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1、精细有机合成原理期末模拟题1 一、填空题 1、精细化工产品的特点是(小批量、多品种)、(高技术密集)、(附加值高)、(综合生产工艺流程和多用途)、(商品性强);2、石油是由(碳)、(氢)、(氧)、(氮)、(硫)五种元素组成的,这五种元素可以构成(烃类)和(非烃类)两类化合物;3、化学反应器按催化剂运动状态可分为(固定床)、(流化床)和(移动床);4、全混流反应器的基本假设之一是,器内各处浓度、温度(相同),且等于(出口)的浓度和温度;5、单层绝热床反应器适用于热效应(小)的化学反应,否则用(多层)绝热床反应器;6、精细有机合成中,溶剂的作用主要有(溶解作用)和(影响化学反应);7、催化剂的使用
2、要求有(活性)、(选择性)、(寿命)和(机械强度);8、催化剂失活的原因有(热失活)和(中毒)两种;9、均相配位催化反应的优点是(活性高)、(选择性好)、(有体系预见性);10、卤代苯(氟苯、氯苯、溴苯、碘苯)的一硝化是一个(亲电取代)反应,由于氟的电负性最大,其负的(吸电诱导)效应也最大,一硝化时异构产物中(对)位的比例大。11、常用磺化剂有(浓硫酸)、(发烟硫酸)、(氯磺酸)和(三氧化硫)。12、写出三种不同类型的氢化催化剂(铁粉)、(硫化钠)、(NaBH4)。13、天然石油中含有(烷烃)、(环烷烃)、(芳烃)三种烃类化合物;14、催化剂寿命指的是保持其(平衡活性 ae)的时间。二、单选题
3、 1、下列试剂哪一个不是亲电试剂?(a)NO2+(b)Cl2 (c)Fe2+(d)Fe3+2、按极性分类,下列溶剂中哪一个是非极性溶剂?(a)丙酮 (b)环己烷 (c)水 (d)甲醇 3、下面哪一个不是自由基生成(链引发)的方式?(a)加压 (b)加热 (c)加过氧化苯甲酰 (d)光照 4、下面哪一个化合物最容易发生硝化反应?(a)苯(b)一硝基苯(c)二硝基苯(d)苯胺 5、1 摩尔硝基苯还原生成 1 摩尔苯胺,理论上需要铁粉的摩尔数为(a)(b)(c)(d)6、下面哪一个是 H 酸?(b)7、某化学反应的计量方程式为:2P A S 已知:nA0=10mol,nA=1mol,nP=12mol
4、,则:(a)Sp=1/3 (b)Sp=2/3 (c)Yp=3/10 (d)Yp=1/10 8、最常用的胺基化剂是:(a)氨水 (b)气氨 (c)液氨 (d)碳酸氢氨 9、2-氯蒽醌胺解制备 2-氨基蒽醌的催化剂是:(a)CuCl (b)CuCl+SnCl2 (c)CuCl+FeCl2 (d)CuSO4 10、下面哪一个重氮盐偶合时的反应活性最高?(a)Cl-Ar-N=N+(b)O2N-Ar-N=N+(c)H3C-Ar-N=N+(d)H3CO-Ar-N=N+11、用混酸(浓硫酸和硝酸)硝化时,关于浓硫酸的作用,下面哪一个说法是错误的?(a)可作为反应溶剂;(b)使硝酸产生 NO2+正离子;(c)
5、提高对位产物的产率;(d)提高硝化能力。12、当一硝基苯硝化制备二硝基苯时,最适宜的硝化剂是:(a)稀硝酸(b)浓硝酸(c)稀硝酸与稀硫酸混酸(d)浓硝酸与稀硫酸混酸 13、苯胺一硝化时,采用的硝酸比 应当是:(a)(b)(c)(d)14、用混酸硝化时,关于脱水值 DVS 正确的说法是:(a)DVS 增加,废酸酸中水含量增加,硝化能力减小;(b)DVS 增加,废酸酸中水含量减小,硝化能力减小;(c)DVS 增加,废酸酸中硫酸含量减小,硝化能力减小;(d)DVS 增加,废酸酸中硫酸含量增加,硝化能力增加。15、用二硫化钠(Na2S2)还原硝基苯制备苯胺时,S22-被氧化成:(a)S0 (b)S2
