硅酸盐水泥的水化硬化及性能精选PPT.ppt
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1、关于硅酸盐水泥的水化硬化及性能1第1页,讲稿共60张,创作于星期二2本章提要:本章提要:o7.1 熟料矿物的水化熟料矿物的水化o7.2 硅酸盐水泥的水化硅酸盐水泥的水化o7.3 水泥石水泥石o7.4 硅酸盐水泥的性能硅酸盐水泥的性能水化产物水化产物水化速率水化速率第2页,讲稿共60张,创作于星期二3水化速率(水化速率(rate of hydration)是指单位时间内水泥的水化程度或是指单位时间内水泥的水化程度或水化深度。水化深度。水化程度是指一定时间内已水化的水泥量与完全水化量的比值,水化程度是指一定时间内已水化的水泥量与完全水化量的比值,以百分率表示。以百分率表示。水化深度是指水泥颗粒外表
2、面水化层的厚度,一般以微米水化深度是指水泥颗粒外表面水化层的厚度,一般以微米表示。表示。第3页,讲稿共60张,创作于星期二4硅酸盐水泥的水化和硬化硅酸盐水泥的水化和硬化 水泥用适量的水拌和后,形成能粘结砂石集料的水泥用适量的水拌和后,形成能粘结砂石集料的可塑性泥浆,随后逐渐失去塑性而凝结硬化为具有一可塑性泥浆,随后逐渐失去塑性而凝结硬化为具有一定强度的石状体。同时,伴有水化放热、体积变化和定强度的石状体。同时,伴有水化放热、体积变化和强度增加。强度增加。本节导入:本节导入:硅酸盐水泥的性能硅酸盐水泥的性能 凝结时间、强度、水化热、泌水性、耐久性等。凝结时间、强度、水化热、泌水性、耐久性等。第4
3、页,讲稿共60张,创作于星期二5 7.1 熟料矿物的水化熟料矿物的水化 7.1.1 硅酸三钙的水化硅酸三钙的水化 常温下水化反应式常温下水化反应式:3CaOSiO2+nH2O=xCaOSiO2yH2O+(3-x)Ca(OH)2 简写为:简写为:C3S+nH=C-S-H+(3-x)CH式中式中 x-表示钙硅比(表示钙硅比(C/S),n-表示结合水量表示结合水量;C-S-H为水化硅酸钙凝胶为水化硅酸钙凝胶,CH为氢氧化钙为氢氧化钙。水化时的水化时的C/S和和H/S摩尔比在较大范围内变化摩尔比在较大范围内变化。C-S-H凝胶凝胶其组成与它所处的液相其组成与它所处的液相Ca(OH)2浓度有关浓度有关。
4、第5页,讲稿共60张,创作于星期二6v当溶液的当溶液的CaO浓度小于浓度小于1mmol/L时,时,生成氢氧化钙和硅酸凝胶;生成氢氧化钙和硅酸凝胶;v当溶液的当溶液的CaO浓度为浓度为12mmol/L时,时,生成水化硅酸钙和硅酸凝胶;生成水化硅酸钙和硅酸凝胶;v当溶液的当溶液的CaO浓度为浓度为220mmol/L时,时,生成生成C/S为为0.81.5的水化硅酸钙,组成(的水化硅酸钙,组成(0.81.5)CaOSiO2(0.52.5)H2O,称,称C-S-H()。)。v当溶液的当溶液的CaO浓度大于浓度大于20mmol/L时,时,生成生成髙髙碱度碱度C/S为为1.5 2.0的水化硅酸钙,的水化硅酸
5、钙,(1.52.0)CaOSiO2(14)H2O,称,称C-S-H()。)。7.1 熟料矿物的水化熟料矿物的水化 7.1.1 硅酸三钙的水化硅酸三钙的水化薄片状薄片状纤维状纤维状第6页,讲稿共60张,创作于星期二7硅酸三钙水化放热速率时间曲线为五个阶段:硅酸三钙水化放热速率时间曲线为五个阶段:诱导前期(初始水解期);诱导前期(初始水解期);诱导期(静止期或潜伏期);诱导期(静止期或潜伏期);加速期;加速期;衰减期;衰减期;稳定期。稳定期。7.1 熟料矿物的水化熟料矿物的水化 7.1.1 硅酸三钙的水化硅酸三钙的水化C3S水化放热速率和Ca2+浓度变化曲线第7页,讲稿共60张,创作于星期二8诱导
