混合与混炼精选PPT.ppt
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1、关于混合与混炼1第1页,讲稿共155张,创作于星期二21.1.1.1共混目的和效果共混目的和效果 单一材料很难胜任人们对材料提出的要求,单一材料很难胜任人们对材料提出的要求,例如高强、高韧、功能性要求(阻燃、抗静电等)例如高强、高韧、功能性要求(阻燃、抗静电等);而通过聚合方法开发新产品需要大量的资金投;而通过聚合方法开发新产品需要大量的资金投入,新型共聚产品的开发需要几千万甚至上亿美入,新型共聚产品的开发需要几千万甚至上亿美金,而共混产品资金需要量则小得多。金,而共混产品资金需要量则小得多。第2页,讲稿共155张,创作于星期二3n目的和效果目的和效果n提高聚合物的使用性能提高聚合物的使用性能
2、n改善聚合物的加工性能改善聚合物的加工性能n降低成本降低成本第3页,讲稿共155张,创作于星期二4提高聚合物的使用性能提高聚合物的使用性能nPVC/CPE共混体系共混体系PVC/MBS共混体系共混体系PVC 聚氯乙烯;聚氯乙烯;MBS 甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯-丁二烯丁二烯-苯乙烯共聚物苯乙烯共聚物CPE 氯化聚乙烯氯化聚乙烯第4页,讲稿共155张,创作于星期二5降低成本降低成本nABS/PVCABS(丙烯腈(丙烯腈-丁二烯丁二烯-苯乙烯共聚物);苯乙烯共聚物);PVC 聚氯乙烯。聚氯乙烯。n13000元元/吨吨/7500元元/吨吨nPE(聚乙烯)(聚乙烯)/PA(尼龙)(尼龙)n1200
3、0元元/吨吨/40000元元/吨吨第5页,讲稿共155张,创作于星期二6改善聚合物的加工性能改善聚合物的加工性能nLLDPE/LDPEnLLDPE线性低密度聚乙烯,线性低密度聚乙烯,LDPE 低密度聚乙烯低密度聚乙烯n丁基橡胶丁基橡胶/OPEn加工速度提高加工速度提高15nPVC增塑体系增塑体系nPVC润滑剂润滑剂第6页,讲稿共155张,创作于星期二71.1.1.2共混方法共混方法n机械共混法机械共混法 采用共混设备进行混合采用共混设备进行混合 常用的设备如常用的设备如高速搅拌机、挤出机、密炼机、开炼机等。物理高速搅拌机、挤出机、密炼机、开炼机等。物理共混法、反应机械共混法。共混法、反应机械共
4、混法。n液体共混法液体共混法 n溶剂法,首先找到共溶剂溶剂法,首先找到共溶剂 例如例如HDPE/LDPE 甲苯甲苯作为溶剂进行共混;作为溶剂进行共混;PVC/NBR(丙烯腈(丙烯腈-丁二烯共丁二烯共聚橡胶)聚橡胶)四氢呋喃作为溶剂进行共混。四氢呋喃作为溶剂进行共混。n乳液法,聚合物乳液共混,共沉淀。乳液法,聚合物乳液共混,共沉淀。第7页,讲稿共155张,创作于星期二8共聚共聚-共混法共混法n 接枝共聚共混法,嵌段共聚共混法接枝共聚共混法,嵌段共聚共混法 先制备一种聚合物,然后将其溶于另一先制备一种聚合物,然后将其溶于另一种单体中,形成均匀溶液再引发与第一种单体中,形成均匀溶液再引发与第一种聚合
5、物发生接枝反应,形成共聚物。种聚合物发生接枝反应,形成共聚物。例如,例如,ABS(丙烯腈(丙烯腈-丁二烯丁二烯-苯乙烯)。苯乙烯)。以顺丁橡胶为骨架,将苯乙烯、丙烯腈以顺丁橡胶为骨架,将苯乙烯、丙烯腈接枝的方法,生产接枝的方法,生产ABS。第8页,讲稿共155张,创作于星期二9互穿网络聚合物制备技术互穿网络聚合物制备技术(IPN)(IPN)n 所谓互穿网络技术是先制备一种交所谓互穿网络技术是先制备一种交联聚合物,将其在含有活化剂和交联剂联聚合物,将其在含有活化剂和交联剂的第二种聚合物单体中溶胀,然后再进的第二种聚合物单体中溶胀,然后再进行聚合。行聚合。第9页,讲稿共155张,创作于星期二10n