6、O32-(c)SO32-(d)SO42-16、下面哪一个置换卤化最容易发生?b 17、苯与卤素的取代卤化反应 Ar+X2=ArX+HX,下面哪一个不能用作催化剂?(a)FeCl3 (b)I2 (c)FeCl2 (d)HOCl 18、某化学反应的计量方程式为 A+2B=C+2D,正确的说法是:(a)rD=2(rA)(b)是一个三分子反应 (c)是一个三级反应 (d)2rD=(rA)19、按极性分类,下列溶剂中哪一个是非极性溶剂?(a)甲酸 (b)甲苯 (c)甲胺 (d)甲醇 20 溶剂与溶质之间的作用力不包括:(a)库仑力 (b)氢键 (c)离子键 (d)范德华力 21、下面哪一个化合物最容易发
7、生硝化反应?(a)氯苯 (b)苯酚(c)一硝基苯(d)苯磺酸 22、叔丁基氯在下面哪一个溶剂中水解生成叔丁醇的反应速率最快?(a)甲醇 (b)乙醇(c)甲酸(d)水 23、相转移催化剂中,常用的季铵负离子是(a)Cl-(b)SO42-(c)SO32-(d)F-24、生产乙苯时,用三氯化铝作催化剂,采用的助催化剂为:(a)HCl (b)HF (c)H2SO4 (d)HNO3 25、1 摩尔间二硝基苯还原生成 1 摩尔间二苯胺,理论上需要铁粉的摩尔数为(a)(b)(c)(d)26、重氮化反应中,下面哪一个是亲电进攻试剂?(a)H+(b)NOCl (c)NO2 (d)N2O4 27、配位催化剂 M-
8、H 与乙烯生成-化合物的过程是:(a)插入反应(b)消除反应(c)配位反应(d)解配反应 28、用混酸(浓硫酸和硝酸)硝化时,关于浓硫酸的作用,下面哪一个说法是错误的?(a)使硝酸产生 NO2+正离子;(b)可作为反应溶剂;(c)提高对位产物的产率;(d)提高硝化能力。29、乙苯混酸硝化制备硝基乙苯,为了提高对位产率,可采用哪一个方法?(a)混酸中加水 (b)混酸中加盐酸(c)提高混酸用量(d)提高混酸浓度 30、均相配位催化剂中,如果配位体为-CH3,它是:(a)单电子配体(b)双电子配体 (c)三电子配体 (d)多电子配体 31、用混酸硝化时,关于脱水值 DVS 正确的说法是:(a)DVS
9、 增加,废酸酸中水含量增加,硝化能力减小;(b)DVS 增加,废酸酸中水含量减小,硝化能力减小;(c)DVS 增加,废酸酸中硫酸含量减小,硝化能力减小;(d)DVS 增加,废酸酸中硫酸含量增加,硝化能力增加。32、用三氧化硫作磺化剂的缺点是:(a)有废酸产生 (b)有无机杂质产生 (c)易生成副产物 (d)成本高 33、用浓硫酸作磺化剂,动力学方程的特点是反应速率:(a)与水的浓度成正比 (b)与水的浓度成反比 (c)与水的浓度的平方成正比 (d)与水的浓度的平方成反比 34、苯与氯气的取代卤化反应 Ar+Cl2=ArCl+HCl,下面哪一个不能用作催化剂?(a)H2SO4 (b)I2 (c)
10、FeCl2 (d)HOCl 35、用浓硫酸磺化时,亲电质点是:(a)SO3 (b)H+(c)H3+O (d)SO2 36、用多硫化钠还原硝基苯制备苯胺时,一般不用 Na2Sn(n=3-4),而用 Na2S2,因为 Na2Sn(n=3-4)的:(a)还原能力差,(b)易生成硫磺 (c)价格较贵 (d)副反应多 37、芳香环上 C-烃化时,最常用的酸性卤化物催化剂是:(a)AlBr3(b)AlCl3 (c)BF3 (d)ZnCl2 五、合成题 3、以萘为原料制备-萘磺酸钠,(1)确定磺化剂;(2)写出各步的操作条件(温度、原料配比、反应时间、加料方式)及有关的化学反应方程式;生产过程分三步,即磺化