6、前期:诱导前期:初始水解,离子进入溶液初始水解,离子进入溶液诱导期:诱导期:继续溶解,早期继续溶解,早期C-S-H形成形成加速期:加速期:水化产物形成与生长水化产物形成与生长衰减期:衰减期:水化产物继续生长,微结构发展水化产物继续生长,微结构发展稳定期:稳定期:微结构逐渐密实微结构逐渐密实 7.1 熟料矿物的水化熟料矿物的水化 7.1.1 硅酸三钙的水化硅酸三钙的水化第8页,讲稿共60张,创作于星期二9 C2S的水化与的水化与C3S相似,但水化速度慢。相似,但水化速度慢。常温下水化反应式常温下水化反应式:2CaOSiO2+mH2O=xCaOSiO2yH2O+(2-x)Ca(OH2)简写为:简写
7、为:C2S+mH=C-S-H+(2-x)CH 形成的水化硅酸钙在形成的水化硅酸钙在C/S和形貌与和形貌与C3S水化产物都无大的区别。水化产物都无大的区别。7.1 熟料矿物的水化熟料矿物的水化 7.1.2 硅酸二钙的水化硅酸二钙的水化第9页,讲稿共60张,创作于星期二10 铝酸三钙的水化迅速,放热快。铝酸三钙的水化迅速,放热快。o常温下水化反应式常温下水化反应式:2(3CaOAl2O3)+27H2O=4CaOAl2O319H2O+2CaOAl2O38H2O 简写为:简写为:2C3A+27H=C4AH19+C2AH8oC4AH19在低于在低于85相对湿度下会失去相对湿度下会失去6个结晶水成个结晶水
8、成C4AH13。C4AH13和和 C2AH8皆为六方片状晶体,常温下处于介稳状态,有向皆为六方片状晶体,常温下处于介稳状态,有向C3AH6等轴晶等轴晶体转化的趋势,即:体转化的趋势,即:C4AH13+C2AH8=2C3AH6+9H 上述反应随温度升高而加速,而上述反应随温度升高而加速,而C3A本身的水化热很高,所以极易本身的水化热很高,所以极易按上式转化。按上式转化。7.1 熟料矿物的水化熟料矿物的水化 7.1.3 铝酸三钙的水化铝酸三钙的水化第10页,讲稿共60张,创作于星期二11在液相在液相CaO浓度达到饱和时,浓度达到饱和时,C3A还可能依下式水化:还可能依下式水化:3CaOAl2O3+
9、Ca(OH)2+12H2O=4CaOAl2O313H2O 即即 C3A+CH+12H=C4AH13 产生的产生的C4AH13足以阻碍颗粒的相对移动,一般认为这是使浆足以阻碍颗粒的相对移动,一般认为这是使浆体产生瞬时凝结的一个主要原因。体产生瞬时凝结的一个主要原因。7.1 熟料矿物的水化熟料矿物的水化 7.1.3 铝酸三钙的水化铝酸三钙的水化第11页,讲稿共60张,创作于星期二12 7.1 熟料矿物的水化熟料矿物的水化 7.1.3 铝酸三钙的水化铝酸三钙的水化C3A的水化产物的水化产物第12页,讲稿共60张,创作于星期二13在有石膏的情况下,在有石膏的情况下,C3A水化的最初基本反应是:水化的最
10、初基本反应是:3CaOAl2O3+3(CaSO42H2O)+26H2O=3CaOAl2O33CaSO432H2O 即即 C3A+3C H2+26H=C3A3C H32C3A3C H32-钙矾石钙矾石(ettringite)。由于其中的铝可被铁置换。由于其中的铝可被铁置换而成为含铝、铁的三硫型水化硫铝酸钙相。故常而成为含铝、铁的三硫型水化硫铝酸钙相。故常用用AFt表示。表示。7.1 熟料矿物的水化熟料矿物的水化 7.1.3 铝酸三钙的水化铝酸三钙的水化第13页,讲稿共60张,创作于星期二14o若石膏在铝酸三钙完全水化前耗尽,则钙矾石与铝酸三钙作用转化为单硫型若石膏在铝酸三钙完全水化前耗尽,则钙矾