6、 例如例如(聚丙烯酸乙酯),丙烯酸乙酯交联聚丙烯酸乙酯),丙烯酸乙酯交联剂为二甲基丙烯酸四甘醇酯经光引发生成交剂为二甲基丙烯酸四甘醇酯经光引发生成交联联PEA,用苯乙烯溶胀,再将苯乙烯聚合交联,用苯乙烯溶胀,再将苯乙烯聚合交联,即得到即得到PS/PEA互穿网络聚合物。环氧树脂互穿网络聚合物。环氧树脂/聚氨酯互穿网络聚合物。聚氨酯互穿网络聚合物。第10页,讲稿共155张,创作于星期二11聚氨酯聚氨酯/环氧树脂互穿网络聚合物环氧树脂互穿网络聚合物 加入少量的环氧树脂加入少量的环氧树脂(5份份)时,产生了复合损耗因子峰值,而随着环氧时,产生了复合损耗因子峰值,而随着环氧树脂含量的增加,每个体系的复合
7、损耗因子峰值所对应温度趋向一个定值。树脂含量的增加,每个体系的复合损耗因子峰值所对应温度趋向一个定值。从宏观来看,聚氨酯组分和环氧组分形成了均相产物。从宏观来看,聚氨酯组分和环氧组分形成了均相产物。(1学时学时)第11页,讲稿共155张,创作于星期二121.1.2 共混的基本概念共混的基本概念n1.1.2.1共混物的组成及共混比表示方法共混物的组成及共混比表示方法na 基体树脂基体树脂100份,其它组分的重量分数份,其它组分的重量分数n例如:例如:PVC 100 n 稳定剂稳定剂 5 n 润滑剂润滑剂 1 n 抗冲改性剂抗冲改性剂 8n 填料填料 10 n再如:再如:HDPE 100 发泡剂发
8、泡剂 2 交联剂交联剂 0.2这种表示共混物组成的这种表示共混物组成的方法很适合工业化生产,方法很适合工业化生产,主要是因为聚合物一般主要是因为聚合物一般为为2525公斤一个包装,所公斤一个包装,所以比较便于计量。以比较便于计量。第12页,讲稿共155张,创作于星期二13橡胶配方例橡胶配方例NR/SBR配方例配方例(天然橡胶天然橡胶/丁苯橡胶)丁苯橡胶)NR+SBR 100NR/SBR 70/30炭黑炭黑 50S 1.5(硫化剂)(硫化剂)TT 0.3(硫化促进剂)(硫化促进剂)CZ 1.0(硫化促进剂)(硫化促进剂)第13页,讲稿共155张,创作于星期二14b b 质量分数质量分数对于双组分
9、对于双组分m1,m2分别为第一组分和第二组分的质量分别为第一组分和第二组分的质量w1,w2分别为第一组分和第二组分的质量分数分别为第一组分和第二组分的质量分数第14页,讲稿共155张,创作于星期二15uc 体积分数体积分数u对于双组分对于双组分V1,V2分别为第一组分和第二组分的体积分别为第一组分和第二组分的体积1,2分别为第一组分和第二组分的体积分数分别为第一组分和第二组分的体积分数添加型导电高分子材料,添加型导电高分子材料,其中永久抗静电剂碳黑其中永久抗静电剂碳黑必须达到一定的体积分必须达到一定的体积分数,材料才能导电。数,材料才能导电。第15页,讲稿共155张,创作于星期二16nd d
10、摩尔分数摩尔分数n对于双组分对于双组分x1,x2分别为第一组分和第二组分的摩尔数分别为第一组分和第二组分的摩尔数n1,n2分别为第一组分和第二组分的摩尔分数分别为第一组分和第二组分的摩尔分数第16页,讲稿共155张,创作于星期二171.1.2.2 共混物的均匀性与分散程度共混物的均匀性与分散程度l均匀性均匀性 是指被分散物质在共混体内浓度分布的均一性,或者说是指被分散物质在共混体内浓度分布的均一性,或者说分散相浓度变化的大小。分散相浓度变化的大小。a ba a 均匀性差均匀性差 b b 均匀性好均匀性好第17页,讲稿共155张,创作于星期二18n分散程度分散程度 n是指被分散物质破碎程度如何,
