视原子为一直径不可压缩的钢球;视原子为一直径不可压缩的钢球;球近可能紧密堆积,排列无规则;球近可能紧密堆积,排列无规则;结构中不包含可以容纳一个球的间隙;
14、结构中不包含可以容纳一个球的间隙;任两球间间距大于球直径的五倍;任两球间间距大于球直径的五倍;球与球之间关系性很弱。球与球之间关系性很弱。硬球随即密堆时,存在五种多面体,多面体每个面均为三角形。硬球随即密堆时,存在五种多面体,多面体每个面均为三角形。这五种多面体堆积时,这五种多面体堆积时,按一定的几率出现,从而构成短程按一定的几率出现,从而构成短程有序,长程无序的非晶态固体。有序,长程无序的非晶态固体。第20页,此课件共39页哦类型数目百分比体积百分比四面体四面体四面体四面体八面体八面体八面体八面体三角柱(三角柱(三角柱(三角柱(3 3 3 3个半个半个半个半 八面体)八面体)八面体)八面体)
15、阿基米德阿基米德阿基米德阿基米德 反棱柱(反棱柱(反棱柱(反棱柱(2 2 2 2个半八面体)个半八面体)个半八面体)个半八面体)四角十二面体四角十二面体四角十二面体四角十二面体73%20.3%3.2%0.4%3.1%48.4%26.9%7.8%2.1%14.8%第21页,此课件共39页哦(a)(a)四面体四面体四面体四面体(b)(b)八面体八面体八面体八面体(c)(c)三角柱(三角柱(三角柱(三角柱(3 3个半个半个半个半 八面体)八面体)八面体)八面体)(d)(d)阿基米德阿基米德阿基米德阿基米德 反棱柱(反棱柱(反棱柱(反棱柱(2 2个半八面体)个半八面体)个半八面体)个半八面体)(e)(
16、e)四角十二面体四角十二面体四角十二面体四角十二面体第22页,此课件共39页哦三三.非晶态材料的制备非晶态材料的制备 微观结构微观结构微观结构微观结构有序性低;有序性低;有序性低;有序性低;热力学热力学热力学热力学非晶态的混乱度大于晶态,自由能要高,非晶态的混乱度大于晶态,自由能要高,非晶态的混乱度大于晶态,自由能要高,非晶态的混乱度大于晶态,自由能要高,因而是一种亚稳态。因而是一种亚稳态。因而是一种亚稳态。因而是一种亚稳态。制备非晶态的过程就是防止结晶的过程。制备非晶态的过程就是防止结晶的过程。制备非晶态的过程就是防止结晶的过程。制备非晶态的过程就是防止结晶的过程。非晶态固体与晶态非晶态固体
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