11、石与铝酸三钙作用转化为单硫型水化硫铝酸钙(水化硫铝酸钙(AFm)。C3A3CSH32+2C3A+4H=3(C3ACSH12)o若石膏掺量极少,在所有矾钙石转变成单硫型水化硫铝酸钙后,还有硅酸三若石膏掺量极少,在所有矾钙石转变成单硫型水化硫铝酸钙后,还有硅酸三钙,那就形成钙,那就形成C3ACSH12和和C4AH13的固溶体。的固溶体。7.1 熟料矿物的水化熟料矿物的水化 7.1.3 铝酸三钙的水化铝酸三钙的水化第14页,讲稿共60张,创作于星期二15铁相固溶体的水化,以铁相固溶体的水化,以C4AF为代表,也可用为代表,也可用Fss表示。表示。水化较水化较C3A略慢,水化热较少,单独水化时不会引起
12、快凝。略慢,水化热较少,单独水化时不会引起快凝。水化过程与水化过程与C3A相似:相似:C4AF4CH+22H=2C4(A,F)H13o在在20以上,六方片状以上,六方片状C4(A,F)H13要转变成要转变成C3(A,F)H6。o当温度高于当温度高于50时,时,C4AF直接水化成直接水化成C3(A,F)H6。o掺有石膏时水化反应与掺有石膏时水化反应与C3A大致相同。当石膏充分时,形成铁置换过的矾钙大致相同。当石膏充分时,形成铁置换过的矾钙石固溶体石固溶体C3(A,F)3CSH32。而石膏不足时,则形成单硫型固溶体。同样有。而石膏不足时,则形成单硫型固溶体。同样有两种晶型转化过程,在石灰饱和溶液中
13、,石膏使放热缓慢。两种晶型转化过程,在石灰饱和溶液中,石膏使放热缓慢。7.1 熟料矿物的水化熟料矿物的水化7.1.4 铁相固溶体的水化铁相固溶体的水化第15页,讲稿共60张,创作于星期二16 硅酸盐水泥由多种熟料矿物和石膏组成,加水后石膏要溶解于水,硅酸盐水泥由多种熟料矿物和石膏组成,加水后石膏要溶解于水,水泥粒子立即与水反应发生溶解,使纯水立即变为含有多种离子的水泥粒子立即与水反应发生溶解,使纯水立即变为含有多种离子的溶液。溶液。水泥的主要水化产物是氢氧化钙、水泥的主要水化产物是氢氧化钙、C-S-H凝胶、水化硫铝酸钙、凝胶、水化硫铝酸钙、水化硫铝(铁)酸钙、水化铝酸钙及水化铁酸钙等。水化硫铝
14、(铁)酸钙、水化铝酸钙及水化铁酸钙等。水泥水化过程简单分为三个阶段:钙矾石形成期、水泥水化过程简单分为三个阶段:钙矾石形成期、C3S水化水化期和结构形成和发展期。期和结构形成和发展期。7.2 硅酸盐水泥的水化硅酸盐水泥的水化第16页,讲稿共60张,创作于星期二177.2 硅酸盐水泥的水化硅酸盐水泥的水化水化产物的基本特征水化产物的基本特征 第17页,讲稿共60张,创作于星期二187.2 硅酸盐水泥的水化硅酸盐水泥的水化7.2.1 硅酸盐水泥的水化过程硅酸盐水泥的水化过程钙矾石形成期钙矾石形成期 C3S水化期水化期结构形成和发展期结构形成和发展期第18页,讲稿共60张,创作于星期二19 (1)熟