11、或者说分是指被分散物质破碎程度如何,或者说分散相在基体树脂中的破碎程度,一般用分散相在基体树脂中的破碎程度,一般用分散相的平均粒径和分布来表示。散相的平均粒径和分布来表示。第18页,讲稿共155张,创作于星期二19平均算术直径平均算术直径平均面积直径平均面积直径第19页,讲稿共155张,创作于星期二20a b分散相平均粒径接近,但分布不同的共混物分散相平均粒径接近,但分布不同的共混物a a 粒径分布宽粒径分布宽 b b 粒径分布窄粒径分布窄第20页,讲稿共155张,创作于星期二21分散相平均粒径分布示意图分散相平均粒径分布示意图第21页,讲稿共155张,创作于星期二22橡胶塑料增韧橡胶塑料增韧
12、d橡胶含量高,材料的强度就会降低如何橡胶含量高,材料的强度就会降低如何尽量降低橡胶的用量,使材料的韧性提尽量降低橡胶的用量,使材料的韧性提高?高?dc 临界距离临界距离第22页,讲稿共155张,创作于星期二231.1.3聚合物共混物的形态结构聚合物共混物的形态结构n概念:概念:n相相 共混体系中具有相同物理性质和化学性质共混体系中具有相同物理性质和化学性质的任何均匀部分称为相。的任何均匀部分称为相。n连续相连续相 共混物中连续而不间断的相称为连续共混物中连续而不间断的相称为连续相。相。n分散相分散相 间断而分散在连续相中的组分称为分间断而分散在连续相中的组分称为分散相。散相。第23页,讲稿共1
13、55张,创作于星期二24n聚合物共混物形态结构的基本特征:聚合物共混物形态结构的基本特征:n 一种聚合物组分(作为分散相)分散于另一种聚合物组分(作为分散相)分散于另一种聚合物组分(基体)中,或者两组分构成一种聚合物组分(基体)中,或者两组分构成的两相以相互贯穿的连续形式存在。聚合物共的两相以相互贯穿的连续形式存在。聚合物共混物两相(分散相和基体)之间一般存在相互混物两相(分散相和基体)之间一般存在相互浸润的过渡层,称为界面层,它对共混物的性浸润的过渡层,称为界面层,它对共混物的性能起着十分重要的作用。能起着十分重要的作用。第24页,讲稿共155张,创作于星期二25界面层的形成界面层的形成两相
14、相互接触,两种聚合物大分子链之间两相相互接触,两种聚合物大分子链之间的相互扩散。的相互扩散。界面层的作用界面层的作用两相之间的粘合,传递应力。两相之间的粘合,传递应力。第25页,讲稿共155张,创作于星期二26界面层的厚度界面层的厚度界面层厚度约为数十埃至数百埃,界面层厚度约为数十埃至数百埃,根据根据Helfand理论,当分子量很大时,理论,当分子量很大时,l=2(k/12)1/2 式中:式中:k常数,常数,12相互作用参数,相互作用参数,12=(12)2/RT基体相基体相分散相分散相界面界面第26页,讲稿共155张,创作于星期二271.1.3.1非结晶聚合物共混物的形态结构非结晶聚合物共混物
15、的形态结构n单连续结构单连续结构n两相互锁或交错结构两相互锁或交错结构n两相连续(双连续)结构两相连续(双连续)结构第27页,讲稿共155张,创作于星期二28n单连续结构单连续结构n分散相结构分散相结构 球形球形 层片状层片状 不规则不规则 细胞状细胞状羧基丁腈橡胶增韧环氧树脂(球形)羧基丁腈橡胶增韧环氧树脂(球形)第28页,讲稿共155张,创作于星期二29分散相为层片状分散相为层片状 第29页,讲稿共155张,创作于星期二30分散相为不规则形状(分散相为不规则形状(HIPS)第30页,讲稿共155张,创作于星期二31分散相为细胞状分散相为细胞状第31页,讲稿共155张,创作于星期二32n两相
