戊醛和tollen试剂反应方程式973.pdf
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1、戊醛和 tollen 试剂反应方程式 利用 Tollens 试剂鉴别醛酮的反应。Tollens试剂即硝酸银的氨水溶液。一种弱氧化剂。可将醛氧化为羧酸,并产生金属银沉积于玻璃反应器皿壁上(银镜)。用于鉴别醛,而酮则不反应。该试剂应现配现用,不宜保存,久置易生成易爆的雷酸银和氮化银。常温下 AgOH 极不稳定,分解为 Ag 2 O 暗棕色沉淀。2AgOH=Ag 2 O+H 2 O 继续滴加氨水,沉淀溶解:Ag 2 O+4NH 3 H 2 O=2Ag(NH 3)+2OH-+3H 2 O 同时,生成的OH-与前面反应生成的 NH 4+反应:OH-+NH 4+=NH 3 H 2 O3 溶液里加入稀氨水至
2、沉淀溶解的总 因此,向 AgNO 溶液里加入稀氨水至沉淀溶解的总 离子方程式 为:Ag+2NH 3 H 2 O=Ag(NH 3)2+2H 2 O。此时溶液中只含 NO 3-和 Ag(NH 3)2+3)2 NO 3,不是氢氧化二氨合银。1 即得到 Ag(NHNO,不是氢氧化二氨合银。1、银镜反应的成败关键之 一,是所用的仪器是否洁净。2、配制银氨溶液时,应防止加入过量的氨水。银氨溶液必须随配随用,不可久置。Singh MP 等人曾用紫外光谱和同位素追踪等手段对还原糖与 Tollens试剂等弱氧化剂反应的动力学进行了研究,以Tollens 试剂氧化单糖为例,反应机理可以表示为:总反应速率方程为:V=K1SOH-。在碱及单糖浓度相同时,其反应速率决定于单糖形成烯二醇负离子这一步,即烯醇化速率决定整个氧化过程的快慢,对果糖与葡萄糖在碱性条件下烯醇化速率的测定己有报道,果糖烯醇化速率是葡萄糖烯醇化速率的 11.3倍,说明这即是果糖较葡萄糖与弱氧化剂反应更快的关键。烯醇化历程在该历程中,决定速率的步骤为假环状负离子过渡态的形成,认为果糖反应比较快有两个原因:果糖中可迁移的-H 有两个(C1上的氢),而葡萄糖为一个(C2上的H),迁移几率果糖大于葡萄糖;形成假环状负离子时,果糖 C1-C2的旋转较葡萄糖 C2-C3的旋转容易,且-H 与负离子间较邻近。
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