15、料的矿物组成)熟料的矿物组成 四种矿物的水化速率顺序为:四种矿物的水化速率顺序为:C3AC3SC4AFC2S (2)水灰比)水灰比 水灰比大则水泥颗粒能高度分散,水与水泥接触面大,因此水化率快。水灰比大则水泥颗粒能高度分散,水与水泥接触面大,因此水化率快。但水灰比大,占空间大,水泥凝结慢,强度低。但水灰比大,占空间大,水泥凝结慢,强度低。(3)细度)细度 水泥越细,与水接触面大水化快。细度细,晶格缺陷多利于水化。过细,早期强度水泥越细,与水接触面大水化快。细度细,晶格缺陷多利于水化。过细,早期强度提高,对后期强度没益处。认为粒径小于提高,对后期强度没益处。认为粒径小于40m,水化活性较高,技术
16、经济合理。,水化活性较高,技术经济合理。7.2 硅酸盐水泥的水化硅酸盐水泥的水化7.2.2 影响水化的因素影响水化的因素第19页,讲稿共60张,创作于星期二20(5)外加剂)外加剂 常用外加剂常用外加剂(admixture)有促凝剂、促硬剂、延缓剂等。有促凝剂、促硬剂、延缓剂等。绝大多数无机电解质都有促进水泥水化的作用。如绝大多数无机电解质都有促进水泥水化的作用。如CaCl2增增加加Ca2+浓度,加快氢氧化钙结晶,缩短诱导期。大多数有浓度,加快氢氧化钙结晶,缩短诱导期。大多数有机外加剂对水化有延缓作用,最常使用的是各种木质素磺机外加剂对水化有延缓作用,最常使用的是各种木质素磺酸盐。酸盐。(4)
17、养护温度)养护温度 水泥水化反应也遵循一般的化学反应规律,温度提高,水泥水化反应也遵循一般的化学反应规律,温度提高,水化加快,特别对水泥早期水化速率影响更大,但水化程度的水化加快,特别对水泥早期水化速率影响更大,但水化程度的差别到后期逐渐减小。差别到后期逐渐减小。7.2 硅酸盐水泥的水化硅酸盐水泥的水化7.2.2 影响水化的因素影响水化的因素第20页,讲稿共60张,创作于星期二21 硬化水泥浆体是一个非均质的多相体系,由各种水化产硬化水泥浆体是一个非均质的多相体系,由各种水化产物和残存熟料所构成的固体,以及存在于孔隙中的水和空气物和残存熟料所构成的固体,以及存在于孔隙中的水和空气所组成,是固液
18、气三相多孔体。它具有一定的机械强度所组成,是固液气三相多孔体。它具有一定的机械强度和孔隙率,外观和其它性能与天然石材相似,所以通常称作和孔隙率,外观和其它性能与天然石材相似,所以通常称作水泥石。水泥石。7.3 水泥石水泥石水泥石(水泥石(hardened cement paste)第21页,讲稿共60张,创作于星期二227.3 水泥石水泥石7.3.1 水泥石中的孔水泥石中的孔 水泥石是一个多相多孔体系,因而水泥石内部固相表面水泥石是一个多相多孔体系,因而水泥石内部固相表面的性质及其比表面积的大小,固相之间的孔隙数量及孔径的的性质及其比表面积的大小,固相之间的孔隙数量及孔径的大小和分布、形态等对
19、水泥石的物理力学性质如强度、抗渗大小和分布、形态等对水泥石的物理力学性质如强度、抗渗性、抗冻性等有重要影响。性、抗冻性等有重要影响。第22页,讲稿共60张,创作于星期二23 孔的分类方法孔的分类方法7.3 水泥石水泥石7.3.1 水泥石中的孔水泥石中的孔第23页,讲稿共60张,创作于星期二24水水泥泥石石中中水水分分形形态态的的分分类类按水与固相组分的相互作用:按水与固相组分的相互作用:结晶水结晶水吸附水吸附水自由水自由水从实用角度出发:从实用角度出发:蒸发水蒸发水非蒸发水非蒸发水7.3 水泥石水泥石7.3.2 水泥石中的水水泥石中的水第24页,讲稿共60张,创作于星期二257.4 硅酸盐水泥