16、交锁或交错结构(两相共连续)两相交锁或交错结构(两相共连续)n包括层片状结构和互锁结构包括层片状结构和互锁结构n嵌段共聚物中易产生这种结构嵌段共聚物中易产生这种结构SBS(丁二烯含丁二烯含量量60)的)的TEM照片照片第32页,讲稿共155张,创作于星期二33n两相连续结构两相连续结构n聚合物网络相互贯穿,整个聚合物形成一个聚合物网络相互贯穿,整个聚合物形成一个交织的网络,两个相都是连续的。一般出现交织的网络,两个相都是连续的。一般出现在互穿网络聚合物中。在互穿网络聚合物中。聚丁二烯聚丁二烯/聚苯乙聚苯乙烯电镜照片烯电镜照片第33页,讲稿共155张,创作于星期二34n结构表征方法结构表征方法n
17、透射电镜法透射电镜法 分散相进行染色分散相进行染色 或者刻蚀的方法或者刻蚀的方法n扫描电镜扫描电镜 刻蚀的方法镀金刻蚀的方法镀金n光学显微镜光学显微镜n相差显微镜相差显微镜第34页,讲稿共155张,创作于星期二35对于非晶聚合物共混材料对于非晶聚合物共混材料 大量的研究结果表明:在大多数情况下呈大量的研究结果表明:在大多数情况下呈现单连续结构,现单连续结构,也称也称“海岛海岛”结构。连续相结构。连续相称为称为“海相海相”,分散相称为,分散相称为“岛相岛相”。连续相。连续相体现材料的基本性能,如拉伸强度等,而分散体现材料的基本性能,如拉伸强度等,而分散相对共混物的某些性能如阻隔性、冲击强度等相对
18、共混物的某些性能如阻隔性、冲击强度等贡献明显。贡献明显。第35页,讲稿共155张,创作于星期二36郭宝华等MBS对聚碳酸酯的增韧作用及其增韧机理的探讨,橡塑技术与装备,2006,32(7):2327(1学时学时)其中黑色颗粒为 OsO4 染色的 MBS。由图可知,低螺杆转速下 MBS 小颗粒形成聚集体,一簇一簇的分散在 PC 基体中。高螺杆转速下 MBS 颗粒聚集体小于低螺杆转速下 MBS颗粒聚集体尺寸。第36页,讲稿共155张,创作于星期二371.1.3.2含结晶聚合物共混物的形态结构含结晶聚合物共混物的形态结构n共混物中某一组分为结晶聚合物共混物中某一组分为结晶聚合物n共混物中两相均为结晶
19、聚合物共混物中两相均为结晶聚合物第37页,讲稿共155张,创作于星期二38n共混物中某一组分为结晶聚合物共混物中某一组分为结晶聚合物a bc d晶粒分晶粒分散在非散在非晶区中晶区中球晶分散球晶分散在非晶区在非晶区中中非晶相非晶相分散于分散于球晶中球晶中相畴较大相畴较大非晶相分非晶相分散在球晶散在球晶中中第38页,讲稿共155张,创作于星期二39n共混物中两相均为结晶聚合物共混物中两相均为结晶聚合物a b共混后原来结晶的两种材料形成非晶态的共混体系共混后原来结晶的两种材料形成非晶态的共混体系a 为相容性好时形态;为相容性好时形态;b为相容性不好时形态为相容性不好时形态PBT/PET熔融共混熔融共
20、混 发生酯交换形成嵌段共聚物发生酯交换形成嵌段共聚物第39页,讲稿共155张,创作于星期二40c d共混后两结晶聚合物分别结晶共混后两结晶聚合物分别结晶,两种晶体分散在非晶态中两种晶体分散在非晶态中n共混物中两相均为结晶聚合物共混物中两相均为结晶聚合物第40页,讲稿共155张,创作于星期二41e fn共混物中两相均为结晶聚合物共混物中两相均为结晶聚合物共混后两结晶聚合物分别形成球晶共混后两结晶聚合物分别形成球晶 e 球晶中有非晶区球晶中有非晶区 f 共结晶共结晶第41页,讲稿共155张,创作于星期二42对于结晶聚合物共混材料对于结晶聚合物共混材料 应依据制品对材料性能的要求决定其结构。应依据制