11、、水解-吹萘、中和盐析。各步反应式如下:磺化:水解-吹萘:中和盐析:生产过程如下图所示:精细有机合成模拟试题 1 一、填充题 1、电子效应分为和。试剂也可分为和两类。2、引入磺基的方法通常有四种:(1);(2);(3);(4)。3、工业上常用的磺化剂和硫酸化剂有、和。4、影响磺化及硫酸化反应的因素很多,主要有、和。5、磺化产物的分离常根据磺酸或磺酸盐在酸性溶液中或无机盐溶液中溶解度的不同来进行,常见的有、和。6、影响硝化反应的因素很多,主要有、和。7、芳环上发生卤代反应的影响因素主要有、和。8、烷基化反应可将不同的烷基引入到结构不同的化合物中去,但从反应产物的结构来看,它们主要由、和反应来制备
12、的。9、按照还原反应使用的还原剂和操作方法的不同,还原方法可分为、和。10、根据氧化剂和氧化工艺的区别,可以把氧化反应分为、和三种类型。11、通过亲核取代反应合成醇类与酚类的方法包括、和。12、工业上制造羧酸酯的方法主要有两类,即和。13、有机合成路线设计所考虑的一般原则主要是、和。14、精细有机合成中常见的催化体系有、和。二、简答题 1、精细有机合成常见的单元反应有哪些?2、混酸硝化时,混酸组成的选择一般应符合的原则是什么?3、置换卤化在有机合成中的意义?4、烷基化反应中常用的烷化剂和烷基化方法有哪些?5、酰基化反应的主要类型和影响因素?6、常用的氨解方法有哪些?7、重氮化反应的影响因素是什
13、么?参考答案 一、填充题 1、诱导效应、共轭效应、亲电试剂、亲核试剂 2、有机分子与 SO3 或含 SO3 的化合物作用、有机分子与 SO2 的化合物作用、通过缩合与聚合的方法、含硫的有机化合物氧化 3、三氧化硫、硫酸、发烟硫酸、氯硫酸 4、有机化合物的结构及性质、磺化剂的浓度与用量、磺酸的水解与异构化、添加剂、搅拌 5、加水稀释法、直接盐析法、中和盐析法、脱硫酸钙法、萃取分离法 6、反应物的性质、硝化剂、反应介质、反应温度、催化剂、硝化过程的副反应 7、被卤化芳烃的结构、反应温度、卤化剂、反应溶剂 8、C 烷基化反应、O 烷基化反应、N 烷基化反应 9、催化加氢法、化学还原法、电解还原法 1
14、0、在催化剂存在下用空气进行的催化氧化、化学氧化、电解氧化 11、芳磺酸基被羟基置换、氯化物的水解羟基化、芳胺的水解羟基化、重氮盐的水解羟基化 12、醇(酚)与各种酰化剂的反应、羧酸酯与醇酸酯的交换法 13、合成步数与反应总收率、原料和试剂的选择、中间体的分离与稳定性、过程装备条件、安全生产与环境保护 14、均相催化、多相催化、相转移催化、酶催化 二、简答题 1、最重要的单元反应有:卤化、磺化和硫酸酯化、硝化与亚硝化、还原与加氢、重氮化和重氮基的转化、氨解与胺化、烷基化、酰化、氧化、羟基化、酯化与水解及缩合与环合等。2、原则是:(1)可充分利用硝酸;(2)可充分发挥硫酸的作用;(3)在原料酸所
15、能配出的范围之内;(4)废酸对设备的腐蚀小。3、置换卤代具有无异构产物、多卤化和产品纯度高的特点,在药物合成、染料及其他精细化学品的合成中应用较多。卤化物之间也可相互置换,如氟可以置换其他卤基,这也是氟化的主要途径。4、烷化剂:(1)C 烷化剂有卤烷、烯烃、醇类、醛酮类;(2)N 烷化剂有醇醚类、卤烷类、酯类、环氧类、烯烃类、醛酮类;(3)O 烷化剂有卤烷、酯、环氧乙烷等。烷基化方法:C 烷基化方法有烯烃烷化法、卤烷烷化法、醇醛酮烷化法;N 烷基化方法有用醇和醚作烷化剂、用卤烷作烷化剂、用酯作烷化剂、用环氧乙烷作烷化剂、用烯烃衍生物作烷化剂;O 烷基化方法有用卤烷作烷化剂、用酯作烷化剂、用环氧乙烷作烷化剂。5、主要类型有:碳原子上的氢被酰基所取代的反应(C 酰化),氨基氮原子上的氢被酰基所取代的反应(N 酰化),羟基氧原子上的氢被酰基所取代的反应(O 酰化)。影响因素主要有被酰化物的结构和酰化剂的结构。6、氨解方法有:卤代烃氨解、酚与醇的氨解、硝基与磺酸基的氨解及通过水解制胺等。7、影响因素是:无机酸的性质、无机酸的用量和浓度、亚硝酸钠、芳胺碱性及温度等。
限制150内