20、性能硅酸盐水泥性能凝结时间凝结时间强度强度体积变化及水化热体积变化及水化热耐久性耐久性 习题习题:硅酸硅酸盐盐水泥的技水泥的技术术指指标标有哪些,有哪些,为为何要作出限定或要求?何要作出限定或要求?第25页,讲稿共60张,创作于星期二26凝结时间:水泥从拌水开始到失去流动性,即从可塑性状态发展到凝结时间:水泥从拌水开始到失去流动性,即从可塑性状态发展到固体状态所需要的时间。固体状态所需要的时间。初凝时间:初凝时间:从加水拌和起,到水泥浆体开始失去可塑性所需时从加水拌和起,到水泥浆体开始失去可塑性所需时间。间。终凝时间:终凝时间:从加水拌和起,到水泥浆体完全失去可塑性并从加水拌和起,到水泥浆体完
21、全失去可塑性并开始产生强度所需时间。开始产生强度所需时间。凝结时间的测定凝结时间的测定 国家规定用维卡仪测定初凝和终凝时间。国家规定用维卡仪测定初凝和终凝时间。7.4 硅酸盐水泥性能硅酸盐水泥性能7.4.1 凝结时间凝结时间第26页,讲稿共60张,创作于星期二加水加水开始失去可塑性开始失去可塑性完全失去可塑性完全失去可塑性初初凝凝时间时间终终凝凝时间时间硬化浆体强度增长硬化浆体强度增长硬化硬化p 凝结与硬化是同一过程中的不同阶段:凝结与硬化是同一过程中的不同阶段:凝结标志着水泥浆失去流动性而具有一定的塑性强度;凝结标志着水泥浆失去流动性而具有一定的塑性强度;硬化表示水泥浆体固化后所建立的结构,
22、具有一定的机械强度。硬化表示水泥浆体固化后所建立的结构,具有一定的机械强度。第27页,讲稿共60张,创作于星期二287.4 硅酸盐水泥性能硅酸盐水泥性能7.4.1 凝结时间凝结时间凝结时间的重要意义:凝结时间的重要意义:若若初凝时间初凝时间太短,往往来不及进行施工,水泥浆体就已变硬。太短,往往来不及进行施工,水泥浆体就已变硬。若若终凝时间终凝时间太长,未产生足够大的强度,则影响施工的速度。太长,未产生足够大的强度,则影响施工的速度。因此,应有足够长的时间来保证混凝土的搅拌、输送、浇注、成型等因此,应有足够长的时间来保证混凝土的搅拌、输送、浇注、成型等操作的顺利完成;同时还应尽可能短的时间加快脱
23、模及施工进度,以操作的顺利完成;同时还应尽可能短的时间加快脱模及施工进度,以保证工程的进展。保证工程的进展。第28页,讲稿共60张,创作于星期二29凝结时间的标准规定:凝结时间的标准规定:我国硅酸盐水泥国家标准我国硅酸盐水泥国家标准GB1752007规定:规定:初凝不得早于初凝不得早于45min(45min)终凝不的迟于终凝不的迟于390min(6.5h)7.4 硅酸盐水泥性能硅酸盐水泥性能7.4.1 凝结时间凝结时间第29页,讲稿共60张,创作于星期二30影响凝结时间的因素:影响凝结时间的因素:凡是影响水化速度的各种因素,基本上也同样影响水泥的凝凡是影响水化速度的各种因素,基本上也同样影响水
24、泥的凝结速度。但水化和凝结又有一定的差异。结速度。但水化和凝结又有一定的差异。影响水泥凝结速度的主要因素,有影响水泥凝结速度的主要因素,有熟料矿物组成、水泥细度、熟料矿物组成、水泥细度、水灰比、养护温度和外加剂水灰比、养护温度和外加剂等。等。7.4 硅酸盐水泥性能硅酸盐水泥性能7.4.1 凝结时间凝结时间第30页,讲稿共60张,创作于星期二31影响凝结时间的因素:影响凝结时间的因素:7.4 硅酸盐水泥性能硅酸盐水泥性能7.4.1 凝结时间凝结时间 矿物组成矿物组成 熟料矿物熟料矿物28天的水化速度大小顺序为:天的水化速度大小顺序为:C3AC3SC4AFC2S 水泥的凝结速度既与熟料矿物水化难易
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