21、品对材料性能的要求决定其结构。如要求高强、高耐热、耐冲击的共混材料,最好如要求高强、高耐热、耐冲击的共混材料,最好形成一相为连续的晶体,而另一项分散在其中,形成一相为连续的晶体,而另一项分散在其中,或两相形成共晶结构。如何对两相形成共晶结构或两相形成共晶结构。如何对两相形成共晶结构进行表征?进行表征?例如例如LLDPE/LDPE。第42页,讲稿共155张,创作于星期二431.4共混原则共混原则聚合物共混聚合物共混聚合物与填充增强剂的共混聚合物与填充增强剂的共混第43页,讲稿共155张,创作于星期二44聚合物共混聚合物共混p相容性原则相容性原则p流变学原则流变学原则p表面张力原则表面张力原则p分
22、子扩散动力学原则分子扩散动力学原则第44页,讲稿共155张,创作于星期二45n相容性原则相容性原则n根据热力学第二定律,两种化合物等温混合时根据热力学第二定律,两种化合物等温混合时自由能变化自由能变化热焓变化热焓变化熵变化熵变化n混合才能自动发生。混合才能自动发生。第45页,讲稿共155张,创作于星期二46混合物摩混合物摩尔体积尔体积组分组分1的溶解的溶解度参数度参数组分组分2的溶解度参数的溶解度参数溶解度参数为单位体积内聚能密度的平方根溶解度参数为单位体积内聚能密度的平方根第46页,讲稿共155张,创作于星期二47密度摩尔吸引常数或者G-凝聚能常数链节相对分子量聚合物溶解度参数计算方法聚合物
23、溶解度参数计算方法第47页,讲稿共155张,创作于星期二48第48页,讲稿共155张,创作于星期二49第49页,讲稿共155张,创作于星期二50第50页,讲稿共155张,创作于星期二51第51页,讲稿共155张,创作于星期二52组分组分1的分子数的分子数组分组分1的体积分数的体积分数组分组分2的分子数的分子数组分组分2的体积分数的体积分数波尔兹曼常数波尔兹曼常数第52页,讲稿共155张,创作于星期二53很小很小第53页,讲稿共155张,创作于星期二54第54页,讲稿共155张,创作于星期二55聚合物相容性的判断聚合物相容性的判断注意上式溶解度参数的单位是注意上式溶解度参数的单位是 (cal/c
24、m(cal/cm3 3)1/2 1/2,如换算成,如换算成(J/cmJ/cm3 3)1/2 1/2,则应乘以,则应乘以2.042.04,为:,为:第55页,讲稿共155张,创作于星期二56对于不相容聚合物如何进行共混对于不相容聚合物如何进行共混添加增容剂的方法添加增容剂的方法增容剂分类增容剂分类非反应型非反应型反应型反应型第56页,讲稿共155张,创作于星期二57非反应型增容剂:对于聚合物非反应型增容剂:对于聚合物A、B二者相容二者相容性差,其增容剂为性差,其增容剂为A与与B的接枝或嵌段共聚的接枝或嵌段共聚物。例物。例PP/PE(EPDM)。此外,此外,A与与C(与(与B相容性好)聚合物相容性
25、好)聚合物PS/PVDF(PS/PMMA嵌段共聚物嵌段共聚物)、D(与(与A相容性好)与相容性好)与E(与(与B相容性好)聚合物(相容性好)聚合物(SAN/SBR 聚丁二烯聚丁二烯与与PMMA共聚物共聚物)。聚偏聚偏二氟二氟乙烯乙烯第57页,讲稿共155张,创作于星期二58EVA-g-MAH作为作为EVA/PA的反应增容剂的反应增容剂(1学时)学时)第58页,讲稿共155张,创作于星期二59n流变学原则流变学原则n 等粘点或等粘区原则:组成共混体等粘点或等粘区原则:组成共混体系的聚合物的粘度越接近,越能混合均系的聚合物的粘度越接近,越能混合均匀。除了分子结构因素外,聚合物的粘匀。除了分子结构因
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